CN114702418A - 一种环保的羟基蛋氨酸金属螯合物的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种环保的羟基蛋氨酸金属螯合物的制备方法，包括如下步骤：(1)将羟基蛋氨酸与金属化合物混合，然后加入催化剂进行催化反应，得到反应产物；(2)将步骤(1)得到的反应产物进行喷雾制粒干燥，得到羟基蛋氨酸金属螯合物颗粒；(3)将步骤(2)中喷雾产生的废气进行冷却，冷却得到的液体收集后作为母液重复利用；冷却得到的气体依次通过洗涤、除沫、氧化燃烧、碱洗后排出。该方法整体上提高了羟基蛋氨酸金属螯合物的生产效率，可以有效去除生产过程中产生的刺激性气体，改善生产环境，绿色环保，安全节能，成本低廉。

Description

一种环保的羟基蛋氨酸金属螯合物的制备方法
技术领域
本发明涉及饲料添加剂技术领域，特别涉及一种环保的羟基蛋氨酸金属螯合物的制备方法。
背景技术
羟基蛋氨酸金属螯合物是将动物生长必须的金属微量元素与羟基蛋氨酸作用生成螯合态的化合物，形成有机微量元素，具有良好的化学稳定性和生化稳定性，易被消化吸收，既能有效地补充有机体所需的微量元素，又能提供蛋氨酸营养源，是一种高效的饲料添加剂，深受禽牧养殖业的青睐。
在现有技术中，羟基蛋氨酸金属螯合物生产过程中的会产生刺激性气味，给生产造成了困扰，如何有效地除掉羟基蛋氨酸金属螯合物生产过程中的刺激性气味，改善生产的环境，对工业生产具有重大意义。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是，克服以上背景技术中提到的不足和缺陷，提供一种环保的羟基蛋氨酸金属螯合物的制备方法，提高生产效率，去除生产过程中产生的刺激性气体，改善生产环境。
为解决上述技术问题，本发明提出的技术方案为：
一种环保的羟基蛋氨酸金属螯合物的制备方法，包括如下步骤：
(1)将羟基蛋氨酸与金属化合物混合，然后加入催化剂进行催化反应，得到反应产物；
(2)将步骤(1)得到的反应产物进行喷雾制粒干燥，得到羟基蛋氨酸金属螯合物颗粒；
(3)将步骤(2)中喷雾产生的废气进行冷却，冷却得到的液体收集后作为母液重复利用；冷却得到的气体依次通过洗涤、除沫、氧化燃烧、碱洗，以除去刺激性气体，然后排出。
上述的制备方法，优选的，在步骤(1)中，所述羟基蛋氨酸与金属化合物的重量比为2︰1.0～1.1，所述金属化合物为氧化锌、氢氧化锌、一氧化锰、氢氧化铜中的任意一种或几种。在上述反应过程中，羟基蛋氨酸与金属元素按照摩尔比2︰1的比例螯合，生成羟基蛋氨酸金属螯合物，分子式为(C5H9O3S)2M(M为Zn、Mn、Cu中的一种)，金属化合物过量可促进反应进行，保证羟基蛋氨酸彻底反应。
优选的，在步骤(1)中，所述催化剂为碳酸氢铵、碳酸铵、氨水中的任意一种或几种，所述催化剂的添加量为羟基蛋氨酸和金属化合物总重量的0.1～0.5％。加入所述催化剂能促进羟基蛋氨酸中二聚体和三聚体生成单体羟基蛋氨酸，有利于羟基蛋氨酸与金属螯合，此时，加入的催化剂不会残留在产物中，无需增加分离催化剂的工序，对产物纯度影响小。
优选的，在步骤(1)中，所述催化反应的温度为70～90℃，反应时间为10～15min。温度过低，不利于反应的进行，会降低反应速度，温度过高，高于90℃时，不利于催化剂的稳定，催化剂在高温下容易分解，挥发，无法发挥其催化作用，反应温度控制在70～90℃之间，可保证催化反应顺利进行，缩短反应时间。
优选的，在步骤(2)中，在喷雾制粒干燥前向反应产物中加入羧甲基纤维素，羧甲基纤维素的添加量为羟基蛋氨酸质量的0.05～0.3％。
优选的，在步骤(2)中，用于喷雾的反应产物的固液比为30～50％，固液比太高容易堵塞喷嘴，固液比太低，喷雾时间增加，颗粒的粒径变小。
优选的，在步骤(2)中，所述喷雾制粒干燥在喷雾塔中进行，所述喷雾制粒干燥所用的进料雾化喷嘴直径为1.0～2mm，喷雾压力为2～6MPa，进风温度为200～250℃，出风温度为90～120℃。
优选的，在步骤(2)中，所述羟基蛋氨酸金属螯合物颗粒的粒径为50～300μm，优选为50～200μm，进一步优选为100～300μm，更进一步优选为100～200μm。粒径控制在上述范围内颗粒产物流动性好，不粘壁，利于混合和包装，不结块，不吸潮，比表面小，吸附面积小。产品稳定，整个制备过程中扬尘少，产物有利于有长期储存。
优选的，在步骤(3)中，在步骤(3)中，所述废气在冷却前还要经过除尘布袋净化处理，冷却的过程在冷却塔中进行；所述洗涤的过程在洗涤塔中进行，洗涤采用的洗涤液为双氧水、硫酸亚铁和酸的混合体系，所述混合体系的pH为3～4，所述酸为硫酸，所述混合体系中双氧水与硫酸亚铁的质量比为1～20︰2.5。该混合体系主要是用于氧化含硫有机物，氧化效果好。
优选的，在步骤(3)中，所述氧化燃烧的过程在氧化燃烧装置中进行，氧化燃烧的燃烧温度为700℃以上，在该温度范围内，生产工艺中产生的有机废气基本都能被燃烧分解。
优选的，在步骤(3)中，所述碱洗的过程在碱洗塔中进行，碱洗采用的碱洗液为氢氧化钠，用氢氧化钠可以有效去除燃烧后产生的酸性气体和粉尘。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
1、本发明的制备方法，整体上提高了羟基蛋氨酸金属螯合物的生产效率，可以有效去除生产过程中产生的刺激性气体，改善生产环境，绿色环保，安全节能，成本低廉。
2、本发明使用碳酸铵、碳酸氢铵或氨水作为催化剂，不仅可以快速与反应原料混合均匀，高效发挥催化作用，提高了反应速度，缩短了生产时间，使生产效率得到了明显的提升，而且催化剂不会残留在产物中，不需要额外增加分离催化剂的工序，是一种低成本的催化反应。
3、本发明采用喷雾制粒干燥工艺，不仅可以有效地干燥产物，而且可以将产物制成颗粒均匀的颗粒，有效地改善产物的性能。
4、本发明将冷却后的液体回收利用，提高了原料的利用率，解决了废液处理问题；而且将废气进行中和、燃烧等处理，有效除去了生产过程中的刺激性气体，大大改善了劳动环境，是一种绿色环保的生产工艺。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是废气经冷却后得到的气体的处理工艺流程。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下文将结合说明书附图和较佳的实施例对本发明做更全面、细致地描述，但本发明的保护范围并不限于以下具体实施例。
除非另有定义，下文中所使用的所有专业术语与本领域技术人员通常理解含义相同。本文中所使用的专业术语只是为了描述具体实施例的目的，并不是旨在限制本发明的保护范围。
除非另有特别说明，本发明中用到的各种原材料、试剂、仪器和设备等均可通过市场购买得到或者可通过现有方法制备得到。
实施例1：
一种制备羟基蛋氨酸锌的方法，步骤如下：
在反应釜中加入水974.8公斤，然后加入751Kg羟基蛋氨酸与223.8Kg氧化锌混合均匀，接着投入0.97Kg碳酸氢铵进行催化反应，控制反应温度为70℃，反应15min后得到固液比约50％的反应产物；
向反应产物中加入羟基蛋氨酸质量0.3％的羧甲基纤维素，搅拌均匀后进行喷雾制粒干燥，得到颗粒粒径为50～100μm的羟基蛋氨酸锌螯合物，其中，喷雾器的喷嘴直径为1mm，喷雾压力为6MPa，进口温度为200℃，出口温度为120℃；
喷雾产生废气通过冷却器中冷却，冷却得到液体用液体罐收集，作为母液重复利用；如图1所示，冷却后的气体依次通入洗涤塔、洗涤塔中洗涤液为双氧水，硫酸亚铁和硫酸的混合体系，pH为3～4，双氧水与硫酸亚铁的质量比为1～20：2.5，洗涤后的气体经除沫塔后进入700℃氧化燃烧装置，最后进入碱洗塔用氢氧化钠洗涤后排出，排出的气体没有刺激性气味，也没有危害环境的物质。
本实施例得到的产物为982.16Kg，产率为98.27％，((CH3SCH2CH2CH(OH)COO)2Zn·2H2O，产物流动性好，不易吸潮结块。产物性能见表1。
实施例2：
一种制备羟基蛋氨酸锌的方法，步骤如下：
在反应釜中加入水1462.2公斤，然后加入751Kg羟基蛋氨酸与223.8Kg氧化锌混合均匀，接着投入2.44Kg碳酸氢铵进行催化反应，控制反应温度为80℃，反应12min后得到固液比约40％的反应产物；
向反应产物中加入羟基蛋氨酸质量0.1％的羧甲基纤维素，搅拌均匀后进行喷雾制粒干燥，得到颗粒粒径为100～200μm的羟基蛋氨酸锌螯合物，其中，喷雾器的喷嘴直径为1mm，喷雾压力为4.5MPa，进口温度为200℃，出口温度为110℃；
喷雾产生废气通过冷却器中冷却，冷却得到液体用液体罐收集，作为母液重复利用；冷却后的气体依次通入洗涤塔、洗涤塔中洗涤液为双氧水，硫酸亚铁和硫酸的混合体系，pH为3～4，双氧水与硫酸亚铁的质量比为1～20：2.5，洗涤后的气体经除沫塔后进入700℃氧化燃烧装置，最后进入碱洗塔用氢氧化钠洗涤后排出，排出的气体没有刺激性气味，也没有危害环境的物质。
本实施例得到的产物为990.26Kg，产率为99.08％，((CH3SCH2CH2CH(OH)COO)2Zn·2H2O，产物流动性好，不易吸潮结块。产物性能见表1。
实施例3：
一种制备羟基蛋氨酸锌的方法，步骤如下：
在反应釜中加入回收的母液2274.5公斤，然后加入751Kg羟基蛋氨酸与223.8Kg氧化锌混合均匀，接着投入4.87Kg碳酸氢铵进行催化反应，控制反应温度为90℃，反应10min后得到固液比约30％的反应产物；
向反应产物中加入羟基蛋氨酸质量0.03％的羧甲基纤维素，搅拌均匀后进行喷雾干燥，得到颗粒粒径为200～300μm的羟基蛋氨酸锌螯合物，其中，喷雾器的喷嘴直径为2mm，喷雾压力为3MPa，进口温度为200℃，出口温度为90℃；
喷雾产生废气通过冷却器中冷却，冷却得到液体用液体罐收集，作为母液重复利用；冷却后的气体依次通入洗涤塔、洗涤塔中洗涤液为双氧水，硫酸亚铁和硫酸的混合体系，pH为3～4，双氧水与硫酸亚铁的质量比为1～20：2.5，洗涤后的气体经除沫塔后进入700℃氧化燃烧装置，最后进入碱洗塔用氢氧化钠洗涤后排出，排出的气体没有刺激性气味，也没有危害环境的物质。
本实施例得到的产物为990.75Kg，产率为99.13％，((CH3SCH2CH2CH(OH)COO)2Zn·2H2O，产物流动性好，不易吸潮结块。产物性能见表1。
实施例4：
一种制备羟基蛋氨酸锌的方法，步骤如下：
在反应釜中加入回收的母液1462.2公斤，然后加入751Kg羟基蛋氨酸与223.8Kg氧化锌混合均匀，再加入2.44Kg氨水进行催化反应，控制反应温度为70℃，反应13min后得到固液比约为40％的反应产物；
将得到的反应产物进行喷雾干燥，得到颗粒粒径为100～200μm的羟基蛋氨酸锌螯合物，其中，喷雾器的喷嘴直径为1mm，喷雾压力为4.5MPa，进口温度为200℃，出口温度为100℃；
将喷雾产生废气通入冷却器中冷却，冷却得到液体用液体罐收集，作为母液重复利用；冷却后的气体依次通入洗涤塔、洗涤塔中洗涤液为双氧水，硫酸亚铁和硫酸的混合体系，pH为3～4，双氧水与硫酸亚铁的质量比为1～20：2.5，洗涤后的气体经除沫塔后进入700℃氧化燃烧装置，最后进入碱洗塔用氢氧化钠洗涤后排出，排出的气体没有刺激性气味，也没有危害环境的物质。
本实施例得到的产物为985.56Kg，产率为98.61％，((CH3SCH2CH2CH(OH)COO)2Zn·2H2O，产物流动性好，不易吸潮结块。产物性能见表1。
实施例5：
一种制备羟基蛋氨酸锌的方法，步骤如下：
在反应釜中加入回收的母液1499.2公斤，然后加入751Kg羟基蛋氨酸与248.48Kg氢氧化锌混合均匀，然后加入2.5Kg碳酸氢铵进行催化反应，控制反应温度为80℃，反应12min后得到固液比约为40％的反应产物；
将得到的反应产物进行喷雾干燥，得到颗粒粒径为50～300μm的羟基蛋氨酸锌螯合物，其中，喷雾器的喷嘴直径为1mm，喷雾压力为4.5MPa，进口温度为200℃，出口温度为110℃；
将喷雾产生有废气液混合物通入冷却器中冷却，冷却得到液体用液体罐收集，作为母液重复利用；冷却后的气体依次通入洗涤塔、洗涤塔中洗涤液为双氧水，硫酸亚铁和硫酸的混合体系，pH为3～4，双氧水与硫酸亚铁的质量比为1～20：2.5，洗涤后的气体经除沫塔后进入700℃氧化燃烧装置，最后进入碱洗塔用氢氧化钠洗涤后排出，排出的气体没有刺激性气味，也没有危害环境的物质。
本实施例得到的产物为987.36Kg，产率为98.79％，((CH3SCH2CH2CH(OH)COO)2Zn·2H2O，产物流动性好，不易吸潮结块。产物性能见表1。
对比例1：
制备工艺与实施例2基本相同，不同点在于对比例1没有加入碳酸氢铵，反应时间为45min，得到的产物为958.17Kg，产率为95.87％，((CH3SCH2CH2CH(OH)COO)2Zn·2H2O，产物性能见表1。
对比例2：
制备工艺与实施例5基本相同，不同点在于对比例2没有加入碳酸氢铵，反应时间为40min，得到的产物为950.28Kg，产率为95.08％，((CH3SCH2CH2CH(OH)COO)2Zn·2H2O，产物性能见表1。
对比例3：
制备工艺与实施例3基本相同，不同点在于：对比例3加入回收的母液797.5公斤，得到的反应产物的固液比约为55％，产物进行喷雾制粒干燥，得到颗粒粒径为大于300μm的羟基蛋氨酸锌螯合物，其中，喷雾器的喷嘴直径为2mm，喷雾压力为6MPa，进口温度为260℃，出口温度为150℃；产物性能见表1。
对比例4：
制备工艺与实施例3基本相同，不同点在于：对比例4加入回收的母液2924.4公斤，得到的反应产物的固液比约为25％，产物进行喷雾制粒干燥，得到颗粒粒径为小于50μm的羟基蛋氨酸锌螯合物，其中，喷雾器的喷嘴直径为1.5mm，喷雾压力为5MPa，进口温度为260℃，出口温度为150℃；产物性能见表1。
实施例6：
一种制备羟基蛋氨酸锰的方法，步骤如下：
在反应釜中加入水1419.2公斤，然后加入751Kg羟基蛋氨酸与195.09Kg氧化锌混合均匀，再加入2.37Kg碳酸氢铵进行催化反应，控制反应温度为80℃，反应11min后得到固液比约为40％的反应产物；
向反应产物中加入羟基蛋氨酸质量0.03％的羧甲基纤维素，搅拌均匀后进行喷雾干燥，得到颗粒粒径为50～100μm的羟基蛋氨酸锌螯合物，其中，喷雾器的喷嘴直径为1mm，喷雾压力为4.5MPa，进口温度为200℃，出口温度为110℃；
将喷雾产生的废气通入冷却器中冷却，冷却得到液体用液体罐收集，作为母液重复利用；冷却后的气体依次通入洗涤塔、洗涤塔中洗涤液为双氧水，硫酸亚铁和硫酸的混合体系，pH为3～4，双氧水与硫酸亚铁的质量比为1～20：2.5，洗涤后的气体经除沫塔后进入700℃氧化燃烧装置，最后进入碱洗塔用氢氧化钠洗涤后排出，排出的气体没有刺激性气味，也没有危害环境的物质。
本实施例得到的产物为981.47Kg，产率为98.65％，((CH3SCH2CH2CH(OH)COO)2Mn·2H2O，产物流动性好，不易吸潮结块。产物性能见表1。
实施例7：
一种制备羟基蛋氨酸锰的方法，步骤如下：
在反应釜中加入水1392.5公斤，然后加入751Kg羟基蛋氨酸与177.35Kg氧化锌混合均匀，然后加入2.32Kg碳酸铵进行催化反应，控制反应温度为80℃，反应12min后得到固液比约为40％的反应产物；
向反应产物中加入羟基蛋氨酸质量0.3％的羧甲基纤维素，搅拌均匀后进行喷雾干燥，得到颗粒粒径为50～100μm的羟基蛋氨酸锌螯合物，其中，喷雾器的喷嘴直径为1mm，喷雾压力为4.5MPa，进口温度为200℃，出口温度为110℃；
将喷雾产生的废气通入冷却器中冷却，冷却得到液体用液体罐收集，作为母液重复利用；冷却后的气体依次通入洗涤塔、洗涤塔中洗涤液为双氧水，硫酸亚铁和硫酸的混合体系，pH为3～4，双氧水与硫酸亚铁的质量比为1～20：2.5，洗涤后的气体经除沫塔后进入700℃氧化燃烧装置，最后进入碱洗塔用氢氧化钠洗涤后排出，排出的气体没有刺激性气味，也没有危害环境的物质。
本实施例得到的产物为975.70Kg，产率为98.07％，((CH3SCH2CH2CH(OH)COO)2Mn·2H2O，产物流动性好，不易吸潮结块。产物性能见表1。
实施例8：
一种制备羟基蛋氨酸锰的方法，步骤如下：
在反应釜中加入回收的母液1405.8公斤，然后加入751Kg羟基蛋氨酸与186.22Kg氧化锌混合均匀，再加入2.34Kg碳酸铵进行催化反应，控制反应温度为80℃，反应12min后得到固液比约为40％的反应产物；
向反应产物中加入羟基蛋氨酸质量0.1％的羧甲基纤维素，搅拌均匀后将得到的反应产物进行喷雾干燥，得到颗粒粒径为50～100μm的羟基蛋氨酸锌螯合物，其中，喷雾器的喷嘴直径为1mm，喷雾压力为4.5MPa，进口温度为200℃，出口温度为110℃；
将喷雾产生的废气通入冷却器中冷却，冷却得到液体用液体罐收集，作为母液重复利用；冷却后的气体依次通入洗涤塔、洗涤塔中洗涤液为双氧水，硫酸亚铁和硫酸的混合体系，pH为3～4，双氧水与硫酸亚铁的质量比为1～20：2.5，洗涤后的气体经除沫塔后进入700℃氧化燃烧装置，最后进入碱洗塔用氢氧化钠洗涤后排出，排出的气体没有刺激性气味，也没有危害环境的物质。
本实施例得到的产物为985.95Kg，产率为99.10％，分子式为((CH3SCH2CH2CH(OH)COO)2Mn·2H2O，产物流动性好，不易吸潮结块。产物性能见表1。
对比例5：
制备工艺与实施例8基本相同，不同点在于对比例5没有加入碳酸铵，反应时间为30min，得到的产物为944.86Kg，产率为94.97％，((CH3SCH2CH2CH(OH)COO)2Zn·2H2O，产物性能见表1。
对比例6：
制备工艺与实施例8基本相同，不同点在于：对比例5加入回收的母液766.8公斤，得到的反应产物固液比约为55％，产物进行喷雾制粒干燥，得到颗粒粒径为大于300μm的羟基蛋氨酸锌螯合物，其中，喷雾器的喷嘴直径为2mm，喷雾压力为6MPa，进口温度为260℃，出口温度为150℃；产物性能见表1。
实施例9：
一种制备羟基蛋氨酸铜的方法，步骤如下：
在反应釜中加入水1528.7公斤，然后加入751Kg羟基蛋氨酸与268.13Kg氧化锌混合均匀，再加入2.55Kg碳酸氢铵进行催化反应，控制反应温度为80℃，反应13min后得到固液比约为40％的反应产物；
向反应产物中加入羟基蛋氨酸质量0.3％的羧甲基纤维素，搅拌均匀后进行喷雾制粒干燥，得到颗粒粒径为50～100μm的羟基蛋氨酸锌螯合物，其中，喷雾器的喷嘴直径为1mm，喷雾压力为4.5MPa，进口温度为200℃，出口温度为110℃；
将喷雾产生的废气通入冷却器中冷却，冷却得到液体用液体罐收集，作为母液重复利用；冷却后的气体依次通入洗涤塔、洗涤塔中洗涤液为双氧水，硫酸亚铁和硫酸的混合体系，pH为3～4，双氧水与硫酸亚铁的质量比为1～20：2.5，洗涤后的气体经除沫塔后进入700℃氧化燃烧装置，最后进入碱洗塔用氢氧化钠洗涤后排出，排出的气体没有刺激性气味，也没有危害环境的物质。
本实施例得到的产物为963.74Kg，产率为99.01％，分子式为((CH3SCH2CH2CH(OH)COO)2Cu·2H2O，产物流动性好，不易吸潮结块。产物性能见表1。
实施例10：
一种制备羟基蛋氨酸铜的方法，步骤如下：
在反应釜中加入水1492.1公斤，然后加入751Kg羟基蛋氨酸与243.75Kg氧化锌混合均匀，再加入2.49Kg碳酸氢铵进行催化反应，控制反应温度为80℃，反应15min后得到固液比约为40％的反应产物；
向反应产物中加入羟基蛋氨酸质量0.03％的羧甲基纤维素，搅拌均匀后进行喷雾制粒干燥，得到颗粒粒径为50～100μm的羟基蛋氨酸锌螯合物，其中，喷雾器的喷嘴直径为1mm，喷雾压力为4.5MPa，进口温度为200℃，出口温度为110℃；
将喷雾产生的废气通入冷却器中冷却，冷却得到液体用液体罐收集，作为母液重复利用；冷却后的气体依次通入洗涤塔、洗涤塔中洗涤液为双氧水，硫酸亚铁和硫酸的混合体系，pH为3～4，双氧水与硫酸亚铁的质量比为1～20：2.5，洗涤后的气体经除沫塔后进入700℃氧化燃烧装置，最后进入碱洗塔用氢氧化钠洗涤后排出，排出的气体没有刺激性气味，也没有危害环境的物质。
本实施例得到的产物为961.21Kg，产率为98.75％，分子式为((CH3SCH2CH2CH(OH)COO)2Cu·2H2O，产物流动性好，不易吸潮结块。产物性能见表1。
实施例11：
一种制备羟基蛋氨酸铜的方法，步骤如下：
在反应釜中加入回收的母液1510.4公斤，然后加入751Kg羟基蛋氨酸与255.94Kg氧化锌混合均匀，然后加入2.52Kg碳酸铵进行催化反应，控制反应温度为80℃，反应15min后得到固液比约为40％的反应产物；
向反应产物中加入羟基蛋氨酸质量0.1％的羧甲基纤维素，搅拌均匀后进行喷雾制粒干燥，得到颗粒粒径为50～100μm的羟基蛋氨酸锌螯合物，其中，喷雾器的喷嘴直径为1mm，喷雾压力为4.5MPa，进口温度为200℃，出口温度为110℃；
将喷雾产生气液混合物通入冷却器中冷却，冷却得到液体用液体罐收集，作为母液重复利用；冷却后的气体依次通入洗涤塔、洗涤塔中洗涤液为双氧水，硫酸亚铁和硫酸的混合体系，pH为3～4，双氧水与硫酸亚铁的质量比为1～20：2.5，洗涤后的气体经除沫塔后进入700℃氧化燃烧装置，最后进入碱洗塔用氢氧化钠洗涤后排出，排出的气体没有刺激性气味，也没有危害环境的物质。
本实施例得到的产物为958.97Kg，产率为98.52％，分子式为((CH3SCH2CH2CH(OH)COO)2Cu·2H2O，产物流动性好，不易吸潮结块。产物性能见表1。
对比例7：
制备工艺与实施例11基本相同，不同点在于对比例7没有加入碳酸铵，反应时间为45min，得到的产物为929.87Kg，产率为95.53％，产物性能见表1。
对比例8：
制备工艺与实施例9基本相同，不同点在于：对比例8加入回收的母液833.83公斤，得到的反应产物固液比约为55％，产物进行喷雾干燥，得到颗粒粒径为大于300μm的羟基蛋氨酸锌螯合物，其中，喷雾器的喷嘴直径为2mm，喷雾压力为6MPa，进口温度为260℃，出口温度为150℃；产物性能见表1。
产品测试：
休止角测试方法：粉末从一定高度的漏斗中自然下落到水平板上，直至漏斗中不再有粉末落下，所求形成的圆锥和水平板间的角度。粉末自漏斗自由下落在圆盘上形成半径R的堆集体，堆集体高度固定为h，则tanθ＝h/R。
混合均匀度测试方法：将产品制备成微量元素预混合饲料，根据GB/T 10649-2008《微量元素预混合饲料混合均匀度测定》中的规定，从生产的样品中随机抽取的10个样品，每个样品50g，每个样品由一个点集中取样，取样时不允许翻动和再混合，然后按照GB/T13885-2003测定金属元素的含量。
吸潮增重充测试方法：称量10g样品，恒温30℃恒湿90％，放置3天时间，测得的样品增重率％。
表1产品性能测试表
Figure BDA0003614845250000101
Figure BDA0003614845250000111
以上所述是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明所述原理的前提下，还可以作出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种环保的羟基蛋氨酸金属螯合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将羟基蛋氨酸与金属化合物混合，然后加入催化剂进行催化反应，得到反应产物；
(2)将步骤(1)得到的反应产物进行喷雾制粒干燥，得到羟基蛋氨酸金属螯合物颗粒；
(3)将步骤(2)中喷雾产生的废气进行冷却，冷却得到的液体收集后作为母液重复利用；冷却得到的气体依次通过洗涤、除沫、氧化燃烧、碱洗后排出。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述羟基蛋氨酸与金属化合物的重量比为2︰1.0～1.1，所述金属化合物为氧化锌、氢氧化锌、一氧化锰、氢氧化铜中的任意一种或几种。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述催化剂为碳酸氢铵、碳酸铵、氨水中的任意一种或几种，所述催化剂的添加量为羟基蛋氨酸和金属化合物总重量的0.1～0.5％。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述催化反应的温度为70～90℃，反应时间为10～15min。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤(2)中，在喷雾制粒干燥前向反应产物中加入羧甲基纤维素，所述羧甲基纤维素的添加量为所述羟基蛋氨酸质量的0.05～0.3％；所述反应产物的固液比为30～50％。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤(2)中，所述喷雾制粒干燥所用的进料雾化喷嘴直径为1.0～2mm，喷雾压力为2～6MPa，进风温度为200～250℃，出风温度为90～120℃。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤(2)中，所述羟基蛋氨酸金属螯合物颗粒的粒径为50～300μm。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤(3)中，所述废气在冷却前还要经过除尘布袋净化处理；所述洗涤采用的洗涤液为双氧水、硫酸亚铁和酸的混合体系，所述混合体系的pH为3～4，所述酸为硫酸，所述混合体系中双氧水与硫酸亚铁的质量比为1～20︰2.5。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤(3)中，所述氧化燃烧的燃烧温度为700℃以上。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的制备方法，其特征在于，在步骤(3)中，所述碱洗采用的碱洗液为氢氧化钠。
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Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103254104A (zh) * 2013-05-24 2013-08-21 长沙兴嘉生物工程股份有限公司 一种微量元素蛋氨酸羟基类似物螯合物添加剂的制备方法
CN107141240A (zh) * 2017-06-19 2017-09-08 广汉隆达饲料有限公司 饲料级羟基蛋氨酸锌螯合物的制备方法
CN109081786A (zh) * 2018-10-15 2018-12-25 禄丰天宝磷化工有限公司 一种氨基酸亚铁螯合物的制备方法
CN110294698A (zh) * 2019-06-12 2019-10-01 禄丰天宝磷化工有限公司 一种新型的绿色环保的蛋氨酸羟基类似物络合金属盐的生产方法和装置
CN112707850A (zh) * 2020-12-30 2021-04-27 天宝动物营养科技股份有限公司 一种低寡聚体羟基蛋氨酸金属螯合物的制备方法
CN112745250A (zh) * 2020-12-30 2021-05-04 天宝动物营养科技股份有限公司 一种d,l-2-羟基-4-甲硫基丁酸盐的制备方法
CN113068769A (zh) * 2021-02-26 2021-07-06 山西铁峰化工有限公司 一种具有抗菌及酸化性质的固体蛋氨酸羟基类似物钙盐复合物及其制备方法
CN113105376A (zh) * 2021-03-23 2021-07-13 山西铁峰化工有限公司 一种高纯蛋氨酸羟基类似物钙盐的清洁制备方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103254104A (zh) * 2013-05-24 2013-08-21 长沙兴嘉生物工程股份有限公司 一种微量元素蛋氨酸羟基类似物螯合物添加剂的制备方法
CN107141240A (zh) * 2017-06-19 2017-09-08 广汉隆达饲料有限公司 饲料级羟基蛋氨酸锌螯合物的制备方法
CN109081786A (zh) * 2018-10-15 2018-12-25 禄丰天宝磷化工有限公司 一种氨基酸亚铁螯合物的制备方法
CN110294698A (zh) * 2019-06-12 2019-10-01 禄丰天宝磷化工有限公司 一种新型的绿色环保的蛋氨酸羟基类似物络合金属盐的生产方法和装置
CN112707850A (zh) * 2020-12-30 2021-04-27 天宝动物营养科技股份有限公司 一种低寡聚体羟基蛋氨酸金属螯合物的制备方法
CN112745250A (zh) * 2020-12-30 2021-05-04 天宝动物营养科技股份有限公司 一种d,l-2-羟基-4-甲硫基丁酸盐的制备方法
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