CN114643079B - 加氢脱残炭催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种加氢脱残炭催化剂及其制备方法和应用。该催化剂包括：载体、钼元素、第VIII族金属元素、表面活性剂，其中钼元素至少部分以磷钼蓝的形式存在于催化剂中，第VIII族金属至少部分以与有机酸的络合物形式存在于催化剂中，所述表面活性剂为长链脂肪醇聚氧乙烯醚类、烷基酚聚氧乙烯醚类、脂肪酸聚氧乙烯酯类、聚氧乙烯烷基胺类、聚氧乙烯烷基醇酰胺类、聚醚类中的一种或几种。该加氢脱残炭催化剂用于重质油加氢脱残炭过程中，能够深度脱除重油中的多环芳烃以及残炭，并具有良好的稳定性。

Description

加氢脱残炭催化剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于石油化工领域，涉及一种加氢脱残炭催化剂及其制备方法，特别是一种重油加氢脱残炭催化剂及其制备方法，特别适用于以重油为原料，生产重油加氢裂化原料。
背景技术
随着能源结构的调整与供需关系的变化，石化行业生产化石燃料的产能正逐渐下降，而生产化工原料的产能却急需加强。加氢裂化是目前石化行业生产化工原料的主要工艺手段，其经济和社会效益显著。将渣油通过深度脱残炭处理，可以显著改变渣油后续加工性质，为渣油的加氢裂化预处理提供便利条件。
CN105983413A公开了一种高活性渣油加氢催化剂的制备方法。该方法以Al2O3为载体，将稀土化合物、活性金属化合物和去离子水或氨水混合制成活性金属浸渍液，调节溶液pH后通过饱和浸渍的方法制备加氢催化剂。该方法是利用稀土的作用提高了活性金属的分散性，从而提高了催化剂的脱硫、脱氮和脱残炭性能。
CN106622264A公开了一种加氢脱残炭催化剂，该催化剂含有活性金属组分和改性加氢催化剂载体，所述改性加氢催化剂载体包括载体和负载在所述载体上的金属助剂和酸性助剂，所述金属助剂和酸性助剂在所述载体上呈分层分布，壳层为金属助剂，核层为酸性助剂，所述金属助剂为第IA族金属组分和/或第IIA族金属组分，所述酸性助剂选自F、P和B中的至少一种组分。该催化剂中的活性金属组分仍是采用常规的浸渍法负载于催化剂载体上，催化剂的脱残炭性能仍有待进一步提高。
发明内容
针对现有技术中的不足之处，本发明提供了一种加氢脱残炭催化剂及其制备方法和应用。该加氢脱残炭催化剂用于重质油加氢脱残炭过程中，能够深度脱除重油中的多环芳烃以及残炭，并具有良好的稳定性。
本发明提供了一种加氢脱残炭催化剂，包括：载体、钼元素、第VIII族金属元素、表面活性剂，其中钼元素至少部分以磷钼蓝的形式存在于催化剂中，第VIII族金属至少部分以与有机酸的络合物形式存在于催化剂中，所述表面活性剂为长链脂肪醇聚氧乙烯醚类、烷基酚聚氧乙烯醚类、脂肪酸聚氧乙烯酯类、聚氧乙烯烷基胺类、聚氧乙烯烷基醇酰胺类、聚醚类中的一种或几种。
本发明加氢脱残炭催化剂中，以氧化态催化剂干基的重量计，钼以氧化钼计的含量为10%-30%，优选16%-25%；第VIII族金属以氧化物计的含量为1%-6%，优选2%-5%。
本发明加氢脱残炭催化剂中，钼元素至少部分以磷钼蓝形式存在于催化剂中，以磷钼蓝形式存在的五价钼占总钼量的20%以上，优选为25%-45%，以钼原子计。
本发明加氢脱残炭催化剂中，钼除了磷钼蓝外，还可以含有其他状态的钼，如三氧化钼、磷钼酸中的至少一种。
本发明加氢脱残炭催化剂中，磷和钼的摩尔比为1:3-1:15，优选1:5-1:12。
本发明加氢脱残炭催化剂中，所述的第VIII族金属选自镍、钴中的至少一种。所述有机酸包括柠檬酸、苹果酸、乙酸、甲酸、丙二酸、丁二酸中的至少一种。所述有机酸与VIII族元素的摩尔比为0.5:1-2:1，优选0.8:1-1.5:1。
本发明加氢脱残炭催化剂中，所述表面活性剂的用量为氧化态催化剂干基质量的0.3%-3.0%，优选0.5%-2.5%。
本发明加氢脱残炭催化剂中，所述的载体可以是氧化铝、氧化硅、分子筛、活性碳、钛铝氧化物、钛硅氧化物等中的至少一种，优选氧化铝。
本发明加氢脱残炭催化剂的性质如下：比表面积为100-300 m2/g，优选 130-220m2/g，孔容为0.3-1.1 mL/g，优选 0.4-0.9 mL/g。
本发明加氢脱残炭催化剂为成型体，其形状可以为固定床加氢催化剂通常采用的形状，比如条形、三叶草、四叶草、球形、圆柱形等，其颗粒大小为2-10 mm，优选2.5-8.0 mm。
本发明的加氢脱残炭催化剂为固定床加氢脱残炭催化剂。
本发明第二方面提供了一种加氢脱残炭催化剂的制备方法，包括：
（1）制备含磷钼蓝浸渍液；
（2）步骤（1）得到的含磷钼蓝浸渍液与含有第VIII族金属和有机酸的络合物混合，混合后，再加入表面活性剂，得到含有第VIII族金属的磷钼蓝浸渍液；
（3）用步骤（2）得到的浸渍液浸渍载体，经干燥后，得到加氢脱残炭催化剂。
步骤（1）中，制备含有含磷钼蓝浸渍液可以先制备含有磷钼酸的液体，然后再加入还原剂，加热后得到含有磷钼蓝浸渍液。
步骤（1）中，钼源（钼的盐类和/或氧化物）与磷源（正磷酸和/或其盐类）的水溶液混合，经过加热后形成含有磷钼酸的液体。
步骤（1）中，所述钼源包括：二钼酸铵、二水合四钼酸铵、四水合七钼酸铵、三氧化钼中的至少一种，所述磷源包括磷酸、磷酸一氢铵、磷酸二氢铵中的至少一种。
步骤（1）中，磷源与钼源分别以磷原子和钼原子计的摩尔比为1:3-1:15，优选1:5-1:12。步骤（1）中，所述还原剂包括：乙醛、抗坏血酸、果糖、葡萄糖、二氧化钼、二硫化钼中的至少一种。其中，有机类还原剂与钼源中钼的摩尔比为0.2-1.0：1，优选0.3-0.8：1，含钼的还原剂与钼源中钼的摩尔比为1:1-1:5，优选1:2-1:4。
步骤（1）中，在制备磷钼酸的液体时加热温度为50-100℃，优选70-90℃，加热时间为0.5 h-4.0 h，优选1.0-3.0 h。
步骤（1）中，在加入还原剂后加热温度为50-100℃，优选60-90℃，加热时间为0.5h-8.0 h，优选2.0-6.0 h。
步骤（2）中，含有第VIII族金属和有机酸的络合物制备方法：将第VIII族金属化合物、有机酸溶于水中络合，干燥制得。第VIII族金属化合物来自于可溶性的盐类，如硝酸盐、磷酸一氢盐、磷酸二氢盐等中的至少一种。所述溶液中，第VIII族金属的浓度为0.1-1.0mol/L，有机酸的浓度为20.0-200.0 g/L。所述的有机酸为柠檬酸、苹果酸、乙酸、甲酸、丙二酸、丁二酸中的至少一种。所述有机酸与第VIII族元素的摩尔比为0.5:1-2:1，优选0.8:1-1.5:1。
步骤（2）中，向步骤（1）的浸渍液中加入第VIII族金属化合物和有机酸的络合物后，搅拌10-30 分钟，之后再加入表面活性剂，再搅拌10-30分钟，得到含有第VIII族金属的磷钼蓝浸渍液。
步骤（2）中，所述表面活性剂的用量为氧化态催化剂干基质量的0.3%-3.0%，优选0.5%-2.5%。所述表面活性剂为长链脂肪醇聚氧乙烯醚类、烷基酚聚氧乙烯醚类、脂肪酸聚氧乙烯酯类、聚氧乙烯烷基胺类、聚氧乙烯烷基醇酰胺类、聚醚类中的一种或几种。
步骤（3）中，浸渍方法可以是等体积浸渍，也可以是过饱和浸渍，优选等体积浸渍。所述的干燥条件如下：干燥温度为60-150℃，干燥时间为3-6 h。
本发明在加氢脱残炭使用前，需要进行硫化，可采用常规的器内预硫化或器外预硫化。
本发明优选如下硫化过程：所述的加氢脱残炭与硫化液、氢气接触进行硫化，硫化过程分为两个阶段，第一阶段：升温至150-180℃，恒温1-8小时，第二阶段：升温至250-340℃，恒温1-8小时。
本发明硫化方法中，第一阶段升温速率为0.1-5.0℃/min，第二阶段升温速率为0.5-5.0℃/min。
本发明硫化方法中，所述的硫化液包括溶剂和含硫溶质。含硫溶质在硫化液中质量含量为1.0%-10.0%，优选2.0-8.0%。所述的溶剂为液体烃类。其中，液体烃类为终馏点不高于300℃的烃类，选自碳数为6-10的饱和烷烃、碳数为6-10的环烷烃、馏分油中的一种或几种。馏分油优选氮含量不高于20μg/g的低氮馏分油。所述的含硫溶质为在常温下，在所述溶剂中有10wt%以上的溶解度，且在高温条件下与氢气反应分解产生H2S的含硫化合物，例如CS2、二甲基二硫、二甲基亚砜、四甲基亚砜、十二烷基硫醚等中的至少一种。硫化液的用量为每克催化剂0.5-6.0 g/h，优选1.0-5.0 g/h。所述的氢气为纯度不低于90v%的氢气。所述的硫化条件如下：氢气压力为1.0-20.0MPa，优选为2.0-16.0MPa，氢气流量为每克催化剂3-20 mL/min，优选5-15 mL/min。
本发明加氢脱残炭催化剂可用于重油加氢脱残炭催化剂，尤其是用于深度加氢脱除重油中的多环芳烃化合物以及残炭。
本发明另一方面提供了所述加氢脱残炭催化剂在重油固定床加氢处理工艺中的应用。重油原料中，残炭含量可以为40wt%以下。
本发明中，固定床加氢处理的操作条件如下：反应温度为300-400℃，反应压力为4.0-22.0 MPa，氢油体积比200:1-1000:1，液时体积空速为0.2-1.0 h-1。
与现有技术相比，本发明具有如下优点：
1. 由于钼物种形成了被表面活性剂保护的磷钼蓝胶束，使得催化剂中钼的分布比较集中，这些聚合度较高的钼在硫化后更有利于在载体表面形成上片晶团簇提高的高堆垛、长片晶，从而得到本征活化能较低的催化剂，其低温活性更为突出。
2. 同时，由于磷钼蓝中的+5价钼更容易被硫化为+4价的二硫化钼，这样加快了钼形成二硫化钼的速率，而络合助剂的引用又延迟了镍的硫化，导致催化剂中更容易形成以MoS2为骨架，金属镍在外表面的高效加氢脱芳的活性相结构。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的说明。
本发明中，XPS的操作条件为：光源：Mg K Alpha，能量步长：0.05 eV，扫描范围：220-240 eV（钼），850-880 ev（镍），280-300 eV（碳）。在分析钼的价态是，认为钼的3d5/2轨道的结合能在232-233eV的为+6价的钼物种，钼的3d5/2轨道结合能在230-232eV之间的为+5价的钼物种。以这两个峰的峰面积作为+6价和+5价钼的比例，
其中，磷钼蓝以Mo(V)占比（质量比）的计算方法为：Mo(V) /[Mo(V)+Mo(VI)]×100%。
本发明中，比表面积和孔容是采用ASAP2405物理吸附仪测定，测定方法如下：样品经过处理后，液态N2作吸附质，吸附温度为-196℃，进行分析测试。比表面积按BET法计算而得，孔容和孔分布是根据BJH法计算而得。
本发明中，催化剂的活性相形貌用透射电镜方法表征，所用透射电镜为JEOL公司JEM 2100型透射电镜，所用加速电压120 kV。为分析催化剂上的活性金属的片晶分散状态，将视野调至10 nm范围，每个样品需获得来自不同位置且拍摄质量较好的不低于300张图片。对不同催化剂片晶进行平均片晶长度（）及堆垛层数（/>）的统计，统计所用公式如下所示：
其中，t为统计片晶的总数，ni为片晶堆垛数目，li为单层片晶长度。
本发明中，氧化态催化剂干基的制备方法为将催化剂在500℃进行焙烧4小时后得到。
实施例1
称取氧化铝干胶粉1000.0g，加入柠檬酸20.0g，田菁粉15.0g，混合均匀后，加入含硝酸质量分数2.0%的水溶液800.0g，碾压15.0min后，用直径3.0 mm的三叶草孔板挤条。经120℃干燥4.0h后800 ℃焙烧4.0 h。焙烧后的载体记为S-0。
称取64.3 g四水合七钼酸铵，5.0 g 85%质量分数的磷酸，200g的去离子水，加热80 ℃，2.0h，得到的溶液记为QP-1。
向QP-1中加入25wt%的乙醛水溶液 18.0 g，在75℃下加热2.0 h，得到的液体记为QL-1。
向QL-1中加入76.0 g 柠檬酸镍，充分搅拌20 min后，加入3.0g 十二烷基脂肪醇聚氧乙烯醚-11，充分搅拌20 min后，得到的胶体记为QJ-1。
用QJ-1浸渍S-0，自然晾干12.0 h，于140 ℃干燥4小时，得到的催化剂记为CM-1。
实施例2
载体S-0的制备方法同实施例1。
称取56.5 g二水合四钼酸铵，4.6 g 的磷酸二氢铵，200g的去离子水，加热80 ℃，2.0h，得到的溶液记为QP-2。
向QP-2中加入 18.0 g果糖，在75℃下加热2.0 h，得到的液体记为QL-2。
向QL-2中加入35.0 g 乙酸镍，充分搅拌20 min后，3.0 g 壬基酚聚氧乙烯醚-10，充分搅拌20 min后，得到的胶体记为QJ-2。
用QJ-2浸渍S-0，自然晾干12.0 h，于140 ℃干燥4小时，得到的催化剂记为CM-2。
实施例3
载体S-0的制备方法同实施例1。
称取52.0 g三氧化钼，5.0 g 85%质量分数的磷酸，200g的去离子水，加热80 ℃，2.0h，得到的溶液记为QP-3。
向QP-3中加入 17.6 g抗坏血酸，在75℃下加热2.0 h，得到的液体记为QL-3。
向QL-3中加入76.0 g 柠檬酸镍，充分搅拌20 min后，加入3.0十二烷基烷基酚聚氧乙烯醚-10，充分搅拌20 min后，得到的胶体记为QJ-3。
用QJ-3浸渍S-0，自然晾干12.0 h，于140 ℃干燥4小时，得到的催化剂记为CM-3。
实施例4
载体S-0的制备方法同实施例1。
取43.5 g 三氧化钼，4.6 g 的磷酸二氢铵，200 g取离子水，加热80 ℃，2.0h，得到的溶液记为QP-4。
向QP-4中加入 16.0 gMoS2，在85 ℃下加热3.0 h，过滤后得到的液体记为QL-4。
向QL-4中加入35.0 g 乙酸镍，充分搅拌20 min后，加入3.0g十二烷基烷基酚聚氧乙烯醚-10，充分搅拌20 min后，得到的胶体记为QJ-4。
用QJ-4浸渍S-0，自然晾干12.0 h，于140 ℃干燥4小时，得到的催化剂记为CM-4。
对比例1
载体S-0、溶液QP-1的制备同实施例1。
向QP-1中加入六水合硝酸镍47.3g，充分搅拌20 min后，得到的溶液记为DQP-1。
用DQP-1浸渍S-0，自然晾干12.0 h，于140 ℃干燥4小时，得到的催化剂记为DCM-1。
对比例2
载体S-0、溶液QP-1的制备同实施例1。
向QP-1中加入76.0 g 柠檬酸镍，充分搅拌20 min，得到溶液记作DQP-2。
用DQP-2浸渍S-0，自然晾干12.0 h，于140 ℃干燥4小时，得到的催化剂记为DCM-2。
对比例3
载体S-0、QP-1及QL-1的制备同实施例1。
向QL-1中加入3.0g十二烷基脂肪醇聚氧乙烯醚-10，和六水合硝酸镍47.3g充分搅拌20 min后，得到的胶体记为DQJ-1。
用DQJ-1浸渍S-0，自然晾干12.0 h，于140 ℃干燥4小时，得到的催化剂记为DCM-3。
对比例4
载体S-0、QP-1及QL-1的制备同实施例1。
向QL-1中加入76.0 g 柠檬酸镍，充分搅拌20 min后，得到的胶体记为DQJ-2。
用DQJ-2浸渍S-0，自然晾干12.0 h，于140 ℃干燥4小时，得到的催化剂记为DCM-4。
将各实施例和对比例所得催化剂在500℃进行焙烧4小时后，测得的催化剂组成和性质如表1所示：
表1各实施例和对比例所得催化剂的组成和性质
催化剂编号 Ni以氧化物计的含量，wt% Mo以氧化物计的含量，wt% 比表面积，m2/g 孔容，mL/g
CM-1 3.8 19.8 152 0.62
CM-2 3.9 20.0 141 0.61
CM-3 4.0 19.8 145 0.63
CM-4 3.9 19.7 154 0.64
DCM-1 3.8 19.8 189 0.62
DCM-2 3.9 20.0 155 0.62
DCM-3 3.9 20.1 152 0.64
DCM-4 4.0 19.9 158 0.65
采用XPS进行表征，得到以钼（V）原子计的磷钼蓝占催化剂中总钼的占比，结果见表2。
表2 各实施例和对比例所得的催化剂中磷钼蓝中的五价态钼占比
催化剂编号 磷钼蓝中五价态钼的占比，wt%
CM-1 42.6
CM-2 42.2
CM-3 41.7
CM-4 42.5
DCM-1 0
DCM-2 0
DCM-3 41.9
DCM-4 41.0
注：表2中为五价态钼质量占比，而磷钼蓝占催化剂的质量比例超过五价态钼占催化剂中所有钼的比例。
对上述各实施例和对比例所得的催化剂进行统一条件下的硫化，硫化过程如下：
取10.0g 催化剂，装入管式反应器中，进行催化剂的预硫化，硫化液为质量分数5.0%的CS2的环己烷溶液，通入硫化液的流量为25.0mL/h，氢气的压力为5.0MPa，氢气的流速为120mL/min，反应分二个温度段，第一阶段从80℃开始，升温速率为2.0℃/min，到160℃后恒温4.0h；第二阶段从160℃开始，升温速率为2.0℃/min，升温到300℃后恒温2.0h，硫化结束。
上述各实施例和对比例所得的硫化态催化剂的活性相形貌以及催化剂表面，Mo与第VIII族原子比见表3。
表3 催化剂活性相形貌与金属比例
上述各实施例和对比例所得的硫化态催化剂表面上，加氢催化剂活性相的片晶长度，堆垛以及Mo与VIII族金属原子比见表3。从表中可以看出，含有磷钼蓝的加氢催化剂硫化后的金属活性相的片晶长度和堆垛层数高于常规方法制备的加氢催化剂，这有利于在活性相在催化重油加氢过程中提供足够的活化氢，而使用表面活性剂后，可以对活性相的分散进行适当调整，可以进一步优化活性金属的利用率。
实施例5-8
分别对实施例1-4所得的硫化后的催化剂进行活性评价，重油原料性质见表4。采用固定床工艺，在上述催化剂之前装填加氢保护剂（FZC-100B）、加氢脱金属催化剂（FZC-204A）、加氢脱硫催化剂（FZC-33BT），所述保护剂、加氢脱金属催化剂、加氢脱硫催化剂、实施例所得加氢脱残炭催化剂的装填体积比为1.5：2.5：2.0：4.0。操作条件为：反应温度385℃，反应压力18.0MPa，氢油体积比1000：1，液时体积空速为0.2h-1。反应评价2000 h后针对加氢生成油不低于200℃馏分中，残炭值，硫含量和氮含量进行分析，结果如表5所示。
对比例9-12
分别对对比例1-4所得的硫化后的催化剂进行活性评价，重油原料性质见表4。采用固定床工艺，在上述催化剂之前装填加氢保护剂（FZC-100B）、加氢脱金属催化剂（FZC-204A）、加氢脱硫催化剂（FZC-33BT），所述保护剂、加氢脱金属催化剂、加氢脱硫催化剂、对比例所得加氢脱残炭催化剂的装填体积比为1.5：2.5：2.0：4.0。操作条件为：反应温度375°C，反应压力20.0MPa，氢油体积比1000：1，液时体积空速为0.15 h-1。反应评价2000 h后针对加氢生成油不低于200℃馏分中，残炭值，硫含量和氮含量进行分析，结果如表5所示。
表4 原料油性质
密度，kg/m3 998
钒+镍含量，μg/g 87.2
硫含量，μg/g 35321
氮含量，μg/g 3469
饱和分，wt% 43.4
芳香分，wt% 30.6
胶质，wt% 24.7
沥青质，wt% 0
残炭值 ，wt% 13.9
表5催化剂2000 h加氢评价结果
催化剂编号 残炭值，wt% 饱和分，wt% 硫含量，μg/g 氮含量，μg/g
实施例5 CM-1 1.5 66.5 2152 1287
实施例6 CM-2 1.8 63.7 2276 1256
实施例7 CM-3 1.9 62.4 2069 1259
实施例8 CM-4 1.7 65.0 2354 1197
对比例9 DCM-1 4.6 54.7 4692 2017
对比例10 DCM-2 3.8 55.8 3681 1855
对比例11 DCM-3 3.2 57.6 3304 1604
对比例12 DCM-4 2.6 58.4 2865 1425
从表5的评价结果中可以看出，本发明催化剂不仅有很强的芳烃饱和和脱残炭能力，而且其脱硫，脱氮性能也比较好。

Claims (25)

1.一种加氢脱残炭催化剂，包括：载体、钼元素、第VIII族金属元素、表面活性剂，其中钼元素至少部分以磷钼蓝的形式存在于催化剂中，第VIII族金属至少部分以与有机酸的络合物形式存在于催化剂中，所述表面活性剂为长链脂肪醇聚氧乙烯醚类、烷基酚聚氧乙烯醚类、脂肪酸聚氧乙烯酯类、聚氧乙烯烷基胺类、聚氧乙烯烷基醇酰胺类、聚醚类中的一种或几种；
以氧化态催化剂干基的重量计，钼以氧化钼计的含量为10%-30%；第VIII族金属以氧化物计的含量为1%-6%；
钼元素至少部分以磷钼蓝形式存在于催化剂中，以磷钼蓝形式存在的五价钼占总钼量的20%以上，以钼原子计；
所述加氢脱残炭催化剂中，磷和钼的摩尔比为1:3-1:15；
所述的第VIII族金属选自镍、钴中的至少一种；所述有机酸包括柠檬酸、苹果酸、乙酸、甲酸、丙二酸、丁二酸中的至少一种；所述有机酸与第VIII族元素的摩尔比为0.5:1-2:1；
所述表面活性剂的用量为氧化态催化剂干基质量的0.3%-3.0%；
所述的加氢脱残炭催化剂的制备方法，包括：
（1）制备含磷钼蓝浸渍液；
（2）步骤（1）得到的含磷钼蓝浸渍液与含有第VIII族金属和有机酸的络合物混合，混合后，再加入表面活性剂，得到含有第VIII族金属的磷钼蓝浸渍液；
（3）用步骤（2）得到的浸渍液浸渍载体，经干燥后，得到加氢脱残炭催化剂；
步骤（1）中，含磷钼蓝浸渍液的制备过程如下：先制备含有磷钼酸的液体，然后加入还原剂，加热后得到含磷钼蓝浸渍液，其中，钼源与磷源的水溶液混合，经过加热后形成含有磷钼酸的液体。
2.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于：以氧化态催化剂干基的重量计，钼以氧化钼计的含量为16%-25%；第VIII族金属以氧化物计的含量为2%-5%。
3.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于：钼元素至少部分以磷钼蓝形式存在于催化剂中，以磷钼蓝形式存在的五价钼占总钼量的25%-45%，以钼原子计。
4.按照权利要求1或2所述的催化剂，其特征在于：所述加氢脱残炭催化剂中，磷和钼的摩尔比为1:5-1:12。
5.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于：所述有机酸与第VIII族元素的摩尔比为0.8:1-1.5:1。
6.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于：所述表面活性剂的用量为氧化态催化剂干基质量的0.5%-2.5%。
7.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于：所述的载体是氧化铝、氧化硅、分子筛、活性碳、钛铝氧化物、钛硅氧化物中的至少一种。
8.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于：所述的载体是氧化铝。
9.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于：所述加氢脱残炭催化剂的性质如下：比表面积为100-300 m2/g，孔容为0.3-1.1 mL/g。
10.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于：所述加氢脱残炭催化剂的性质如下：比表面积为130-220 m2/g，孔容为0.4-0.9 mL/g。
11.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于：所述的加氢脱残炭催化剂为固定床加氢脱残炭催化剂。
12.权利要求1-11任一所述的加氢脱残炭催化剂的制备方法，包括：
（1）制备含磷钼蓝浸渍液；
（2）步骤（1）得到的含磷钼蓝浸渍液与含有第VIII族金属和有机酸的络合物混合，混合后，再加入表面活性剂，得到含有第VIII族金属的磷钼蓝浸渍液；
（3）用步骤（2）得到的浸渍液浸渍载体，经干燥后，得到加氢脱残炭催化剂；
步骤（1）中，含磷钼蓝浸渍液的制备过程如下：先制备含有磷钼酸的液体，然后加入还原剂，加热后得到含磷钼蓝浸渍液，其中，钼源与磷源的水溶液混合，经过加热后形成含有磷钼酸的液体。
13.按照权利要求12所述的方法，其特征在于：步骤（1）中，所述钼源包括：二钼酸铵、二水合四钼酸铵、四水合七钼酸铵、三氧化钼中的至少一种，所述磷源包括磷酸、磷酸一氢铵、磷酸二氢铵中的至少一种。
14.按照权利要求12所述的方法，其特征在于：步骤（1）中，所述还原剂包括：乙醛、抗坏血酸、果糖、葡萄糖、二氧化钼、二硫化钼中的至少一种；其中，有机类还原剂与钼源中钼的摩尔比为0.2-1.0：1，含钼的还原剂与钼源中钼的摩尔比为1:1~1:5。
15.按照权利要求12所述的方法，其特征在于：步骤（1）中，有机类还原剂与钼源中钼的摩尔比为0.3-0.8：1，含钼的还原剂与钼源中钼的摩尔比为1:2-1:4。
16.按照权利要求12所述的方法，其特征在于：步骤（1）中，在制备磷钼酸的液体时加热温度为50-100℃，加热时间为0.5 h-4.0 h。
17.按照权利要求12所述的方法，其特征在于：步骤（1）中，在制备磷钼酸的液体时加热温度为70-90℃，加热时间为1.0-3.0 h。
18.按照权利要求12所述的方法，其特征在于：步骤（1）中，在加入还原剂后加热温度为50-100℃，加热时间为0.5 h-8.0 h。
19.按照权利要求12所述的方法，其特征在于：步骤（1）中，在加入还原剂后加热温度为60-90℃，加热时间为2.0-6.0 h。
20.按照权利要求12所述的方法，其特征在于：步骤（2）中，含有第VIII族金属和有机酸的络合物制备方法：将第VIII族金属化合物、有机酸溶于水中络合，干燥制得；第VIII族金属化合物来自于可溶性的盐类；所述溶液中，第VIII族金属的浓度为0.1-1.0 mol/L，有机酸的浓度为20.0-200.0 g/L；所述的有机酸为柠檬酸、苹果酸、乙酸、甲酸、丙二酸、丁二酸中的至少一种；所述有机酸与第VIII族元素的摩尔比为0.5:1-2:1。
21.按照权利要求20所述的方法，其特征在于：步骤（2）中，所述有机酸与第VIII族元素的摩尔比为0.8:1-1.5:1。
22.按照权利要求12所述的方法，其特征在于：步骤（2）中，向步骤（1）的浸渍液中加入第VIII族金属化合物和有机酸的络合物后，搅拌10-30 分钟，之后再加入表面活性剂，再搅拌10-30分钟，得到含有第VIII族金属的磷钼蓝浸渍液。
23.权利要求1-11任一所述催化剂的硫化方法，其特征在于：硫化过程包括：所述的加氢脱残炭催化剂与硫化液、氢气接触进行硫化，硫化过程分为两个阶段，第一阶段：升温至150-180℃，恒温1-8小时，第二阶段：升温至250-340℃，恒温1-8小时。
24.按照权利要求23所述的硫化方法，其特征在于：第一阶段升温速率为0.1-5.0℃/min，第二阶段升温速率为0.5-5.0℃/min。
25.权利要求1-11任一所述加氢脱残炭催化剂在重质油固定床加氢处理工艺中的应用。
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