CN114618475B - 一种用于分解臭氧的柔性锰基催化剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种用于分解臭氧的柔性锰基催化剂的制备方法，采用阳极氧化技术制备的氧化铝作为载体，采用非贵金属作为负载物；其中，所述非贵金属为锰或含锰复合物，制备方法包括：将经过阳极氧化的铝基材焙烧后进行水合反应，二次焙烧得到具有纳米孔道结构的薄膜状氧化铝作为载体；氧化铝载体经金属氧化物改性和负载锰氧化物后得到所述柔性锰基催化剂。本发明制备的催化剂对臭氧有很好的分解能力，在高风量、高湿度的条件下，该催化剂仍保持良好的催化效果和耐久性，具有很好的应用前景。
Description
技术领域
本发明属于催化剂技术领域，具体涉及一种用于分解臭氧的柔性锰基催化剂的制备方法。
背景技术
空气中的臭氧含量是影响人体健康的重要因素之一，近地面的臭氧污染会对自然界和人类自身造成不良影响。过高浓度的臭氧不仅伤害生态系统，导致绿色植物生命力降低或粮食减产，长期处于这样的环境，还将引发包括咳嗽、呼吸困难、胸闷、心血管疾病等在内的呼吸系统和心肺系统方面的疾病。室外的臭氧污染主要来自人类活动排放和自然界的物质转化。在人们每天更久处于的室内环境，臭氧通常来源于外部空气渗入和静电除尘器、打印机等设备。
在除尘方法中，静电除尘由于系统风阻小，近年来在建筑物新风系统中的应用得到了迅速发展。而静电除尘的工作效率与电场强度相关，所捕集的颗粒越细，要求电压越高，尤其是设备装置老化等情况下，臭氧含量变得不可控制。同时，在工作区域，打印机的运作会产生臭氧。这些因素均使臭氧逐渐在室内累积。
世界卫生组织规定，连续工作8小时环境中臭氧的浓度不能超过0.1ppm。我国室内空气标准(GB/T18883-2002)要求室内臭氧浓度1小时均值不能超过160ug/m3(～82ppb)。当前办公场所、大型娱乐场所等均存在臭氧污染问题，开发高效稳定的臭氧消除方法具有良好的市场前景。
目前臭氧消除的方法主要有：热处理法、活性炭吸附法、电磁波辐射分解法、药液吸收法，但这些去除手段通常存在着能耗高、效率低、不环保等问题。催化臭氧分解技术能够利用催化材料表面的活性位点在常温下将臭氧快速的转化为氧气，是目前最有应用前景的臭氧去除技术。现有的臭氧分解催化剂种类较多，但多数催化剂为颗粒或粉末状，不利于催化剂在空气净化器或消毒机中的使用与调换。同时，催化剂的制备方法中普遍存在不利于工业化的因素。
现有技术中CN111408378A公开了一种镍铁水滑石结构的层状双金属氢氧化物催化剂的制备方法，并应用于臭氧分解。制备方法包括：配制含镍前驱体和铁前驱体的水溶液、含碱金属氢氧化物和碱金属碳酸盐的水溶液，所述前驱体的Ni元素和Fe元素的摩尔比为(2.5-3.5):1，缓慢混合后加热搅拌。此方案制备方法中，混合溶液的pH值需严格控制于10-10.5范围内，带来一定的制备难度。
CN112138653A公开了一种银-纳米氧化铝催化剂的制备方法，并应用于臭氧分解。制备方法包括：向纳米氧化铝的分散液中加入硝酸银溶液并搅拌，之后依次进行旋蒸处理、第一热处理、第二热处理和第三热处理。此方案所述的催化剂中，银的含量≥4％，为达到80％以上的臭氧转化率则需银的含量≥8％，贵金属的存在带来较高的制备成本。
CN103381363A公开了一种具有2×2隧道结构的锰沸石的催化剂的制备方法，并用于清除臭氧与有害有机物。制备方法包括：将高吸附性的催化剂载体悬于合成反应器，在该反应器中配制前驱体溶液，并不断搅拌，回流加热前驱体溶液，冷却至室温后，取出催化剂载体，洗涤并烘干，放入马弗炉中焙烧。此方案所述制备方法中，前驱体溶液的配置涉及浓硝酸，具有一定的危险性。
发明内容
为了解决分解臭氧催化剂工业化制备的难度与成本问题，同时为了降低催化剂应用于空气净化器或消毒机中的难度，本发明提供了一种用于分解臭氧的柔性锰基催化剂的制备方法。本发明利用一体化载体的优势，成功制得常温常压下分解臭氧的催化剂，为分解臭氧催化剂的工业化制备及其在高效空气净化器或消毒机中的广泛应用提供了一定参考。
为实现上述目的，本发明提供了如下技术方案：
一种用于分解臭氧的柔性锰基催化剂，以采用阳极氧化技术制备的γ-Al2O3/Al为载体，以特定晶面的非贵金属为负载物；其中，所述非贵金属为锰或含锰复合物；所述特定晶面为α-MnO2的(211)晶面。
γ-Al2O3/Al载体相较于其他颗粒或粉末状载体，具有压降低、易塑形、体积轻薄以及可与空气净化器或消毒机相结合的优点。
进一步地，所述含锰复合物为在锰的基础上添加铈、钴、铁、镍或铜中的一种。
本发明还提供一种用于分解臭氧的柔性锰基催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将经过阳极氧化的铝基材焙烧后进行水合反应，二次焙烧，得到具有纳米孔道结构的薄膜状γ-Al2O3/Al载体；
(2)在γ-Al2O3/Al载体上负载特定晶面(α-MnO2的(211)晶面)的非贵金属，制得用于分解臭氧的柔性锰基催化剂。
进一步地，步骤(1)所述的铝基材为铝网、铝板或铝蜂窝的一种；
进一步地，步骤(1)所述铝基材使用前经过预处理，预处理的方法为：先后用5-15wt％NaOH溶液和5-15wt％HNO3溶液分别对铝基材进行1-5min的前处理。
进一步地，步骤(1)所述阳极氧化的条件为：电解液为0.1-0.8mol/L的草酸溶液，温度为10-35℃，电流密度为20-35A/m2，电解时间为4-24h。
进一步地，步骤(1)所述焙烧温度为200-600℃，时间为1-3h；所述水合反应的温度为30-95℃，时间为1-2h；所述二次焙烧的温度为350-600℃，时间为3-6h。
进一步地，步骤(2)所述在铝基材载体上负载非贵金属的步骤包括：将γ-Al2O3/Al载体浸渍于含有竞争吸附剂和硝酸盐的溶液中，在10-50℃下浸渍1-12h，常温干燥1-12h后，置于350-550℃下焙烧3-6h；然后将所得产物置于含有锰源和尿素混合溶液中，在50-100℃下反应2-15h，再置于50-100℃下真空干燥1-12h，最后置于350-550℃下焙烧3-6h。
进一步地，所述竞争吸附剂为乳酸溶液、醋酸溶液或马来酸溶液中的一种，含有竞争吸附剂溶液的浓度为0.01-0.1mol/L。
进一步地，所述硝酸盐溶液为硝酸铈溶液、硝酸钴溶液、硝酸铁溶液、硝酸镍溶液或硝酸铜溶液中的一种；所述硝酸铈溶液浓度为0.01-1mol/L；所述硝酸钴溶液浓度为0.01-1mol/L；所述硝酸铁溶液浓度为0.01-1mol/L；所述硝酸镍溶液浓度为0.01-1mol/L；所述硝酸铜溶液浓度为0.01-1mol/L；所述锰源为乙酸锰、硝酸锰、硫酸锰中的一种或至少两种混合物；所述锰源溶液浓度为0.01-0.1mol/L，所述尿素溶液浓度为0.01-1mol/L。
本发明还提供一种柔性锰基催化剂在分解臭氧中的应用，该催化剂反应后可经过焙烧恢复活性。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
(1)本发明通过性质稳定的结构一体化金属载体来制备非贵金属催化剂，利用催化剂表面的活性位点加速臭氧进行分解，同时利用竞争吸附剂和掺杂金属离子(如铈、钴、铁、镍或铜)来提高活性组分的分散度，进一步改善锰基催化剂的臭氧催化活性，从而实现臭氧在常温、低浓度、高空速下的催化分解。
(2)本发明公开的催化剂制备工艺安全且简单、成本较低，催化剂活性组分与载体结合稳定，不易脱落，可工业化批量生产；具有便于调换的一体化结构，可应用空气净化器或消毒机中。且所述催化剂能够实现常温下分解臭氧，在测试温度为25℃，相对湿度为60-70％，截面流速为2m/s的条件下，柔性锰基催化剂对臭氧的一次性通过去除率能够达到95％，24小时后其臭氧的一次性通过去除率仍能保持到80％。老化测试结果显示，老化后的催化剂在经过焙烧后其24h臭氧累积量与最初24h臭氧累计量基本保持一致。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为实施例1用于分解臭氧催化剂的制备流程图；
图2为实施例1所制备的γ-Al2O3/Al的扫描电子显微镜图；
图3为实施例6的XRD图；
图4为实施例1-6制备的锰基催化剂的催化效率示意图；
图5为实施例6和对比例1、对比例2制备的锰基催化剂的催化效率示意图；
图6为实施例6、对比例3、对比例4制备的锰基催化剂的催化效率示意图；
图7为实施例1制备的锰基催化剂在25℃下耐久性测试活性示意图；
图8为实施例1的整体式网状催化剂的外观实物图。
具体实施方式
现详细说明本发明的多种示例性实施方式，该详细说明不应认为是对本发明的限制，而应理解为是对本发明的某些方面、特性和实施方案的更详细的描述。
应理解本发明中所述的术语仅仅是为描述特别的实施方式，并非用于限制本发明。另外，对于本发明中的数值范围，应理解为还具体公开了该范围的上限和下限之间的每个中间值。在任何陈述值或陈述范围内的中间值以及任何其他陈述值或在所述范围内的中间值之间的每个较小的范围也包括在本发明内。这些较小范围的上限和下限可独立地包括或排除在范围内。
除非另有说明，否则本文使用的所有技术和科学术语具有本发明所述领域的常规技术人员通常理解的相同含义。虽然本发明仅描述了优选的方法和材料，但是在本发明的实施或测试中也可以使用与本文所述相似或等同的任何方法和材料。本说明书中提到的所有文献通过引用并入，用以公开和描述与所述文献相关的方法和/或材料。在与任何并入的文献冲突时，以本说明书的内容为准。
在不背离本发明的范围或精神的情况下，可对本发明说明书的具体实施方式做多种改进和变化，这对本领域技术人员而言是显而易见的。由本发明的说明书得到的其他实施方式对技术人员而言是显而易见的。本申请说明书和实施例仅是示例性的。
关于本文中所使用的“包含”、“包括”、“具有”、“含有”等等，均为开放性的用语，即意指包含但不限于。
实施例1
先后用10wt％NaOH溶液和10wt％HNO3溶液分别对铝网进行4min和2min的前处理，放入阳极氧化槽中，在20℃下置于电流密度为25A/m2、浓度为0.4mol/L的草酸溶液中阳极氧化10h，风干后在350℃下焙烧1h；再于80℃去离子水中水合1h，常温下干燥；然后在500℃下焙烧4h，得到γ-Al2O3/Al载体。
将γ-Al2O3/Al催化剂置于浓度为0.1mol/L的乳酸溶液和浓度为1mol/L的硝酸铈混合溶液中，在25℃下浸渍12h，常温干燥后置于500℃下焙烧4h。然后将负载了铈的γ-Al2O3/Al载体置于浓度为0.05mol/L的乙酸锰和浓度为0.5mol/L的尿素混合溶液中，在90℃下反应12h。然后在100℃下真空干燥12h，置于400℃下焙烧3h，制得锰基催化剂(非贵金属催化剂)。
实施例2
同实施例1，区别在于，将1mol/L的硝酸铈溶液替换成0.05mol/L的硝酸钴的溶液，在25℃下浸渍12h，制得锰基催化剂。
实施例3
同实施例1，区别在于，将1mol/L的硝酸铈溶液替换成0.05mol/L的硝酸铁的溶液，在25℃下浸渍4h，制得锰基催化剂。
实施例4
同实施例1，区别在于，将1mol/L的硝酸铈溶液替换成0.05mol/L的硝酸镍的溶液，在25℃下浸渍12h，制得锰基催化剂。
实施例5
同实施例1，区别在于，将1mol/L的硝酸铈溶液替换成1mol/L的硝酸铜的溶液，在25℃下浸渍12h，制得锰基催化剂。
实施例6
同实施例1，区别在于，取消铈的负载，直接将γ-Al2O3/Al催化剂置于乙酸锰和尿素的混合溶液中，制得锰基催化剂。
对比例1
同实施例4，区别在于，将最终制得的锰基催化剂经空气气氛下500℃热处理3h，制得锰基催化剂。
对比例2
同实施例6，区别在于，将最终制得的锰基催化剂经空气气氛下300℃热处理3h，制得锰基催化剂。
对比例3
同实施例6，区别在于，乙酸锰的浓度为0.075mol/L，制得锰基催化剂。
对比例4
同实施例6，区别在于，乙酸锰的浓度为0.025mol/L，制得锰基催化剂。
图2为实施例1制备的γ-Al2O3/Al载体的扫描电子显微镜图，从图1可以看出，制得的γ-Al2O3/Al载体具有致密有序的多孔的纳米结构。多孔氧化铝的形成是铝的阳极氧化与形成的氧化铝溶解的动态过程，在此阳极氧化过程内一直是Al2O3的生成速度占主导地位。经过阳极氧化生成的多孔阳极氧化铝AAO再经过焙烧、水合、二次焙烧后形成拥有图1所示多孔纳米结构的γ-Al2O3/Al载体。
图3为实施例6制备的Mn/γ-Al2O3/Al的XRD图；从图2可以看出，在2θ＝37°、42°和56°等处出现的衍射峰归属于α-MnO2相(JCPDS 44-0141)，分别对应(211)、(301)、(600)晶面。
试验例1
对本发明实施例及对比例制得催化剂材料进行应用评价，其应用评价条件为：将制备的0.12m2锰基催化剂置于臭氧分解评价系统(根据GB/T 18801-2008制备)中，通入含臭氧的混合气(臭氧由紫外灯产生)，混合气中臭氧浓度为220ppb，反应体系压力为常压，反应接触面积0.01m2，在反应温度为25℃，相对湿度为60-70％，截面流速为2m/s的条件下，对臭氧一次性通过去除率进行测试。
试验例2
对本发明实施例1制得催化剂材料进行老化测试，其老化测试条件为：将0.067m2的锰基催化剂置于30m3的封闭空间中，测试24h的臭氧累积量。然后将测试后的催化剂置于1m3的封闭空间采用高浓度臭氧对其进行老化，持续时间一个月。将老化后的催化剂在90℃下焙烧2h，再置于30m3的封闭空间中，测试24h的臭氧累积量。经过一个月的高浓度臭氧老化处理，催化剂仍具有较为良好的臭氧去除效果，24h内臭氧累积量仅从最初的32.0ppb增加至37.4ppb，表现出了良好的耐久性，具有良好的应用前景。
表1老化前后测试样品在30m3舱中臭氧24h累积量
图4为实施例1-6制备的锰基催化剂的催化效率示意图。从图3可以看出，实施例1-6的的臭氧转化率分别为96％、91％、92％、89％、90％和86％。掺杂了金属氧化物的锰基催化剂较纯锰基催化剂的臭氧转化率有所提高，这是由于改性组分金属氧化物与活性组分锰之间的相互作用，为催化剂表面提供了更多的氧空位，同时竞争吸附剂使得活性组分更均匀的分布，从而改善催化剂的催化活性。
图5为实施例6、对比例1和对比例2制备的锰基催化剂的催化效率示意图。从图5可以看出，实施例6在1h内的臭氧转化率维持在86％左右，表现出较为优异的稳定性。而对比例1和对比例2在1h内臭氧转化率急剧下降，当煅烧温度为400℃时，其主要组分为α-MnO2；当煅烧温度为500℃时，其主要成分为Mn2O3；煅烧温度为300℃时，其主要组分为MnCO3；说明了锰基催化剂的煅烧温度为400℃时对其转化率和耐久性都有较大的提升。
图6为实施例6、对比例3、对比例4制备的锰基催化剂的催化效率示意图。从图6可以看出，不同浓度的乙酸锰溶液对催化剂的臭氧转化率有影响。实施例6的臭氧转化率为86％，且催化剂活性组分负载后不易脱落。对比例3和对比例4的臭氧转化率分别为87％和79％.当乙酸锰的浓度降低至0.025mol/L，臭氧转化率出现了下降的趋势；乙酸锰的浓度从0.05mol/L提高至0.075mol/L，臭氧转化率仅有较小的提高，并且当乙酸锰溶液浓度过高，催化剂活性组分出现了与载体负载不牢固的现象。
图7为实施例1制备的锰基催化剂在25℃下耐久性测试活性示意图。从图7可以看出，在混合气中臭氧浓度为220ppb，反应体系压力为常压，反应温度为25℃，相对湿度为60-70％，截面风速为2m/s的条件下，经过24h，Mn/Ce/γ-Al2O3/Al的臭氧转化率仍能保持在80％，在高湿度和高风速的条件下表现出了良好的耐久性。
图8为实施例1整体式网状催化剂的外观实物图。从图8可以看出，该催化剂具有轻薄、压降低、易塑性以及可与多种空气净化器或消毒机相结合的优点，具有很好的应用前景。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (6)
1.一种用于分解臭氧的柔性锰基催化剂，其特征在于，以采用阳极氧化技术制备的γ-Al2O3/Al为载体，以非贵金属为负载物；其中，所述非贵金属为含锰复合物；所述含锰复合物为在锰的基础上掺杂元素铈、钴、铁、镍或铜中的一种；
所述的用于分解臭氧的柔性锰基催化剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）将经过阳极氧化的铝基材焙烧后进行水合反应，二次焙烧，得到具有纳米孔道结构的薄膜状γ-Al2O3/Al载体；
（2）在γ-Al2O3/Al载体上负载非贵金属，制得用于分解臭氧的柔性锰基催化剂；
步骤（2）所述在γ-Al2O3/Al载体上负载非贵金属的步骤包括：将γ-Al2O3/Al载体浸渍于含有竞争吸附剂和硝酸盐的溶液中，在10-50℃下浸渍1-12h，常温干燥1-12h后，置于350-550℃下焙烧3-6h；然后将所得产物置于含有锰源和尿素混合溶液中，在50-100℃下反应2-15h，再置于50-100℃下真空干燥1-12h，最后置于400℃下焙烧3-6h；
所述硝酸盐溶液为硝酸铈溶液、硝酸钴溶液、硝酸铁溶液、硝酸镍溶液或硝酸铜溶液中的一种；所述硝酸铈溶液浓度为0.01-1mol/L；所述硝酸钴溶液浓度为0.01-1mol/L；所述硝酸铁溶液浓度为0.01-1mol/L；所述硝酸镍溶液浓度为0.01-1mol/L；所述硝酸铜溶液浓度为0.01-1mol/L；所述锰源为乙酸锰、硝酸锰、硫酸锰中的一种或至少两种混合物；所述锰源溶液浓度为0.05-0.075mol/L，所述尿素溶液浓度为0.01-1mol/L。
2.根据权利要求1所述的用于分解臭氧的柔性锰基催化剂，其特征在于，步骤（1）所述铝基材使用前经过预处理，预处理的方法为：先后用5-15wt% NaOH溶液和5-15wt% HNO3溶液分别对铝基材进行1-5min的前处理。
3.根据权利要求1所述的用于分解臭氧的柔性锰基催化剂，其特征在于，步骤（1）所述阳极氧化的条件为：电解液为0.1-0.8mol/L的草酸溶液，温度为10-35℃，电流密度为20-35A/m2，电解时间为4-24h。
4.根据权利要求1所述的用于分解臭氧的柔性锰基催化剂，其特征在于，步骤（1）所述焙烧温度为200-600℃，时间为1-3h；所述水合反应的温度为30-95℃，时间为1-2h；所述二次焙烧的温度为350-600℃，时间为3-6h。
5.根据权利要求1所述的用于分解臭氧的柔性锰基催化剂，其特征在于，所述竞争吸附剂为乳酸溶液、醋酸溶液或马来酸溶液中的一种，含有竞争吸附剂溶液的浓度为0.01-0.1mol/L。
6.一种如权利要求1-5任一项所述的催化剂在催化分解臭氧中的应用。
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Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102600861A (zh) * | 2012-03-26 | 2012-07-25 | 中国科学院生态环境研究中心 | 用于催化分解臭氧的锰基复合氧化物催化剂及其制备方法 |
| CN105013504A (zh) * | 2015-07-20 | 2015-11-04 | 华南理工大学 | 负载型二元复合金属氧化物臭氧催化氧化催化剂及其制备 |
| CN109985633A (zh) * | 2019-04-29 | 2019-07-09 | 无锡威孚环保催化剂有限公司 | 臭氧分解催化剂及其制备方法 |
| CN111375412A (zh) * | 2020-03-27 | 2020-07-07 | 华东理工大学 | 一种用于处理水中有机污染物的一体化类芬顿催化剂的制备方法及其产品 |
| CN111569853A (zh) * | 2020-05-21 | 2020-08-25 | 嘉诚环保工程有限公司 | 臭氧催化剂的制备方法 |
| CN112473728A (zh) * | 2020-11-23 | 2021-03-12 | 浙江大学 | 一种高效耐湿臭氧分解催化剂及其制备方法和应用 |
| CN112742417A (zh) * | 2021-01-15 | 2021-05-04 | 华东理工大学 | 一种贵金属催化剂及其制备方法和应用 |
| CN113522311A (zh) * | 2021-08-06 | 2021-10-22 | 华东理工大学 | 一种氯掺杂催化剂及其制备方法和应用 |
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2022
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Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102600861A (zh) * | 2012-03-26 | 2012-07-25 | 中国科学院生态环境研究中心 | 用于催化分解臭氧的锰基复合氧化物催化剂及其制备方法 |
| CN105013504A (zh) * | 2015-07-20 | 2015-11-04 | 华南理工大学 | 负载型二元复合金属氧化物臭氧催化氧化催化剂及其制备 |
| CN109985633A (zh) * | 2019-04-29 | 2019-07-09 | 无锡威孚环保催化剂有限公司 | 臭氧分解催化剂及其制备方法 |
| CN111375412A (zh) * | 2020-03-27 | 2020-07-07 | 华东理工大学 | 一种用于处理水中有机污染物的一体化类芬顿催化剂的制备方法及其产品 |
| CN111569853A (zh) * | 2020-05-21 | 2020-08-25 | 嘉诚环保工程有限公司 | 臭氧催化剂的制备方法 |
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Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 潘履让.《固体催化剂的设计与制备》.南开大学出版社,1993,第185-186页. * |
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