CN114618330B - 沸石咪唑类金属有机框架膜的制备方法与降解抗生素方法 - Google Patents

沸石咪唑类金属有机框架膜的制备方法与降解抗生素方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114618330B
CN114618330B CN202210340507.6A CN202210340507A CN114618330B CN 114618330 B CN114618330 B CN 114618330B CN 202210340507 A CN202210340507 A CN 202210340507A CN 114618330 B CN114618330 B CN 114618330B
Authority
CN
China
Prior art keywords
solution
membrane
metal organic
zeolite imidazole
antibiotic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202210340507.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114618330A (zh
Inventor
李衍亮
高菀
黄建智
谢武明
李蕾
张云飞
卓琼芳
邱芷莘
林金毫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dongguan University of Technology
Original Assignee
Dongguan University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dongguan University of Technology filed Critical Dongguan University of Technology
Priority to CN202210340507.6A priority Critical patent/CN114618330B/zh
Publication of CN114618330A publication Critical patent/CN114618330A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114618330B publication Critical patent/CN114618330B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/66—Polymers having sulfur in the main chain, with or without nitrogen, oxygen or carbon only
    • B01D71/68—Polysulfones; Polyethersulfones
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0002—Organic membrane manufacture
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/30—Organic compounds
    • C02F2101/38—Organic compounds containing nitrogen
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
    • Y02W10/30—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies
    • Y02W10/37—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies using solar energy

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)

Abstract

本发明公开了一种沸石咪唑类金属有机框架膜的制备方法与抗生素的降解方法。所述制备方法包括将双酚A型聚砜和热塑性聚氨酯弹性体溶解于二甲基甲酰胺和N‑甲基毗咯烷酮的混合液中，用以制备纺丝液的工作步骤，制备双酚A型聚砜和热塑性聚氨酯弹性体共混膜的工作步骤，制备沸石咪唑类金属有机框架膜的工作步骤。所述降解方法包括将沸石咪唑类金属有机框架膜加入到抗生素溶液（指含有抗生素的污水）中的工作步骤，调节抗生素溶液的pH值的工作步骤，在常温下以固定的速率磁力搅拌抗生素溶液的工作步骤，用500w氙灯照射抗生素溶液进行光催降解的工作步骤。所述制备方法简单，易于规模化生产；所述降解方法具有简单、高效、实用的优点。

Description

沸石咪唑类金属有机框架膜的制备方法与降解抗生素方法
技术领域
本发明属于膜分离技术领域，具体涉及一种沸石咪唑类金属有机框架膜的制备方法与降解抗生素方法。
背景技术
沸石咪唑类金属有机框架（英文为Zinc Imidazole Frameworks, 缩写为ZIF或ZIFs）膜，是将咪唑环上的Ｎ原子络合到金属离子上形成的一类具有沸石拓扑结构的多孔晶体材料，本领域技术人员通过调控配体或配体种类及其相互作用，可制备不同结构的ZIF膜。近年来，沸石咪唑类金属有机框架膜，例如ZIF-8膜，在污水的处理、海水的淡化等领域得到了广泛的应用。而应用ZIF膜处理污水或淡化海水的关键之一在于ZIF膜的制备。
授权公告号为CN 104772046 B的发明专利公开了一种沸石咪唑类金属有机框架膜（ZIF-8膜）的制备方法及其在在海水淡化中的应用。该发明专利的实施例1所公开的ZIF-8膜的制备方法包括下述步骤：
步骤1.多巴胺功能化修饰多孔氧化铝基体
将0.5g多巴胺盐酸盐溶解在70mL蒸馏水中，搅拌混和均匀后加入三羟甲基氨基甲烷，调节溶液的pH值为8-10。将将清洗干燥后的多孔氧化铝基体放入上述多巴胺缓冲溶液中，在室温下反应12-48h后，经蒸馏水和乙醇冲洗后室温下干燥24h待用。
步骤2：在聚多巴胺修饰的氧化铝基体表面生长ZIF-8晶种
将0.2g Zn(NO3)2·6H2O溶于30mL去离子水中，配制成溶液A；将1.0g 2-甲基咪唑30mL去离子水中，配制成溶液B。将步骤1修饰的氧化铝陶瓷管浸入溶液A中1h后取出，然后用去离子水冲洗若干次后，再将其浸入溶液B1h后取出，用去离子水冲洗若干次。循环重复操作上述在A溶液和B溶液中浸渍和洗涤步骤5个循环后，将氧化铝陶瓷管在室温下干燥24h待用。
步骤3：ZIF-8膜的形成
将2 .152g ZnCl2溶于100mL无水甲醇中，电磁搅拌至溶液澄清，配制成溶液A；将2.592g 2-甲基咪唑溶和1.072g甲酸钠溶于100mL无水甲醇中，电磁搅拌至溶液澄清，配制成溶液B；将澄清的溶液B缓慢加入溶液A中，同时电磁搅拌使溶液混合均匀，配制成ZIF-8合成液；将合成液倒入放有步骤2中得到的表面含有晶种的氧化铝陶瓷管的反应罐中，将反应罐放置微波反应器中，在105°C温度条件下反应4.5h后，取出并用无水甲醇冲洗干净后室温条件下干燥。
CN 104772046 B号发明专利的另外5个实施例（实施例2～实施例6）也分别公开了ZIF-8膜的制备方法，因这些方法与实施例1所公开的方法大同小异，故本说明书不再赘述。总的说来，根据该发明专利方法所制备的ZIF-8膜能够较好地解决海水的淡化问题。然而，该发明专利也存在一定的局限性，主要表现在以下两个方面：
其一，制备ZIF-8膜的工艺流程较为复杂，生产成本较高。
其二，所述ZIF-8膜的应用领域较为狭窄，例如，该ZIF-8膜在污水的处理方面作用有限，特别是，当污水中的土霉素等抗生素超标时，该ZIF-8膜难以有效去除废水中的抗生素。
值得注意的是，徐佳教授等人撰写的《ZIFs型金属有机框架材料在水处理混合基质膜中的应用进展》（载《中国海洋大学学报》，2022年第1期）一文对ZIFs型混合基质膜的制备方法及其在海水／苦咸水脱盐、染料废水净化、重金属离子去除、蛋白质浓缩等水处理领域的研究与应用进行了较为系统的归纳、分析。虽然该论文所公开的制备方法缺乏一些关键的、具体的工作步骤，但是，所述制备方法及其蕴含的工作原理对本发明的研究工作有一定的启发作用。
另需说明的是，目前在生产实践中经常使用的、去除废水中抗生素的方法，例如物理处理法、高级氧化法以及生物法等，均不同程度地存在一些技术缺陷。以物理处理法为例，该方法所使用的主要的吸附剂有金属氧化物吸附剂，如纳米Al2O3、纳米CeO2、纳米磁性Fe3O4等；碳素吸附剂，如活性炭、碳纳米管、介孔碳、石墨烯等；粘土吸附剂，如膨润土、伊来石等；有机吸附剂，如壳聚糖、合成树脂、分子印迹聚合物等。上述吸附剂虽然都能在一定程度上去除废水中的抗生素，但是，这些吸附剂都有各自的缺陷，不仅选择性不好、吸附效率不高，而且多数吸附剂制备成本较高、工艺较复杂。
发明内容
本发明的目的之一在于降低沸石咪唑类金属有机框架膜的制备成本，提高沸石咪唑类金属有机框架膜的生产效率；本发明的目的之二在于，所制备的沸石咪唑类金属有机框架膜能够高效地去除废水中的抗生素，尤其是去除废水中的土霉素。
为了实现上述发明目的，本发明采用了下述技术方案：
一种沸石咪唑类金属有机框架膜的制备方法，包括如下步骤：
步骤1，制备纺丝液：
在55℃～65℃条件下，将双酚 A 型聚砜（PSF）和热塑性聚氨酯弹性体（TPU）溶解于二甲基甲酰胺（DMF）和N-甲基毗咯烷酮（NMP）的混合液中，二甲基甲酰胺与N-甲基毗咯烷酮的体积比为4：1～3：2；经6小时充分搅拌溶解后，得到待用纺丝溶液；
步骤2，制备双酚 A 型聚砜（PSF）和热塑性聚氨酯弹性体（TPU）共混膜：
调节纺丝电压，固定喷丝头与接收板之间的距离，用微量注射泵调整纺丝液流量，并在接受屏上接收到纤维，设定纺丝时间为5～12小时，从而得到双酚 A 型聚砜（PSF）和热塑性聚氨酯弹性体（TPU）共混膜，并将所述共混膜在室温下在室温下真空干燥6～12小时；
步骤3，制备沸石咪唑类金属有机框架膜（ZIF-8/PSF/TPU膜）：
分别配制六水合硝酸锌水溶液和2-甲基咪唑水溶液，将双酚 A 型聚砜（PSF）和热塑性聚氨酯弹性体（TPU）共混膜浸泡在六水合硝酸锌溶液中12～24小时，以便用于制备沸石咪唑类金属有机框架膜（ZIF-8/PSF/TPU膜），用橡胶刮刀除去共混膜上多余的水溶液后，将2-甲基咪唑溶液轻轻倒在共混膜表面，经过6～12个小时的反应时间后，形成沸石咪唑类金属有机框架膜，然后将溶液抽干，最后将沸石咪唑类金属有机框架膜置于真空装置中干燥12～24小时。
在上述技术方案的基础上，本发明可采用下述技术手段，以便更好地或者更有针对性地实现本发明的目的：
执行步骤1时，在每1000ml二甲基甲酰胺、N-甲基毗咯烷酮的混合液中，分别溶解有双酚 A 型聚砜（PSF）220克～260克，热塑性聚氨酯弹性体（TPU）125克～175克。
进一步地，在步骤1中，双酚 A 型聚砜（PSF）和热塑性聚氨酯弹性体（TPU）的质量比为1.5：1。
进一步地，步骤2中的纺丝电压为25kv，喷丝头与接收板之间的距离为20cm。
进一步地，步骤2中的纺丝液流量为每小时1.0毫升（1.0 ml/h），纺丝时间为12小时，步骤3中的真空装置中的温度为60～90℃，优选为80℃。
以上述技术方案制备的沸石咪唑类金属有机框架膜为物质技术手段，本发明进一步提供了一种污水中的抗生素的降解方法，该方法包括将沸石咪唑类金属有机框架膜加入到抗生素溶液（在本发明中，抗生素溶液是指含有抗生素的污水）中的工作步骤，调节抗生素溶液的pH值的工作步骤，在常温下以固定的速率磁力搅拌抗生素溶液的工作步骤，用500w氙灯照射抗生素溶液进行光催降解的工作步骤。
进一步地，沸石咪唑类金属有机框架膜的加入量为，在每50mL浓度为10mg/L的抗生素溶液中，加入25平方厘米的沸石咪唑类金属有机框架膜。
进一步地，将抗生素溶液的pH值调节到5.6。
进一步地，通过在抗生素溶液中逐次添加固体酒石酸粉末，并同步检测抗生素溶液的pH值，将抗生素溶液的pH值调节到5.6。
进一步地，用500w氙灯照射抗生素溶液的时间为3小时。
本发明的主要有益效果如下：
第一，本发明通过静电纺丝法制备双酚 A 型聚砜（PSF）和热塑性聚氨酯弹性体（TPU）共混膜作为衬底，原位生长ZIF-8纳米粒子，制备了沸石咪唑类金属有机框架膜，本发明的制备方法简单，易于规模化生产；
第二，本发明中ZIF-8的引入可以显著提高双酚 A 型聚砜（PSF）和热塑性聚氨酯弹性体（TPU）共混膜的过滤性能，所述共混膜作为衬底膜，不仅能保持ZIF-8的活性，而且提高了催化剂的循环性能；
第三，本发明所提供的使用沸石咪唑类金属有机框架膜降解抗生素（特别是土霉素）的方法，由于沸石咪唑类金属有机框架膜增大了ZIF-8材料与抗生素的接触面积，提供了大量的反应活性位点，实现抗生素快速分子内扩散到ZIF-8材料中，加快了ZIF-8材料的反应速率，提高了ZIF-8材料的去除效果，并有效解决ZIF-8材料的难回收问题。总之，本发明提供的方法具有简单、高效、实用的优点。
附图说明
图1为本发明一个实施例中的沸石咪唑类金属有机框架膜的CA图；
图2为本发明一个实施例中的沸石咪唑类金属有机框架膜的SEM图；
图3为本发明一个实施例中的沸石咪唑类金属有机框架膜的XPS图；
图4为本发明一个实施例中的沸石咪唑类金属有机框架膜的ATR-IR图。
具体实施方式
为了使本领域技术人员更加充分地理解本发明，以下结合附图介绍本发明的一个实施例。
在本实施例中，本发明沸石咪唑类金属有机框架膜的制备方法包括下述步骤：
步骤1，制备纺丝液：
在55℃～65℃（优选60℃）条件下，将3.9g双酚 A 型聚砜（PSF）和2.6g 热塑性聚氨酯弹性体（TPU）（两者的质量比为1.5:1）溶解于17.5毫升二甲基甲酰胺（DMF）和N-甲基毗咯烷酮（NMP）混合液中，在所述混合液中，二甲基甲酰胺（DMF）和N-甲基毗咯烷酮（NMP）的体积比为7：3，经6小时（6h）充分搅拌溶解后，得到待用纺丝溶液。
步骤2，制备双酚 A 型聚砜（PSF）和热塑性聚氨酯弹性体（TPU）共混膜：
调节纺丝电压为25kv，固定喷丝头与接收板之间的距离为20cm，用微量注射泵调整纺丝液流量为每小时1.0毫升（1.0ml/h），并在接受屏上接收到纤维，纺丝时间为10小时，将得到的PSF/TPU共混膜在室温下真空过夜干燥（视具体情况，也可将所述共混膜的干燥时间设定为6～12小时）。
步骤3，制备沸石咪唑类金属有机框架膜（ZIF-8/PSF/TPU膜）：
分别称量六水合硝酸锌1.17g和2-甲基咪唑22.7g，分别溶于80mL水中。将PSF/TPU载体膜浸泡在六水合硝酸锌水溶液中过夜，以便用于制备沸石咪唑类金属有机框架膜（ZIF-8/PSF/TPU膜），用橡胶刮刀除去共混膜上多余的水溶液后，将2-甲基咪唑溶液轻轻倒在共混膜表面，经过6小时的反应时间得到沸石咪唑类金属有机框架膜（ZIF-8/PSF/TPU膜），然后将溶液抽干，最后将沸石咪唑类金属有机框架膜置于温度为60～90℃（优选80℃）的真空装置中过夜干燥（视具体情况，也可将所述框架膜的干燥时间设定为12～24小时）。
另需说明的是，发明人对本实施例中的沸石咪唑类金属有机框架膜进行了CA、SEM、XPS和AFT-IR表征，表征结果参见图1、图2、图3和图4。
图1为本实施例中的沸石咪唑类金属有机框架膜的CA图（接触角图）。与该CA图相关的工作原理是：液体滴到固体表面时，一般有三种情况，其一，液体在固体表面能够完全铺展开来；其二，液体在固体表面部分铺展；其三，液体在固体表面几乎不铺展。根据Wenzel 方程，亲水膜（θ < 90°）的表面粗糙度增加，亲水性会提高，疏水膜（θ > 90°）的表面粗糙度增加，疏水性会提高。本实施例中的沸石咪唑类金属有机框架膜测得的接触角为60°（θ < 90°），说明该膜具有较好的亲水性，能有效的接触反应溶液，为反应提供充分的反应面积。
图2为本发明一个实施例中的沸石咪唑类金属有机框架膜的SEM图（电子显微镜扫描图）。由图2可知，本实施例中的沸石咪唑类金属有机框架膜的表面非常粗糙，衬底表面均匀而密集地覆盖着ZIF-8纳米晶体，显示清晰的十二面体斜方面。此外，支架内部也形成了ZIF-8纳米晶体，有利于增强生长层的机械稳定性。
图3为本发明一个实施例中的沸石咪唑类金属有机框架膜的XPS图（X射线光电子能谱分析图）。由图3可知，本实施例中的沸石咪唑类金属有机框架膜含有 Zn元素。使用XPSPEAK41软件进行高斯曲线拟合，分析Zn的组成，Zn2p图谱中结合能为1021.6ev和1044.7ev的峰分别是Zn2+的2p3/2和2p1/2，这与ZIF-8材料的结合能一致，验证了沸石咪唑类金属有机框架膜（ZIF-8/PSF/TPU膜）的成功制备。
图4为本发明一个实施例中的沸石咪唑类金属有机框架膜的ATR-IR图（平均真实波幅红外光谱图）。图4中上方的曲线表示ZIF-8/PSF/TPU膜的光谱，下方的曲线表示PSF/TPU膜的光谱。由图4可知，与双酚 A 型聚砜（PSF）和热塑性聚氨酯弹性体（TPU）共混膜（PSF/TPU膜）的光谱相比，沸石咪唑类金属有机框架膜（ZIF-8/PSF/TPU膜）红外光谱图上观察到的附加峰均属于ZIF-8，在1304cm-1处可见饱和烃C-H的伸缩带；N-H和C=N对应的波段分别位于3137和1115 cm-1；426cm-1处的吸收带与Zn-N的伸缩有关。沸石咪唑类金属有机框架膜（ZIF-8/PSF/TPU膜）的红外光谱图中所显示的特征峰，与现有技术所记载的ZIF-8特征峰基本一致，该表征结果证实了本实施例中的沸石咪唑类金属有机框架膜（ZIF-8/PSF/TPU膜）中存在着 ZIF-8。
以上结合附图介绍了本发明的一个实施例的制备方法及其所制备的沸石咪唑类金属有机框架膜，以下以土霉素溶液（指含有土霉素的污水）中的土霉素的降解为例，进一步介绍使用本实施例中的沸石咪唑类金属有机框架膜降解土霉素的方法，该方法的工作步骤如下：
将5×5cm（25平方厘米）的沸石咪唑类金属有机框架膜（ZIF-8/PSF/TPU膜）加入到50mL浓度为10mg/L的土霉素溶液中，通过在土霉素溶液中逐次添加固体酒石酸粉末（每次的添加固体酒石酸粉末的量小于或等于0.5克），并同步检测抗生素溶液的pH值，将土霉素溶液的pH值调节到5.6（待处理的土霉素溶液的pH值为5.96），在常温下以固定的速率磁力搅拌土霉素溶液，用500w氙灯照射土霉素溶液3小时（3h），进行光催降解实验。通过UV–vis分光计测定365nm处的吸光度的变化来表示降解程度，反应180分钟（180min）后土霉素的降解率超过了90％。
需要强调的是，本发明沸石咪唑类金属有机框架膜不仅可以用于土霉素的降解，而且也可以用于其他抗生素的降解，例如但不限于氯霉素、红霉素、四环素、林可霉素，并且还可以用于去除污水中的重金属离子等有害成分。另需说明的是，将土霉素溶液乃至其他抗生素溶液的pH值调节到5.6有助于提高土霉素等抗生素的降解率。特别是在土霉素溶液等抗生素溶液中含有锰、镉等重金属离子的情况下，固体酒石酸粉末逐步溶于水后，不仅可以调节抗生素溶液的pH值，而且可与重金属离子产生络合反应，从而提高本发明去除重金属离子的技术效果（在抗生素溶液未含有锰、镉等重金属离子的情况下，除了可以用酒石酸调节其pH值外，也可以使用碳酸等弱酸或者稀盐酸等强酸调节其pH）。但值得注意的是，在抗生素溶液含有锰、镉等重金属离子的情况下，不宜直接将酒石酸溶液添加到土霉素溶液等抗生素溶液中，否则不利于提高土霉素等抗生素的降解率，其原因在于固体酒石酸粉末逐步溶于抗生素溶液之后与抗生素溶液中的重金属离子产生络合反应的微观动力学过程与液态酒石酸直接与抗生素溶液中的重金属离子产生络合反应的微观动力学过程不同，前者不会影响沸石咪唑类金属有机框架膜吸附抗生素，而后者则会影响沸石咪唑类金属有机框架膜吸附抗生素。

Claims (4)

1.一种污水中的抗生素的降解方法，其特征在于：包括将沸石咪唑类金属有机框架膜加入到抗生素溶液中的工作步骤，在抗生素溶液中逐次添加固体酒石酸粉末，并同步检测抗生素溶液的pH值，将抗生素溶液的pH值调节到5.6的工作步骤，在常温下以固定的速率磁力搅拌抗生素溶液的工作步骤，用500w氙灯照射抗生素溶液进行光催降解的工作步骤；所述沸石咪唑类金属有机框架膜的制备方法包括下述步骤：
步骤1，制备纺丝液：
在55℃～65℃条件下，将双酚 A 型聚砜和热塑性聚氨酯弹性体溶解于二甲基甲酰胺和N-甲基毗咯烷酮的混合液中；在每1000ml二甲基甲酰胺、N-甲基毗咯烷酮的混合液中，分别溶解有双酚 A 型聚砜220克～260克，热塑性聚氨酯弹性体125克～175克；二甲基甲酰胺与N-甲基毗咯烷酮的体积比为4：1～3：2；经6小时充分搅拌溶解后，得到待用纺丝溶液；
步骤2，制备双酚 A 型聚砜和热塑性聚氨酯弹性体共混膜：
调节纺丝电压为25kv，固定喷丝头与接收板之间的距离为20cm，用微量注射泵调整纺丝液流量为每小时1.0毫升，并在接受屏上接收到纤维，设定纺丝时间为5～12小时，从而得到双酚 A 型聚砜和热塑性聚氨酯弹性体共混膜，并将所述共混膜在室温下真空干燥6～12小时；
步骤3，制备沸石咪唑类金属有机框架膜：
分别配制六水合硝酸锌水溶液和2-甲基咪唑水溶液，将双酚 A 型聚砜和热塑性聚氨酯弹性体共混膜浸泡在六水合硝酸锌溶液中12～24小时，以便用于制备沸石咪唑类金属有机框架膜，用橡胶刮刀除去共混膜上多余的水溶液后，将2-甲基咪唑溶液轻轻倒在共混膜表面，经过6～12个小时的反应时间后，形成沸石咪唑类金属有机框架膜，然后将溶液抽干，最后将沸石咪唑类金属有机框架膜置于真空装置中干燥12～24小时，真空装置中的温度为60～90℃。
2.如权利要求1所述的污水中的抗生素的降解方法，其特征在于：在所述步骤1中，所述双酚 A 型聚砜和热塑性聚氨酯弹性体的质量比为1.5：1。
3.如权利要求1所述的污水中的抗生素的降解方法，其特征在于：所述沸石咪唑类金属有机框架膜的加入量为，在每50mL浓度为10mg/L的抗生素溶液中，加入25平方厘米的沸石咪唑类金属有机框架膜。
4.如权利要求3所述的污水中的抗生素的降解方法，其特征在于：用500w氙灯照射抗生素溶液的时间为3小时。
CN202210340507.6A 2022-04-02 2022-04-02 沸石咪唑类金属有机框架膜的制备方法与降解抗生素方法 Active CN114618330B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210340507.6A CN114618330B (zh) 2022-04-02 2022-04-02 沸石咪唑类金属有机框架膜的制备方法与降解抗生素方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210340507.6A CN114618330B (zh) 2022-04-02 2022-04-02 沸石咪唑类金属有机框架膜的制备方法与降解抗生素方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114618330A CN114618330A (zh) 2022-06-14
CN114618330B true CN114618330B (zh) 2023-05-26

Family

ID=81906203

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210340507.6A Active CN114618330B (zh) 2022-04-02 2022-04-02 沸石咪唑类金属有机框架膜的制备方法与降解抗生素方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114618330B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115138344B (zh) * 2022-06-24 2024-07-02 苏州凯清碳中和科技有限公司 一种聚氨酯-mof材料中空纤维的制备方法及其应用

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104828900A (zh) * 2015-06-05 2015-08-12 广西大学 一种光催化还原处理含硝基咪唑抗生素废水的方法
WO2017121893A1 (de) * 2016-01-15 2017-07-20 Basf Se Wasserdichte atmende membran
CN110694485A (zh) * 2018-07-10 2020-01-17 天津工业大学 以zif-8为连续功能层的薄层复合膜及制备方法
CN109499397A (zh) * 2018-12-13 2019-03-22 天津工业大学 一种改性纳米复合膜及其制备方法和应用
CN111185104A (zh) * 2020-01-09 2020-05-22 东华大学 一种复合正渗透膜及其制备方法与应用
CN111545245A (zh) * 2020-05-12 2020-08-18 湖南垚恒环境科技有限公司 铁离子掺杂金属有机骨架材料及其制备方法
CN112023892A (zh) * 2020-09-08 2020-12-04 湖南垚恒环境科技有限公司 利用沸石咪唑骨架衍生的氮掺杂多孔碳材料吸附水体中抗生素的方法
CN113842950A (zh) * 2021-08-18 2021-12-28 中国石油大学(华东) 金属氧化物与金属有机框架复合材料在光催化降解抗生素中的应用方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN114618330A (zh) 2022-06-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Liu et al. Rapid and efficient removal of heavy metal and cationic dye by carboxylate-rich magnetic chitosan flocculants: role of ionic groups
Kim et al. Adsorptive removal of cesium by electrospun nanofibers embedded with potassium copper hexacyanoferrate
CN112679731B (zh) 一类含有磺酸基团的共价有机框架材料及其制备和应用
Xing et al. MOFs self-assembled molecularly imprinted membranes with photoinduced regeneration ability for long-lasting selective separation
KR102332434B1 (ko) 금속 유기 골격체-알긴산/폴리비닐알코올 흡착제, 그의 제조방법, 해수 담수화 시스템 및 해수 담수화 방법
CN114618330B (zh) 沸石咪唑类金属有机框架膜的制备方法与降解抗生素方法
CN112246108A (zh) 一种聚吡咯-镍导电复合分离膜及其制备方法与应用
CN108514870B (zh) 水滑石-聚间苯二胺复合材料及其制备方法和应用
CN113351212A (zh) 一种氧空位丰富的镍掺杂类水滑石及其制备方法和应用
CN108295812B (zh) 一种用于选择性去除水中金属离子的氧化石墨烯复合膜及其制备方法、应用
CN113908815A (zh) 一种高分子改性吸附剂及其制备方法和其应用
CN111018037A (zh) 一种基于聚丙烯腈纳米薄膜复合物的去除水中重金属汞离子的方法
CN111957299B (zh) 一种功能化铜基MOFs材料及其制备方法和应用
Luo et al. Efficient adsorption of phosphorus by macroscopic MOF/chitosan composites and preliminary investigation of subsequent phosphorus recovery through electrochemically-driven struvite precipitation
CN113751074B (zh) 固载型催化剂及其制备方法和应用
CN115646454A (zh) 一种多级孔ZIFs材料及其低温等离子体制备方法与应用
CN111574735B (zh) 一种基于聚偏氟乙烯的聚3,4-乙烯二氧噻吩-聚苯乙烯磺酸盐复合薄膜及其制备和应用
CN113070046A (zh) 由生物高分子复合材料改性的除氟吸附剂的制备方法
El Mansoub et al. Chemically/electrically-assisted regeneration of polyacrylonitrile-based hydrogel adsorbed heavy metals
CN116236928B (zh) 一种多功能金属有机框架光催化膜反应器的制备方法
CN117143353B (zh) 一种蒽基配体的金属有机框架晶体材料、制备方法及Cr(VI)降解应用
CN115678064B (zh) 一种硫铟银-聚丙烯腈光催化薄膜及其制备方法、应用
CN113979579B (zh) 一种高效去除废水中含氟化合物的方法
CN116143227B (zh) 一种吸附-超滤联用处理低浓度重金属污染废水的方法
CN114700058B (zh) 多孔磁性复合吸附剂的制备方法及其吸附二甲基胂酸的应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant