CN114736494A - 一种稀土母粒及其制备方法和一种复合型全降解相容剂及其应用 - Google Patents

一种稀土母粒及其制备方法和一种复合型全降解相容剂及其应用 Download PDF

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Abstract

本申请涉及降解材料技术领域，更具体地说，它涉及一种稀土母粒及其制备方法和一种复合型全降解相容剂及其应用。一种稀土母粒，所述稀土母粒包括以下重量份的原料混合制得：PBAT‑g‑MAH 20~40份、气相二氧化硅10~50份、轻稀土氧化物30~50份；所述轻稀土氧化物的粒径为纳米级。该稀土母粒与PBAT、马来酸酐和第二引发剂制备复合型全降解相容剂，该复合型全降解相容剂可以有效的改善可降解材料之间或者可降解材料与填料之间的相容性，提高可降解材料的机械性能以及热稳定性。

Description

一种稀土母粒及其制备方法和一种复合型全降解相容剂及其 应用
技术领域
本申请涉及降解材料技术领域，更具体地说，它涉及一种稀土母粒及其制备方法和一种复合型全降解相容剂及其应用。
背景技术
随着地球白色污染日益加重，以及人们环保意识的不断提高，生物可降解塑料，逐渐走进人们的生活。生物可降解塑料主要有PLA(聚乳酸)和PBAT(己二酸丁二醇酯和对苯二甲酸丁二醇酯的共聚物)等。PLA是一种脂肪族聚酯，其合成原料乳酸可完全由生物法发酵制得，脱离了传统的石油原料，具有良好的生物相容性、较高的强度，同时PLA具有生物可降解性，其降解产物是二氧化碳和水，对环境造成污染小；PBAT是一种新型的完全生物降解脂肪芳香族共聚酯，具有优良的生物降解性。
在实际应用过程中，通常将PLA和PBAT混合使用，但PLA和PBAT的相容性差，为克服相容性差的问题。一般会采取两种做法，一是使用扩链剂的扩链效果，来提高PLA/PBAT复合材料的相容性，但是扩链剂本身是一种聚合物或者大分子材料，其自身不可生物降解，甚至会延长生物降解材料的降解时间。而且在生物降解塑料降解后，扩链剂容易形成微塑料，对环境的危害会更大；二是将PLA和PBAT进行物理共混此外也会应用无机粒子补强聚合物共混体系。但是仅将PLA、PBAT进行物理共混，由于两者之间分子链存在差异，共混物的性能高度依赖其物理形态，会导致共混物的内部结构产生缺陷，机械性能差。在无机粒子的补强聚合物体系中，会出现粉体团聚，吹膜过程中产生晶点，分散性不好的问题。
针对上述无机粒子的补强聚合物体系中的问题，故发明人提出本发明申请以解决上述问题。
发明内容
为了改善上述技术问题，本申请提供一种稀土母粒及其制备方法和一种复合型全降解相容剂及其应用。
第一方面，本申请提供一种稀土母粒，采用如下的技术方案：
一种稀土母粒，所述稀土母粒由包括以下重量份的原料熔融混合制得：
PBAT-g-MAH 20～40份
气相二氧化硅10～50份
轻稀土氧化物30～50份
所述轻稀土氧化物的平均粒径为纳米级。
通过采用上述技术方案，提高稀土氧化物的分散性，使轻稀土氧化物被气相二氧化硅和PBAT-g-MAH包裹吸附，使得稀土氧化物不易团聚，能均匀地分散于稀土母粒中。
本申请中的轻稀土氧化物可以是氧化铈、氧化镥、氧化钇、氧化铕、氧化铥、氧化铒、氧化镝、氧化钪以及氧化镧等。
优选的，所述轻稀土氧化物的平均粒径为10～100nm。
通过采用上述技术方案，使得轻稀土氧化物容易被气相二氧化硅和PBAT-g-MAH包裹吸附，若轻稀土氧化物的粒径小于10nm，则粒径太小不易被包裹吸附；若轻稀土氧化物的粒径大于100nm，则气相二氧化硅和PBAT-g-MAH不能完全将轻稀土氧化物包裹吸附，导致稀土母粒难以均匀分于体系中。
优选的，所述PBAT-g-MAH由包括以下重量份的物料制成：
PBAT95～105份
马来酸酐2～6份
第一引发剂0.1～1份。
通过采用上述技术方案，PBAT和马来酸酐在第一引发剂的作用形成PBAT-g-MAH，PBAT-g-MAH包裹吸附轻稀土氧化物，可提高稀土氧化物的分散性，使得稀土氧化物不易团聚，能均匀地分散于稀土母粒中。
第一引发剂为2,5-二甲基-2,5-双(过氧化叔丁基)己烷、过氧化二异丙苯、2,4-二氯过氧苯甲酰、双叔丁基过氧化二异丙基苯中的一种或多种。
采用上述引发剂可更好地引发马来酸酐与PBAT发生接枝生成PBAT-g-MAH，PBAT-g-MAH包裹吸附轻稀土氧化物，可有效的阻止轻稀土氧化物团聚，便于其能均匀地分散于配方体系中，增加可降解材料之间的相容性。
第二方面，本申请提供一种稀土母粒的制备方法，采用如下技术方案：
一种稀土母粒的制备方法，所述稀土母粒的制备包括以下步骤：
A)熔融：按照重量份计，在170～210℃条件下，搅拌至PBAT完全熔融，加入马来酸酐，搅拌至马来酸酐完全熔融，加入第一引发剂，反应2～4h，制得PBAT-g-MAH；
B)混合:按照重量份计，将气相二氧化硅放置于反应釜中，再将A)中制得的PBAT-g-MAH喷入气相二氧化硅中，混合均匀，得到混合物；
C)制浆：向B)中制得的混合物通入高速热空气5～8min，按照重量份计，再将轻稀土氧化物喷入混合物中，制得到浆料；
D)制粒：将C)中制得的浆料，冷却，得到稀土母粒。
通过上述技术方案，使气相二氧化硅和PBAT-g-MAH能将轻稀土氧化物包裹住，进一步减少轻稀土氧化物团聚的可能，制得的稀土母粒具有良好的分散性。
PBAT在温度为170～210℃条件下进行反应，使得PBAT的分子链断裂，在第一引发剂和马来酸酐的作用下，得到PBAT-g-MAH，该PBAT-g-MAH具有超高流动性，PBAT-g-MAH的熔融指数在190℃/2.16kg条件下可以达到1000g/10min以上，便于与轻稀土氧化物混合均匀。
上述反应C)其中，高速热空气可以从反应装置的底部通入，使得热空气与混合物充分接触，且使混合物均匀分散于反应装置中。而轻稀土氧化物可以通过喷枪喷入至反应釜中，在热空气的作用下，轻稀土氧化物均匀分散于反应装置并与混合物结合。
优选的，步骤C)中高速热空气的温度为100～130℃，热空气流速为5～10m/s。
通过采用上述技术方案，使得气相二氧化硅和PBAT-g-MAH更容易将轻稀土氧化物包裹住，且包裹充分，进一步减少轻稀土氧化物团聚的可能，使稀土母粒的分散性更佳，以便于后续使用。
热空气使PBAT-g-MAH处于融化状态，便于包裹轻稀土氧化物，且冷却后，轻稀土氧化物不易脱落。
第三方面，本申请提供一种复合型全降解相容剂，采用如下技术方案：
一种复合型全降解相容剂，复合型全降解相容剂由包含以下重量份的组份制成：PBAT 80～100份
马来酸酐1～3份
第二引发剂0.1～1份
稀土母粒0.5～2份；
所述稀土母粒是第一方面的稀土母粒或是由第二方面方法制得的稀土母粒。
通过采用上述技术方案，使稀土母粒、PBAT、马来酸酐和第二引发剂发生反应，制得复合型全降解相容剂，该复合型全降解相容剂可有效的改善可降解材料之间的相容性，进一步提高可降解材料的机械性能。
可降解材料为基材，在复合型全降解相容剂的作用下可降解材料进行充分融合，此过程中稀土母粒游离出稀土离子，稀土离子分别与可降解材料中的羧基氧离子形成双齿鳌合、双齿桥连和单齿螯合等多种配位形，增加材料的热稳定性。同时相容剂改相容剂还可以提高可降解材料与填料之间的相容性，进一步提高可降解复合材料的物理机械性能。
稀土母粒可以均匀的分散于相容剂中，再结合PBAT、马来酸酐和第二引发剂制备相容剂，该相容剂进一步提高可降解材料之间以及可降解材料可降解材料与填料的相容性，从而提高可降解复合材料的物理机械性能。
其中，稀土母粒加工过程中可以游离出气相二氧化硅，起到成核的作用，可以加快可降解材料结晶，提高成型速度，且该相容剂和基材本身为生物可降解材料，加入之后，自身和复合材料都可以生物降解，对环境无污染。
其中物理机械性能包括拉伸强度、断裂拉伸率、弯曲前度、弯曲模量、缺口冲击强度和玻璃转变温度等等。
填料可以是二氧化硅、木屑、砂砾等等。
优选的，所述复合型全降解相容剂的制备包括以下步骤：
按照重量份计，将PBAT、马来酸酐、第二引发剂、稀土母粒进行混合，混合均匀,在170～200℃条件下反应1～10min，制得复合型全降解相容剂。
通过采用上述技术方案，马来酸酐、PBAT和稀土母粒在第二引发剂的作用下，反应制得复合型全降解相容剂，该相容剂可有效的改善可降解材料之间的相容性，进一步提高可降解复合材料的物理机械性能以及热稳定性。
优选的，在190℃/2.16kg条件下，所述PBAT的熔指数为1～10g/min。
在此范围熔融指数的PBAT用于制备复合型全降解相容剂，该复合型全降解相容剂促进可降解材料相容，同时也促进填料与可降解材料相容，可以有效地提高可降解复合材料的物理机械性能以及热性能。
优选的，所述第二引发剂为2,5-二甲基-2,5-双(过氧化叔丁基)己烷、过氧化二异丙苯、2,4-二氯过氧苯甲酰、双叔丁基过氧化二异丙基苯中的一种或多种。
通过采用上述引发剂，使稀土母粒、PBAT和马来酸酐快速反应，反应效率高，该复合型全降解相容剂促进可降解材料相容，同时也促进填料与可降解材料相容，可以有效地提高可降解复合材料的物理机械性能以及热性能。
其中，第二引发剂使稀土母粒可以游离出稀土离子，稀土离子与PBAT羧基氧离子形成双齿鳌合、双齿桥连和单齿螯合等多种配位形，增加材料的热稳定性，提高复合材料的物理机械性能。
第四方面，本申请提供一种所述复合型全降解相容剂的应用，采用如下技术方案：一种所述复合型全降解相容剂的应用，所述复合型全降解相容剂应用于可降解材料中，所述复合型全降解相容剂的添加量是所述可降解材料总量的3～20％。
通过采用上述技术方案，将上述复合型全降解相容剂与可降解材料共用，可以有效的改善可降解材料之间以及可降解材料与填料之间的相容性，提高可降解材料的机械性能、耐热性等。
本申请中的可降解材料可以是PLA、PBAT、PBS等。
综上所述，本申请具有以下有益效果：
1、本申请通过使用气相二氧化硅和PBAT-g-MAH将轻稀土氧化物吸附包裹，减少轻稀土氧化物之间团聚的可能，相应制得的稀土母粒可均匀分散于可降解材料体系中，可以有效的可以提高可降解复合材料的相容性，进而提高可降解材料复合材料物理机械性能以及热稳定性。
2、本申请通过将PBAT、马来酸酐、引发剂和稀土母粒混合制得复合型全降解相容剂，稀土母粒与复合型全降解相容剂均匀混合，可进一步有效的改善可降解材料的相容性，进一步提高可降解材料复合材料物的机械性能以及热稳定性。
3、本申请通过将含有稀土母粒的复合型全降解相容剂和可降解材料共用可以有效的改善可降解材料之间的相容性，提高可降解材料的机械性能以及热稳定性。
具体实施方式
以下结合制备例、对比制备例、实施例、应用例和对比应用例对本申请作进一步详细说明。
本申请中使用到PLA的平均分子量为20000，PBS的分子量为5～15万。
稀土母粒制备例1～3
制备例1～3中反应釜为高速混合机。
制备例1
一种稀土母粒，由以下步骤制得：
A)熔融：称取PBAT0.1957千克加入反应装置中，温度升高至170℃，搅拌至PBAT完全熔融，加入马来酸酐4.1克，搅拌至马来酸酐完全熔融，加入第一引发剂(过氧化二异丙苯)0.21克，反应2h，制得PBAT-g-MAH；
B)混合：称取气相二氧化硅0.1千克加入高速混合机，转速为500r/min，将A)中制得的PBAT-g-MAH喷入高速混合机中，混合时间3min，得到混合物；
C)制浆：将B)中制得的混合物加入反应装置内，通入高速热空气5min(高速热空气的温度为100℃，热空气流速为5m/s)，再将轻稀土氧化物(轻稀土氧化物为氧化镧0.1千克和氧化铈0.2千克的混合物，平均粒径为10nm)0.3千克喷入高速混合机内，与混合物混合均匀，制得到浆料；
D)制粒：将C)中制得的浆料，冷却，得到稀土母粒。
制备例2
一种稀土母粒，由以下步骤制得：
A)熔融：称取PBAT0.287千克加入反应装置中，温度升高至190℃，搅拌至PBAT完全熔融，加入马来酸酐11.5克，搅拌至马来酸酐完全熔融，加入第一引发剂(2,5-二甲基-2,5-双(过氧化叔丁基)己烷)1.43克，反应3h，制得PBAT-g-MAH；
B)混合：称取气相二氧化硅0.4千克加入高速混合机，转速为750r/min，将A)中制得的PBAT-g-MAH喷入高速混合机中，混合时间4min，得到混合物；
C)制浆：将B)中制得的混合物加入反应装置内，通入高速热空气6min高速热空气的温度为120℃，热空气流速为8m/s，再将轻稀土氧化物(轻稀土氧化物为氧化镧，平均粒径为100nm)0.4千克喷入高速混合机内，与混合物混合均匀，制得到浆料；
D)制粒：将C)中制得的浆料，冷却，得到稀土母粒。
制备例3
一种稀土母粒，由以下步骤制得：
A)熔融：称取PBAT0.375千克加入反应装置中，温度升高至210℃，搅拌至PBAT完全熔融，加入马来酸酐21.4克，搅拌至马来酸酐完全熔融，加入(2,4-二氯过氧苯甲酰)3.57克，反应4h，制得PBAT-g-MAH；
B)混合：称取气相二氧化硅0.5千克加入高速混合机，转速为1000r/min，将A)中制得的PBAT-g-MAH喷入高速混合机中，混合时间5min，得到混合物；
C)制浆：将B)中制得的混合物加入反应装置内，通入高速热空气8min(高速热空气的温度为130℃，热空气流速为10m/s)，再将轻稀土氧化物(轻稀土氧化物为氧化铈，平均粒径为50nm)0.5千克喷入高速混合机内，与混合物混合均匀，制得到浆料；
D)制粒：将C)中制得的浆料，冷却，得到稀土母粒。
制备例1～3中各个原料的种类和用量如表1所示：
表1制备例1～3中各个原料的种类和用量
Figure BDA0003648594780000061
Figure BDA0003648594780000071
对比制备例1～4
对比制备例1
一种稀土母粒，本制备例与制备例3的不同之处在于：用等量的硬脂酸镁代替氧化铈，其余原料种类、用量和步骤均与制备例3一致。
对比制备例2
一种稀土母粒，本制备例与制备例3的不同之处在于：用等量的石英石代替气相二氧化硅，其余原料种类、用量和步骤均与制备例3一致。
对比制备例3
一种稀土母粒，本制备例与制备例3的不同之处在于：用等量的PP-g-MAH代替PBAT-g-MAH，其余原料种类、用量和步骤均与制备例3一致。
对比制备例4
一种稀土母粒，本制备例与制备例3的不同之处在于：在B)混合步骤中将气相二氧化硅、PBAT-g-MAH和稀土母粒一同加入高速混合机，转速为500r/min，混合时间3min，得到混合物，其余原料种类、用量和步骤均与制备例3一致。
实施例
实施例1
一种复合型全降解相容剂，由以下方法制得：
分别称取PBAT0.8千克、马来酸酐0.01千克、第二引发剂(2,5-二甲基-2,5-双(过氧化叔丁基)己烷)1克、来自制备例1中的稀土母粒5克进行混合，混合均匀，在200℃条件下反应1min，制得复合型全降解相容剂。
本实施例中，在190℃/2.16kg条件下，PBAT的熔融指数为1g/min。
实施例2
一种复合型全降解相容剂，由以下方法制得：
分别称取PBAT0.9千克、马来酸酐0.02千克、第二引发剂(2,5-二甲基-2,5-双(过氧化叔丁基)己烷)2克、来自制备例2中的稀土母粒6克进行混合，混合均匀，在180℃条件下反应10min，制得复合型全降解相容剂。
本实施例中，在190℃/2.16kg条件下，PBAT的熔融指数为5g/min。
实施例3
一种复合型全降解相容剂，由以下方法制得：
分别称取PBAT1千克、马来酸酐0.03千克、第二引发剂(2,5-二甲基-2,5-双(过氧化叔丁基)己烷3克、来自制备例3中的稀土母粒10克进行混合，混合均匀，在170℃条件下反应10min，制得复合型全降解相容剂。
本实施例中，在190℃/2.16kg条件下，PBAT的熔融指数为5g/min。
实施例4
一种复合型全降解相容剂，由以下方法制得：
分别称取PBAT1千克、马来酸酐0.03千克、第二引发剂(2,5-二甲基-2,5-双(过氧化叔丁基)己烷3克、来自制备例3中的稀土母粒10克进行混合，混合均匀，在200℃条件下反应10min，制得复合型全降解相容剂。
本实施例中，在190℃/2.16kg条件下，PBAT的熔融指数为10g/min。
实施例1～4中各个原料的种类和用量如表1所示：
表2实施例1～4中各个原料的种类和用量
Figure BDA0003648594780000081
实施例5
一种复合型全降解相容剂，本实施例与实施例3不同之处在于：稀土母粒来自于对比制备例1，其余用量和步骤与实施例3一致。
实施例6
一种复合型全降解相容剂，本实施例与实施例3不同之处在于：稀土母粒来自于对比制备例2，其余用量和步骤与实施例3一致。
实施例7
一种复合型全降解相容剂，本实施例与实施例3不同之处在于：稀土母粒来自于对比制备例3，其余用量和步骤与实施例3一致。
实施例8
一种复合型全降解相容剂，本实施例与实施例3不同之处在于：稀土母粒来自于对比制备例4，其余用量和步骤与实施例3一致。
应用例
应用例1
一种树脂产品，由以下方法制得：
将实施例1中制得的复合型全降解相容剂称取0.03千克，加入PLA0.7千克和PBAT0.3千克，搅拌均匀后。取料，加入双螺杆挤出机中挤出温度为170℃，螺杆转速为400转/分钟，经冷却、切粒、干燥、用注塑机制样(温度为175℃)得到树脂产品。
应用例2
一种树脂产品，由以下方法制得：
将实施例2中制得的复合型全降解相容剂称取0.06千克，加入PLA0.3千克和PBS0.7千克，搅拌均匀后。取料，加入双螺杆挤出机中挤出温度为170℃，螺杆转速为400转/分钟，经冷却、切粒、干燥、用注塑机制样(温度为175℃)得到树脂产品。
应用例3
一种树脂产品，由以下方法制得：
将实施例3中制得的复合型全降解相容剂称取0.2千克，加入PBAT0.7千克和PVA0.3千克，搅拌均匀后。取料，加入双螺杆挤出机中挤出温度为170℃，螺杆转速为400转/分钟，经冷却、切粒、干燥、用注塑机制样(温度为175℃)得到树脂产品。
应用例4
一种树脂产品，由以下方法制得：
将实施例4中制得的复合型全降解相容剂称取0.2千克，加入PBS0.7千克和PVA0.3千克，搅拌均匀后。取料，加入双螺杆挤出机中挤出温度为170℃，螺杆转速为400转/分钟，经冷却、切粒、干燥、用注塑机制样(温度为175℃)得到树脂产品。
应用例5
一种树脂产品，与应用例1的不同之处在于，增加0.2千克二氧化硅，其余原料种类和用量均与应用例1一致。
应用例6
一种树脂产品，与应用例1的不同之处在于，复合型全降解相容剂是来自实施例5，其余原料种类和用量均与应用例1一致。
应用例7
一种树脂产品，与应用例1的不同之处在于，复合型全降解相容剂是来自实施例6，其余原料种类和用量均与应用例1一致。
应用例8
一种树脂产品，与应用例1的不同之处在于，复合型全降解相容剂是来自实施例7，其余原料种类和用量均与应用例1一致。
应用例9
一种树脂产品，与应用例1的不同之处在于，复合型全降解相容剂是来自实施例8，其余原料种类和用量均与应用例1一致。
应用例1～9中各个原料的种类和用量如表3所示：
表3应用例1～9中各个原料的种类和用量
Figure BDA0003648594780000101
Figure BDA0003648594780000111
应用对比例
应用对比例1
一种树脂产品，与应用例1的不同之处在于，相容剂为环氧化腰果酚基预聚物，其余原料种类和用量均与应用例1一致。
应用对比例2
一种树脂产品，与应用例1的不同之处在于，相容剂为来自实施例1，但是，相容剂中不添加PBAT-g-MAH，其余原料种类和用量均与应用例1一致。
应用对比例3
一种树脂产品，与应用例1的不同之处在于，相容剂为来自实施例1，但是，相容剂中不添加稀土氧化物，其余原料种类和用量均与应用例1一致。
应用对比例4
一种树脂产品，与应用例5的不同之处在于，相容剂为环氧化腰果酚基预聚物，其余原料种类和用量均与应用例5一致。
性能检测试验
对树脂进行拉伸强度、拉伸率、弯曲强度、弯曲模量、缺口冲击强度、熔融指数和热变形温度进行检测。
检测方法/试验方法
拉伸强度和断裂拉伸率，将应用例1～9和应用对比例1～4得到的树脂产品裁剪成Ⅰ型，使用拉力试验机进行测验，在温度为25℃，湿度为65％条件下，速度为10mm/min进行测试，拉力试验机购买于拉力试验机，型号为YN-DC-100。
弯曲强度和弯曲模量参照ISO178-2021。
缺口冲击强度，将应用例1～9和对比应用例1～3得到的树脂产品裁剪成长度为80mm、宽度为10mm、厚度为4mm的片材，使用摆锤式冲击试验机对片材进行测试，冲击速度为2.9m/s，摆锤式冲击试验机购买于广东宏拓仪器科技有限公司，型号为HT-1043-5D。
热变形温度：参照ISO-75-2，使用0.45MPa弯曲应力B法。
性能检测结果如表示4所示。
表4性能检测实验数据
Figure BDA0003648594780000121
由应用例1～9和对比应用例1～4并结合表4，可知应用例1中拉伸强度、弯曲强度、弯曲模量和缺口冲击强度均大于应用例6～9，且热变形温度较高，说明使用本申请中制备的相容剂可提高可降解材料之间的相容性，从而提高可降解材料的物理机械性能。
应用例1和应用对比例1～3相比较，说明本采用本申请的配方和方法，制备得到的稀土母粒用于制备复合型全降解相容剂，可以有效地提高可降解PLA/PBAT之间的相容性，进而可提高PLA/PBAT的物理机械性能和耐热性能。
应用例5和应用对比例4相比较，说明本采用本申请的配方和方法，制备得到的稀土母粒用于制备复合型全降解相容剂，可以有效地提高可降解可降解材料与填料之间的相容性，进而可提高可降解材料的物理机械性能和耐热性能。
本具体实施例仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (10)

1.一种稀土母粒，其特征在于：所述稀土母粒包括以下重量份的原料混合制得：
PBAT-g-MAH 20~40份
气相二氧化硅 10~50份
轻稀土氧化物 30~50份
所述轻稀土氧化物的平均粒径为纳米级。
2.根据权利要求1所述的一种稀土母粒，其特征在于：所述轻稀土氧化物的平均粒径为10~100nm。
3.根据权利要求1所述的一种稀土母粒，其特征在于：所述PBAT-g-MAH由包括以下重量份的物料制成：
PBAT95~105份
马来酸酐2~6份
第一引发剂0.1~1份。
4.一种如权利要求1-3任意一项所述稀土母粒的制备方法，其特征在于，所述稀土母粒的制备包括以下步骤：
A)熔融：按照重量份计，在170~210℃条件下，搅拌至PBAT完全熔融，加入马来酸酐，搅拌至马来酸酐完全熔融，加入第一引发剂，反应2~4h，制得PBAT-g-MAH；
B)混合:按照重量份计，将气相二氧化硅放置于反应釜中，再将A）中制得的PBAT-g-MAH喷入气相二氧化硅中，混合均匀，得到混合物；
C）制浆：向B）中制得的混合物通入高速热空气5~8min，按照重量份计，再将轻稀土氧化物喷入混合物中，制得到浆料；
D）制粒：将C）中制得的浆料，冷却，得到稀土母粒。
5.根据权利要求4所述的一种稀土母粒制备方法，其特征在于：步骤C）中高速热空气的温度为100~130℃，热空气流速为5~10m/s。
6.一种复合型全降解相容剂，其特征在于：该复合型全降解相容剂包含以下重量份的组分制成：
PBAT 80~100份
马来酸酐1~3份
第二引发剂0.1~1份
稀土母粒0.5~2份；
所述稀土母粒是权利要求1-3任一项所述的稀土母粒或由权利要求4或5所述的制备方法制得的。
7.根据权利要求6所述的一种复合型全降解相容剂，其特征在于，所述复合型全降解相容剂的制备包括以下步骤：
按照重量份计，将PBAT、马来酸酐、第二引发剂、稀土母粒，混合均匀,在170~200℃条件下反应1~10min，制得所述复合型全降解相容剂。
8.根据权利要求7所述的一种复合型全降解相容剂，其特征在于：在190℃/2.16kg条件下，所述PBAT的熔指数为1~10 g/min。
9.根据权利要求6所述的一种复合型全降解相容剂，其特征在于：所述第二引发剂为2,5-二甲基-2,5-双（过氧化叔丁基）己烷、过氧化二异丙苯、2,4-二氯过氧苯甲酰、双叔丁基过氧化二异丙基苯中的一种或多种。
10.一种如权利要求6-9任意一项所述复合型全降解相容剂的应用，其特征在于：所述复合型全降解相容剂应用于可降解材料中，所述复合型全降解相容剂的添加量是所述可降解材料总量的3~20%。
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