CN114656720A - 一种韧性增强聚丙烯色母粒及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种韧性增强聚丙烯色母粒及其制备方法,属于塑料制备技术领域,所述韧性增强聚丙烯色母粒包括以下重量份原料:聚丙烯30‑70份、色料17‑50份、韧性分散剂1.5‑17份。所述韧性分散剂为一种超支化聚合物,具有大量空腔、低的熔融粘度等特征,其中,该韧性分散剂中的大量的亲油腔,使得色料分子易进入该空腔,促进色料的均匀分散,避免色料的团聚;该韧性分散剂的支化单体中含有二硫键的长烷基链,具有柔性链特征,赋予了该韧性分散剂一定的韧性,同时含有的二硫键,赋予了该韧性分散剂优异的弹性本征自修复的能力,进而提高了聚丙烯的弹性性能,解决了因色母粒的引入,引起聚丙烯制品韧性降低的问题。

Description

一种韧性增强聚丙烯色母粒及其制备方法
技术领域
本发明属于塑料制备技术领域,具体地,涉及一种韧性增强聚丙烯色母粒及其制备方法。
背景技术
塑料制品的着色通常采用添加色母粒的方式实现,其色力高于颜料本身,具有操作简单、成本低廉、对环境无污染等优点,是近些年发展迅猛的功能塑料颗粒中的一种。色母粒一般由颜料或染料、载体和添加剂组成。其中,载体树脂通常与所需添加的塑料制品的主体树脂相同,使得色母粒与主体树脂之间具有优异的相容性,提高塑料制品的着色效率。
聚丙烯因其具有优良耐溶剂性、化学稳定性、加工流动性及刚性强度,而被应用于众多领域。但是聚丙烯本身存在弹性性能不足,易变形的问题。这就导致添加普通聚丙烯色母粒时,通常会降低聚丙烯制品的预设计的弹性性能。因此,有必要提供一种韧性增强聚丙烯色母粒,避免因聚丙烯色母粒的加入引起聚丙烯制品韧性的降低。
发明内容
本发明的目的在于提供一种韧性增强聚丙烯色母粒,以解决背景技术提高的问题。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现:
一种韧性增强聚丙烯色母粒,包括以下重量份原料:聚丙烯30-70份、色料17-50份、韧性分散剂1.5-17份。
进一步地,所述色料为本技术领域人员熟知的颜料或染料。如酞菁红、酞菁蓝、酞菁绿、大分子红、大分子黄、永固黄、永固紫、镉红、镉黄、钛白粉、炭黑、氧化铁红、氧化铁黄、苯并咪唑酮黄、蒽醌橙、喹吖啶酮红苯并咪唑硐棕等。优选地,为有机染料或颜料。
进一步地,所述韧性分散剂通过以下步骤制成:
步骤A1、将3,3'-二硫代二丙酸二甲酯和甲醇混合均匀后,加入己二胺,用冷凝水控制反应温度在50-60℃下,并搅拌2-4h,抽滤,干燥,得白色粉末,即弹性核,其中,3,3'-二硫代二丙酸二甲酯、己二胺的摩尔比为1:2;在该反应中利用了3,3'-二硫代二丙酸二甲酯中的酯基和氨基反生的酯交换反应,得弹性核,可知该弹性核为一种含有二硫键的二元胺;
步骤A2、将弹性核和冰醋酸混合均匀,避光处理,并且通氮除氧,用冷凝水控制反应温度为60-75℃,然后缓慢滴加丙烯酸甲酯,滴加完全后,继续搅拌反应1-2h,减压旋蒸除去溶剂,再经硅胶柱层析[V(乙酸酯):V(二氯甲烷)=1:8]分离,得支化单体,其中,弹性核、丙烯酸甲酯、冰醋酸的用量比为4.08g:0.018-0.02mol:80mL;在该反应中,利用弹性核中含有的氨基与丙烯酸甲酯反生的万克尔加成反应,并通过弹性核、丙烯酸甲酯的摩尔比的控制,使所得的支化单体为AB2型单体,其中,A为氨基,B为甲酯基;
步骤A3、室温下,将支化单体加入反应容器中,加热使其完全熔融,然后控制温度为85-90℃,搅拌反应2-3h,再缓慢滴加DMAC,滴加完全后,升温至100-105℃,搅拌反应2-3h,再升温至120-125℃搅拌反应1.5-2h,停止反应,降至50℃减压旋蒸,得韧性超支化聚合物,其中,支化单体、DMAC的用量比为5.8g:30-50mL;
步骤A4、将韧性超支化聚合物和DMAC混合均匀后,搅拌下,缓慢滴加3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷,滴完后,继续搅拌反应2-3h,加热至50℃减压旋蒸去除溶剂,得韧性分散剂,其中,韧性超支化聚合物、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷的质量比为10:1-3。在该反应中,利用韧性超支化聚合物中的氨基和3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷,使得韧性超支化聚合物中接入硅氧烷链。
一种韧性增强聚丙烯色母粒的制备方法,包括以下步骤:
将聚丙烯和韧性分散剂加入挤出机熔融混合,色料通过侧料加入口加入,经熔融挤出,造粒,得一种韧性增强聚丙烯色母粒,其中,挤出机为单螺旋挤出机或双螺旋挤出机,整个挤出机的温度控制在165-220℃内。
本发明的有益效果:
为解决背景技术提到的问题,本发明将分散剂替换成自制的韧性分散剂,为一种超支化聚合物(接枝有硅氧烷链的脂肪族超支化聚酰胺),具有大量空腔、低的熔融粘度等特征,其中,该韧性分散剂中的大量空腔为亲油腔(因为超支化聚酰胺的外围为氨基或酯基,均为亲水基团,造成超支化聚酰胺的空腔结构的亲油性强于其分子外围),进而使得色料分子(有机染料或颜料)易进入该空腔,促进色料的均匀分散,避免色料的团聚;接枝的硅氧烷链提高了该韧性分散剂对色料的润湿性能,促进色料进入韧性分散剂的内部空腔,以及使得该韧性分散剂与聚丙烯基料具有良好的相容性;低的熔融粘度提高了聚丙烯体系的粘度和流动性,进一步提高颜料在聚丙烯基料分散的均匀性;而该韧性分散剂的超支化结构促进聚丙烯体系中互穿网络的形成,提高了混合体系的整体性和稳定性,即提高了色料在聚丙烯基料中均匀分散的稳定性,使得色料稳定地包裹在混合体系中,避免色料因过长时间存放发生的迁移和析出造成的色母粒褪色,颜色不均等问题的发生,延长了色母粒的存放时间,同时混合体系的整体性和稳定性的提高也提高了聚丙烯的弹性性能;最后,该韧性分散剂的支化单体中含有二硫键的长烷基链,具有柔性链特征,赋予了该韧性分散剂一定的韧性,同时含有的二硫键,赋予了该韧性分散剂优异的弹性本征自修复的能力,进而提高了聚丙烯的弹性性能,解决了因色母粒的引入,引起聚丙烯制品韧性降低的问题。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
韧性分散剂的制备:
步骤A1、将0.1mol 3,3'-二硫代二丙酸二甲酯和甲醇混合均匀后,加入0.2mol己二胺,用冷凝水控制反应温度在50℃下,并搅拌4h,抽滤,干燥,得白色粉末,即弹性核;
步骤A2、将4.08g弹性核和80mL冰醋酸混合均匀,避光处理,并且通氮除氧,用冷凝水控制反应温度为60℃,然后缓慢滴加0.018mol丙烯酸甲酯,滴加完全后,继续搅拌反应2h,减压旋蒸除去溶剂,再经硅胶柱层析[V(乙酸酯):V(二氯甲烷)=1:8]分离,得支化单体;
步骤A3、室温下,将5.08g支化单体加入反应容器中,加热使其完全熔融,然后控制温度为85℃,搅拌反应3h,再缓慢滴加30mL DMAC,滴加完全后,升温至100℃,搅拌反应3h,再升温至120℃搅拌反应2h,停止反应,降至50℃减压旋蒸,得韧性超支化聚合物;
步骤A4、将10g韧性超支化聚合物和50mL DMAC混合均匀后,搅拌下,缓慢滴加1g3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷,滴完后,继续搅拌反应3h,加热至50℃减压旋蒸去除溶剂,得韧性分散剂。
实施例2
韧性分散剂的制备:
步骤A1、将0.1mol 3,3'-二硫代二丙酸二甲酯和甲醇混合均匀后,加入0.2mol己二胺,用冷凝水控制反应温度在60℃下,并搅拌2h,抽滤,干燥,得白色粉末,即弹性核;
步骤A2、将4.08g弹性核和80mL冰醋酸混合均匀,避光处理,并且通氮除氧,用冷凝水控制反应温度为75℃,然后缓慢滴加0.02mol丙烯酸甲酯,滴加完全后,继续搅拌反应1h,减压旋蒸除去溶剂,再经硅胶柱层析[V(乙酸酯):V(二氯甲烷)=1:8]分离,得支化单体;
步骤A3、室温下,将5.08g支化单体加入反应容器中,加热使其完全熔融,然后控制温度为90℃,搅拌反应2h,再缓慢滴加50mL DMAC,滴加完全后,升温至105℃,搅拌反应2h,再升温至125℃搅拌反应1.5h,停止反应,降至50℃减压旋蒸,得韧性超支化聚合物;
步骤A4、将10g韧性超支化聚合物和50mL DMAC混合均匀后,搅拌下,缓慢滴加3g3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷,滴完后,继续搅拌反应2h,加热至50℃减压旋蒸去除溶剂,得韧性分散剂。
实施例3
一种韧性增强聚丙烯色母粒的制备:
步骤一、准备包括以下重量份原料:聚丙烯30份、色料17份、实施例1制备的韧性分散剂1.5份;所述色料酞菁红;
步骤二、将聚丙烯和韧性分散剂加入挤出机熔融混合,色料通过侧料加入口加入,经熔融挤出,造粒,得一种韧性增强聚丙烯色母粒,其中,挤出机为单螺旋挤出机或双螺旋挤出机,整个挤出机的温度控制在165-220℃内。
实施例4
一种韧性增强聚丙烯色母粒的制备:
步骤一、准备包括以下重量份原料:聚丙烯50份、色料35份、实施例1制备的韧性分散剂8份;所述色料为大分子黄;
步骤二、将聚丙烯和韧性分散剂加入挤出机熔融混合,色料通过侧料加入口加入,经熔融挤出,造粒,得一种韧性增强聚丙烯色母粒,其中,挤出机为单螺旋挤出机或双螺旋挤出机,整个挤出机的温度控制在165-220℃内。
实施例5
一种韧性增强聚丙烯色母粒的制备:
步骤一、准备包括以下重量份原料:聚丙烯70份、色料50份、实施例1制备的韧性分散剂17份;所述色料为酞菁绿;
步骤二、将聚丙烯和韧性分散剂加入挤出机熔融混合,色料通过侧料加入口加入,经熔融挤出,造粒,得一种韧性增强聚丙烯色母粒,其中,挤出机为单螺旋挤出机或双螺旋挤出机,整个挤出机的温度控制在165-220℃内。
对比例1
一种韧性增强聚丙烯色母粒的制备:与实施例3相比,将原料中的韧性分散剂替换成硅烷偶联剂KH560,其余相同。
对比例2
一种韧性增强聚丙烯色母粒的制备:与实施例4相比,将原料中的韧性分散剂删除,其余相同。
实施例6
将实施例3-5和对比例1-2所得的聚丙烯母粒和聚丙烯按照表1中的比例进行混合,采用本领域技术人员熟知的技术制成注塑色板和冲击样条,进行着色性能测试(均匀性、分散性和耐迁移性)和冲击性能测试,所得数据如表2所示,其中,色性能测试中的耐迁移性将色板浸泡在蒸馏水、3wt%的乙酸溶液、10wt%的乙醇溶液中,在(25±2)℃和(50±5)%的相对湿度环境中,保持24h,观察色片的颜色变化,以及溶剂中颜色变化,冲击性能测试按照GB/T 1843进行测试,测试加入色母粒与空白样后的抗冲击强度的保留率。
表1聚丙烯母粒和聚丙烯的质量比
实施例3 实施例4 实施例5 对比例1 对比例2
质量比 7:100 5.4:100 5:100 7:100 5.4:100
表2
Figure BDA0003598419890000071
从表2中的数据,可以看出实施例3-5提供的色母料具有良好的着色效果,以及着色的耐抽提性能,且其的引入对聚丙烯基料的韧性性能影响较小。
在说明书的描述中,参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中,对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且,描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
以上内容仅仅是对本发明所作的举例和说明,所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代,只要不偏离发明或者超越本权利要求书所定义的范围,均应属于本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种韧性增强聚丙烯色母粒,其特征在于:包括以下原料:聚丙烯、色料和韧性分散剂;
所述韧性分散剂包括以下步骤制成:
将韧性超支化聚合物和DMAC混合均匀后,搅拌下,缓慢滴加3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷,滴完后,继续搅拌反应2-3h,加热至50℃减压旋蒸,得韧性分散剂。
2.根据权利要求1所述的一种韧性增强聚丙烯色母粒,其特征在于:所述韧性超支化聚合物、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷的质量比为10:1-3。
3.根据权利要求1所述的一种韧性增强聚丙烯色母粒,其特征在于:所述韧性超支化聚合物包括以下步骤制成:
步骤A1、将3,3'-二硫代二丙酸二甲酯和甲醇混合均匀后,加入己二胺,在50-60℃下,并搅拌2-4h,抽滤,干燥,得弹性核;
步骤A2、将弹性核和冰醋酸混合均匀后,避光处理,并且通氮除氧,在60-75℃下,缓慢滴加丙烯酸甲酯,滴加完全后,继续搅拌反应1-2h,再经后处理,得支化单体;
步骤A3、室温下,将支化单体加入反应容器中,加热使其完全熔融,然后在85-90℃下,搅拌反应2-3h,再缓慢滴加DMAC,滴加完全后,升温至100-105℃,搅拌反应2-3h,再升温至120-125℃搅拌反应1.5-2h,停止反应,减压旋蒸,得韧性超支化聚合物。
4.根据权利要求3所述的一种韧性增强聚丙烯色母粒,其特征在于:步骤A1中3,3'-二硫代二丙酸二甲酯、己二胺的摩尔比为1:2。
5.根据权利要求3所述的一种韧性增强聚丙烯色母粒,其特征在于:步骤A2中弹性核、丙烯酸甲酯、冰醋酸的用量比为4.08g:0.018-0.02mol:80mL。
6.根据权利要求3所述的一种韧性增强聚丙烯色母粒,其特征在于:步骤A3中支化单体、DMAC的用量比为5.8g:30-50mL。
7.根据权利要求1所述的一种韧性增强聚丙烯色母粒,其特征在于:包括以下重量份原料:聚丙烯30-70份、色料17-50份、韧性分散剂1.5-17份。
8.根据权利要求1所述的一种韧性增强聚丙烯色母粒的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
将聚丙烯和韧性分散剂加入挤出机熔融混合,色料通过侧料加入口加入,经熔融挤出,造粒,得一种韧性增强聚丙烯色母粒。
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