CN113979579B - 一种高效去除废水中含氟化合物的方法 - Google Patents
一种高效去除废水中含氟化合物的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113979579B CN113979579B CN202111390373.0A CN202111390373A CN113979579B CN 113979579 B CN113979579 B CN 113979579B CN 202111390373 A CN202111390373 A CN 202111390373A CN 113979579 B CN113979579 B CN 113979579B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- wastewater
- treatment
- stirring
- fluorine
- melamine foam
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 title claims abstract description 83
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 36
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 26
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 25
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 16
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 51
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 claims abstract description 51
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 claims abstract description 51
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 claims abstract description 34
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims abstract description 33
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims abstract description 27
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims abstract description 26
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 claims abstract description 23
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 23
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 claims abstract description 23
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000011206 ternary composite Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000013094 zinc-based metal-organic framework Substances 0.000 claims abstract description 23
- 238000005086 pumping Methods 0.000 claims abstract description 19
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 12
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 60
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 50
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 32
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 30
- 239000006261 foam material Substances 0.000 claims description 28
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 26
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- VYFYYTLLBUKUHU-UHFFFAOYSA-N dopamine Chemical compound NCCC1=CC=C(O)C(O)=C1 VYFYYTLLBUKUHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 18
- 150000007974 melamines Chemical class 0.000 claims description 18
- 229920001690 polydopamine Polymers 0.000 claims description 17
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 16
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 16
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 15
- 150000002221 fluorine Chemical class 0.000 claims description 14
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 12
- 229960003638 dopamine Drugs 0.000 claims description 12
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 12
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 12
- XYHKNCXZYYTLRG-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole-2-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=NC=CN1 XYHKNCXZYYTLRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 10
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 9
- XIOUDVJTOYVRTB-UHFFFAOYSA-N 1-(1-adamantyl)-3-aminothiourea Chemical group C1C(C2)CC3CC2CC1(NC(=S)NN)C3 XIOUDVJTOYVRTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QKNYBSVHEMOAJP-UHFFFAOYSA-N 2-amino-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;hydron;chloride Chemical compound Cl.OCC(N)(CO)CO QKNYBSVHEMOAJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 claims description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 8
- 238000009736 wetting Methods 0.000 claims description 8
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 6
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 6
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 6
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 5
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000001471 micro-filtration Methods 0.000 description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 Organofluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M iron(3+);oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Fe+3] IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000002073 nanorod Substances 0.000 description 1
- 150000004812 organic fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 1
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F9/00—Multistage treatment of water, waste water or sewage
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/20—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising free carbon; comprising carbon obtained by carbonising processes
- B01J20/205—Carbon nanostructures, e.g. nanotubes, nanohorns, nanocones, nanoballs
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/223—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material containing metals, e.g. organo-metallic compounds, coordination complexes
- B01J20/226—Coordination polymers, e.g. metal-organic frameworks [MOF], zeolitic imidazolate frameworks [ZIF]
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
- B01J20/265—Synthetic macromolecular compounds modified or post-treated polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J20/28078—Pore diameter
- B01J20/2808—Pore diameter being less than 2 nm, i.e. micropores or nanopores
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J20/28078—Pore diameter
- B01J20/28085—Pore diameter being more than 50 nm, i.e. macropores
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
- C02F1/288—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using composite sorbents, e.g. coated, impregnated, multi-layered
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/30—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation
- C02F1/32—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation with ultraviolet light
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/66—Treatment of water, waste water, or sewage by neutralisation; pH adjustment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/722—Oxidation by peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/12—Halogens or halogen-containing compounds
- C02F2101/14—Fluorine or fluorine-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
- C02F2305/02—Specific form of oxidant
- C02F2305/026—Fenton's reagent
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
- Y02W10/30—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies
- Y02W10/37—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies using solar energy
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
本发明公开了一种高效去除废水中含氟化合物的方法,包括以下步骤:将废水进行初步除杂处理后泵入到吸附池内进行处理;向吸附池内加入甲基功能化的三聚氰胺泡沫/碳纳米管/锌基MOF三元复合吸附剂,吸附处理,之后将处理后的废水泵入到装有多个改性间隔物的催化降解池内进行处理,处理后的废水达到排放标准。本发明提供的方法可有效除去废水中的含氟化合物,操作简单,对水体无二次污染。
Description
技术领域
本发明涉及有机废水处理技术领域,具体涉及一种高效去除废水中含氟化合物的方法。
背景技术
氟元素在元素周期表中电负性最大,原子半径最小,因而几乎能与所有元素化合。有机氟化合物是指氟原子取代了与碳原子连接的氢的一类有机化合物。由于其优异的性能,含氟有机化合物的研制与应用在医药、化工、电力、特种材料、农药等方面有着重要意义。随着含氟有机化合物的广泛应用,在生产和使用过程中有机氟化合物通过各种途径进入水体、大气和土壤环境中,会直接或间接的被人体吸收,进入人体各个组织,造成很大的危害。因此如何去除废水中的含氟有机化合物至关重要。
目前废水的主要处理方法有吸附法、芬顿法、光催化法、微电解法、高级氧化法等,每种方法各有利弊,在实际应用中常常需要将多种方法联合处理才能有效去除废水中的污染物。申请号为201510492618.9的专利提供了一种氟化工高含氟废水处理工艺,包括如下步骤:沉淀:收集含氟废水送入调节池中,向调节池中加入氢氧化钙浆液,混匀后控制调节池中pH值为4-6,静置沉淀;絮凝:将经沉淀处理后的废水引入第一絮凝池中,加入聚合硫酸铝和氢氧化钠的混合溶液,控制第一絮凝池中pH值为7-9,静置后进行固液分离,将液体引入第二絮凝池中,加入PFC和PAM的组合絮凝剂,混匀后静置沉淀;微滤:将经絮凝处理后的废水通过微孔过滤机进行微滤;吸附:将经微滤处理后的废水引入吸附池后,调节废水pH为4-6,加入改性吸附剂,混匀后静置。申请号为202110530988.2的专利提供了一种提含氟芳香烃废水处理工艺,该处理工艺采用一种具有便于自动更换过滤网的离子交换树脂塔配合完成,所述废水处理工艺,包括以下步骤:一、对树脂进行预处理;二、树脂塔内对树脂进行酸洗、碱洗处理;三、对含氟芳香烃废水进行预处理:四、将预处理好的废水通过废液泵泵入树脂塔内吸附处理。由上述现有技术可知,如何高效净化废水且对废水不会造成二次污染成为废水处理研究的关键。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是:针对现有技术存在的不足,提供一种高效取出废水中含氟化合物的方法,该方法可有效除去废水中的含氟化合物,操作简单,对水体无二次污染。
为解决上述技术问题,本发明的技术方案是:
一种高效去除废水中含氟化合物的方法,包括以下步骤:
(1)将废水进行初步除杂处理后泵入到吸附池内进行处理;
(2)向吸附池内加入甲基功能化的三聚氰胺泡沫/碳纳米管/锌基MOF三元复合吸附剂,吸附处理,之后将处理后的废水泵入到装有多个改性间隔物的催化降解池内进行处理,处理后的废水达到排放标准。
作为上述技术方案的优选,所述甲基功能化的三聚氰胺泡沫/碳纳米管/锌基MOF三元复合吸附剂的制备方法,包括以下步骤:
S1:将碳纳米管分散在无水乙醇中制得碳纳米管分散液;将三聚氰胺泡沫材料置于乙酸溶液中进行活化处理,之后干燥处理,制得活化三聚氰胺泡沫材料;将2,2,2-三氟乙胺和甲醇混合搅拌后加入咪唑-2-甲醛,搅拌回流反应,制得甲基修饰的氟功能化配体;
S2:将锌源和甲醇混合搅拌处理,之后加入上述制得的碳纳米管分散液、活化三聚氰胺泡沫材料,搅拌混合均匀后加入三乙胺继续搅拌处理,然后再加入甲基修饰的氟功能化配体,搅拌反应,之后缓慢搅拌处理,最后将反应得到的固体进行干燥,制得甲基功能化的三聚氰胺泡沫/碳纳米管/锌基MOF三元复合吸附剂。
作为上述技术方案的优选,步骤S1中,碳纳米管分散液的浓度为0.1-0.15g/ml;活化处理的温度为室温,时间为20-24h;2,2,2-三氟乙胺、甲醇、咪唑-2-甲醛的摩尔比为1:(1-2):1;搅拌回流反应的温度为65-70℃,时间为20-25h。
作为上述技术方案的优选,步骤S2中,锌源为六水合硝酸锌,锌源、碳纳米管、活化三聚氰胺泡沫材料、三乙胺、甲基修饰的氟功能化配体的质量比为0.14-0.15:1:1:1-1.5:0.05-0.1。
作为上述技术方案的优选,步骤S2中,搅拌反应的温度为室温,转速为3000-4000rpm,时间为30-40min;缓慢搅拌处理的转速为800-1000rpm,时间为24h。
作为上述技术方案的优选,步骤(2)中,三聚氰胺泡沫材料/碳纳米管/锌基MOF三元复合吸附剂的添加量为0.3-0.5g/L。
作为上述技术方案的优选,改性间隔物个数为三个,改性间隔物的形状和大小和催化降解池相匹配,可有效安装在催化降解池内部,三个改性间隔物在催化降解池内从上至下等间距排布,其制备方法为:
(i)将基板置于无水乙醇中润湿处理,取出后加入到多巴胺的Tris-HCl缓冲溶液中,加入聚乙烯胺,室温下处理,之后取出处理的基板真空干燥,制得涂覆有聚多巴胺/聚乙烯胺涂层的基板;
(ii)将涂覆有聚多巴胺/聚乙烯胺涂层的隔板置于氯化铁溶液中处理,之后加入盐酸溶液,加热处理,处理结束后取出基板,干燥处理,制得改性间隔物。
作为上述技术方案的优选,多巴胺、聚乙烯胺的质量比为1:1;室温下处理的时间为20-30h。
作为上述技术方案的优选,氯化铁溶液的浓度为15-20mg/ml,盐酸溶液的浓度为10mmol/L;氯化铁、多巴胺、盐酸溶液的用量比为5:(0.7-0.8):150ml;加热处理的温度为60-65℃,时间为20-30h。
作为上述技术方案的优选,催化降解池内处理时采用发射波长为400nm的紫外光进行照射,并加入质量浓度为3%的双氧水调节废水的pH为3-5,处理时间为30-50min。
本发明提供的改性间隔物中的基板采用多孔聚酰胺基板,其孔隙率为85%,平均孔径大小为1-2mm。
由于采用了上述技术方案,本发明的有益效果是:
本发明采用吸附法和光芬顿相结合的方法对废水进行处理,可有效除去废水中的含氟化合物,对水体无二次污染。本发明采用的吸附剂是甲基功能化的三聚氰胺泡沫/碳纳米管/锌基MOF三元复合吸附剂,该三元吸附剂是以比表面积大的三聚氰胺泡沫材料作为基底,其与碳纳米管和锌基MOF复合后形成的材料不仅具有大孔特性,且具有多个微孔结构,采用甲基进行功能化修饰后的材料具有更好的疏水性,能很好的吸附废水中的含氟化合物;本发明制得的三元复合吸附剂的比表面积高达1248m2/g,吸附性能好。本发明还在催化降解池内设置多层改性间隔物,改性间隔物的基板采用多孔聚酰胺基板,其孔隙率为85%,平均孔径大小为1-2mm;其表面依次沉积有聚多巴胺/聚乙烯胺涂层以及羟基氧化铁纳米棒层,改性间隔物可有效吸附废水中的有害物质并将其降解;本发明提供的方法操作简单,废水处理效率高。
具体实施方式
下面结合实施例进一步阐述本发明。应理解,这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。
下述实施例和对比例中的废水在处理前的COD含量为4233mg/L,酚含量为560mg/L。实施例中采用的三聚氰胺泡沫材料的开孔率为99%以上,密度为5-6kg/m3。
实施例1
将碳纳米管分散在无水乙醇中制得浓度为0.1g/ml的碳纳米管分散液;将三聚氰胺泡沫材料置于乙酸溶液中室温下进行活化处理24h,之后干燥处理,制得活化三聚氰胺泡沫材料;将1mol 2,2,2-三氟乙胺和2mol甲醇混合搅拌后加入1mol咪唑-2-甲醛,在65℃下搅拌回流反应24h,制得甲基修饰的氟功能化配体;
将0.145g六水合硝酸锌和50ml甲醇混合搅拌处理,之后加入10ml上述制得的碳纳米管分散液和1g活化三聚氰胺泡沫材料,搅拌混合均匀后加入1.2g三乙胺继续搅拌处理,然后再加入0.09g甲基修饰的氟功能化配体,在3000rpm的转速下搅拌反应30min,之后降速至800rpm,继续搅拌处理24h,最后将反应得到的固体进行干燥,制得甲基功能化的三聚氰胺泡沫/碳纳米管/锌基MOF三元复合吸附剂;
将基板置于无水乙醇中润湿处理30min,取出后并去除表面多余的无水乙醇后加入到100ml浓度为50mmol/L多巴胺的Tris-HCl缓冲溶液中,加入0.765g聚乙烯胺,室温下处理24h,之后取出处理的基板真空干燥,制得涂覆有聚多巴胺/聚乙烯胺涂层的基板;
将涂覆有聚多巴胺/聚乙烯胺涂层的隔板置于300ml浓度为18mg/ml的氯化铁溶液中处理3h,之后加入150ml浓度为10mmol/L盐酸溶液,加热至65℃处理24h,处理结束后取出基板,干燥处理,制得改性间隔物;将制得改性间隔物等间距安装在催化降解池内;
将废水进行初步除杂处理后泵入到吸附池内,并向废水中以0.5g/L的浓度加入上述制得的甲基功能化的三聚氰胺泡沫/碳纳米管/锌基MOF三元复合吸附剂,吸附处理2h,之后将处理后的废水泵入到装有改性间隔物的催化降解池内,并加入质量浓度为3%的双氧水调节废水的pH为3-5,采用发射波长为400nm的紫外光进行照射处理时间为50min,处理后的废水达到排放标准。
实施例2
将碳纳米管分散在无水乙醇中制得浓度为0.1g/ml的碳纳米管分散液;将三聚氰胺泡沫材料置于乙酸溶液中室温下进行活化处理24h,之后干燥处理,制得活化三聚氰胺泡沫材料;将1mol 2,2,2-三氟乙胺和2mol甲醇混合搅拌后加入1mol咪唑-2-甲醛,在65℃下搅拌回流反应24h,制得甲基修饰的氟功能化配体;
将0.145g六水合硝酸锌和50ml甲醇混合搅拌处理,之后加入10ml上述制得的碳纳米管分散液和1g活化三聚氰胺泡沫材料,搅拌混合均匀后加入1.5g三乙胺继续搅拌处理,然后再加入0.09g甲基修饰的氟功能化配体,在4000rpm的转速下搅拌反应30min,之后降速至1000rpm,继续搅拌处理24h,最后将反应得到的固体进行干燥,制得甲基功能化的三聚氰胺泡沫/碳纳米管/锌基MOF三元复合吸附剂;
将基板置于无水乙醇中润湿处理30min,取出后并去除表面多余的无水乙醇后加入到100ml浓度为50mmol/L多巴胺的Tris-HCl缓冲溶液中,加入0.765g聚乙烯胺,室温下处理24h,之后取出处理的基板真空干燥,制得涂覆有聚多巴胺/聚乙烯胺涂层的基板;
将涂覆有聚多巴胺/聚乙烯胺涂层的隔板置于300ml浓度为18mg/ml的氯化铁溶液中处理3h,之后加入150ml浓度为10mmol/L盐酸溶液,加热至65℃处理24h,处理结束后取出基板,干燥处理,制得改性间隔物;将制得改性间隔物等间距安装在催化降解池内;
将废水进行初步除杂处理后泵入到吸附池内,并向废水中以0.5g/L的浓度加入上述制得的甲基功能化的三聚氰胺泡沫/碳纳米管/锌基MOF三元复合吸附剂,吸附处理2h,之后将处理后的废水泵入到装有改性间隔物的催化降解池内,并加入质量浓度为3%的双氧水调节废水的pH为3-5,采用发射波长为400nm的紫外光进行照射处理时间为50min,处理后的废水达到排放标准。
实施例3
将碳纳米管分散在无水乙醇中制得浓度为0.1g/ml的碳纳米管分散液;将三聚氰胺泡沫材料置于乙酸溶液中室温下进行活化处理24h,之后干燥处理,制得活化三聚氰胺泡沫材料;将1mol 2,2,2-三氟乙胺和2mol甲醇混合搅拌后加入1mol咪唑-2-甲醛,在65℃下搅拌回流反应24h,制得甲基修饰的氟功能化配体;
将0.145g六水合硝酸锌和50ml甲醇混合搅拌处理,之后加入10ml上述制得的碳纳米管分散液和1g活化三聚氰胺泡沫材料,搅拌混合均匀后加入1.4g三乙胺继续搅拌处理,然后再加入0.09g甲基修饰的氟功能化配体,在3500rpm的转速下搅拌反应30min,之后降速至900rpm,继续搅拌处理24h,最后将反应得到的固体进行干燥,制得甲基功能化的三聚氰胺泡沫/碳纳米管/锌基MOF三元复合吸附剂;
将基板置于无水乙醇中润湿处理30min,取出后并去除表面多余的无水乙醇后加入到100ml浓度为50mmol/L多巴胺的Tris-HCl缓冲溶液中,加入0.765g聚乙烯胺,室温下处理24h,之后取出处理的基板真空干燥,制得涂覆有聚多巴胺/聚乙烯胺涂层的基板;
将涂覆有聚多巴胺/聚乙烯胺涂层的隔板置于300ml浓度为18mg/ml的氯化铁溶液中处理3h,之后加入150ml浓度为10mmol/L盐酸溶液,加热至65℃处理24h,处理结束后取出基板,干燥处理,制得改性间隔物;将制得改性间隔物等间距安装在催化降解池内;
将废水进行初步除杂处理后泵入到吸附池内,并向废水中以0.5g/L的浓度加入上述制得的甲基功能化的三聚氰胺泡沫/碳纳米管/锌基MOF三元复合吸附剂,吸附处理2h,之后将处理后的废水泵入到装有改性间隔物的催化降解池内,并加入质量浓度为3%的双氧水调节废水的pH为3-5,采用发射波长为400nm的紫外光进行照射处理时间为50min,处理后的废水达到排放标准。
实施例4
将碳纳米管分散在无水乙醇中制得浓度为0.1g/ml的碳纳米管分散液;将三聚氰胺泡沫材料置于乙酸溶液中室温下进行活化处理24h,之后干燥处理,制得活化三聚氰胺泡沫材料;将1mol 2,2,2-三氟乙胺和2mol甲醇混合搅拌后加入1mol咪唑-2-甲醛,在65℃下搅拌回流反应24h,制得甲基修饰的氟功能化配体;
将0.145g六水合硝酸锌和50ml甲醇混合搅拌处理,之后加入10ml上述制得的碳纳米管分散液和1g活化三聚氰胺泡沫材料,搅拌混合均匀后加入1.2g三乙胺继续搅拌处理,然后再加入0.09g甲基修饰的氟功能化配体,在4000rpm的转速下搅拌反应30min,之后降速至800rpm,继续搅拌处理24h,最后将反应得到的固体进行干燥,制得甲基功能化的三聚氰胺泡沫/碳纳米管/锌基MOF三元复合吸附剂;
将基板置于无水乙醇中润湿处理30min,取出后并去除表面多余的无水乙醇后加入到100ml浓度为50mmol/L多巴胺的Tris-HCl缓冲溶液中,加入0.765g聚乙烯胺,室温下处理24h,之后取出处理的基板真空干燥,制得涂覆有聚多巴胺/聚乙烯胺涂层的基板;
将涂覆有聚多巴胺/聚乙烯胺涂层的隔板置于300ml浓度为18mg/ml的氯化铁溶液中处理3h,之后加入150ml浓度为10mmol/L盐酸溶液,加热至65℃处理24h,处理结束后取出基板,干燥处理,制得改性间隔物;将制得改性间隔物等间距安装在催化降解池内;
将废水进行初步除杂处理后泵入到吸附池内,并向废水中以0.5g/L的浓度加入上述制得的甲基功能化的三聚氰胺泡沫/碳纳米管/锌基MOF三元复合吸附剂,吸附处理2h,之后将处理后的废水泵入到装有改性间隔物的催化降解池内,并加入质量浓度为3%的双氧水调节废水的pH为3-5,采用发射波长为400nm的紫外光进行照射处理时间为50min,处理后的废水达到排放标准。
实施例5
将碳纳米管分散在无水乙醇中制得浓度为0.1g/ml的碳纳米管分散液;将三聚氰胺泡沫材料置于乙酸溶液中室温下进行活化处理24h,之后干燥处理,制得活化三聚氰胺泡沫材料;将1mol 2,2,2-三氟乙胺和2mol甲醇混合搅拌后加入1mol咪唑-2-甲醛,在65℃下搅拌回流反应24h,制得甲基修饰的氟功能化配体;
将0.145g六水合硝酸锌和50ml甲醇混合搅拌处理,之后加入10ml上述制得的碳纳米管分散液和1g活化三聚氰胺泡沫材料,搅拌混合均匀后加入1.4g三乙胺继续搅拌处理,然后再加入0.09g甲基修饰的氟功能化配体,在4000rpm的转速下搅拌反应30min,之后降速至800rpm,继续搅拌处理24h,最后将反应得到的固体进行干燥,制得甲基功能化的三聚氰胺泡沫/碳纳米管/锌基MOF三元复合吸附剂;
将基板置于无水乙醇中润湿处理30min,取出后并去除表面多余的无水乙醇后加入到100ml浓度为50mmol/L多巴胺的Tris-HCl缓冲溶液中,加入0.765g聚乙烯胺,室温下处理24h,之后取出处理的基板真空干燥,制得涂覆有聚多巴胺/聚乙烯胺涂层的基板;
将涂覆有聚多巴胺/聚乙烯胺涂层的隔板置于300ml浓度为18mg/ml的氯化铁溶液中处理3h,之后加入150ml浓度为10mmol/L盐酸溶液,加热至65℃处理24h,处理结束后取出基板,干燥处理,制得改性间隔物;将制得改性间隔物等间距安装在催化降解池内;
将废水进行初步除杂处理后泵入到吸附池内,并向废水中以0.3g/L的浓度加入上述制得的甲基功能化的三聚氰胺泡沫/碳纳米管/锌基MOF三元复合吸附剂,吸附处理2h,之后将处理后的废水泵入到装有改性间隔物的催化降解池内,并加入质量浓度为3%的双氧水调节废水的pH为3-5,采用发射波长为400nm的紫外光进行照射处理时间为50min,处理后的废水达到排放标准。
对比例
将碳纳米管分散在无水乙醇中制得浓度为0.1g/ml的碳纳米管分散液;将三聚氰胺泡沫材料置于乙酸溶液中室温下进行活化处理24h,之后干燥处理,制得活化三聚氰胺泡沫材料;
将0.145g六水合硝酸锌和50ml甲醇混合搅拌处理,之后加入10ml上述制得的碳纳米管分散液:1g活化三聚氰胺泡沫材料,搅拌混合均匀后加入1.4g三乙胺继续搅拌处理,然后再加入0.09g咪唑-2甲醛,在4000rpm的转速下搅拌反应30min,之后降速至800rpm,继续搅拌处理24h,最后将反应得到的固体进行干燥,制得三聚氰胺泡沫/碳纳米管/锌基MOF三元复合吸附剂;
将基板置于无水乙醇中润湿处理30min,取出后并去除表面多余的无水乙醇后加入到100ml浓度为50mmol/L多巴胺的Tris-HCl缓冲溶液中,加入0.765g聚乙烯胺,室温下处理24h,之后取出处理的基板真空干燥,制得涂覆有聚多巴胺/聚乙烯胺涂层的基板;
将涂覆有聚多巴胺/聚乙烯胺涂层的隔板置于300ml浓度为18mg/ml的氯化铁溶液中处理3h,之后加入150ml浓度为10mmol/L盐酸溶液,加热至65℃处理24h,处理结束后取出基板,干燥处理,制得改性间隔物;将制得改性间隔物等间距安装在催化降解池内;
将废水进行初步除杂处理后泵入到吸附池内,并向废水中以0.3g/L的浓度加入上述制得的三聚氰胺泡沫/碳纳米管/锌基MOF三元复合吸附剂,吸附处理2h,之后将处理后的废水泵入到装有改性间隔物的催化降解池内,并加入质量浓度为3%的双氧水调节废水的pH为3-5,采用发射波长为400nm的紫外光进行照射处理时间为50min,处理后的废水达到排放标准。
上述实施例和对比例中COD和酚去除率分别如表1所示。
表1
从上述测试结果可以看出,相对于对比例,本发明提供的方法能更好的除去废水中的COD和含酚有机物,对水体无二次污染。
此外应理解,在阅读了本发明讲授的内容之后,本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改,这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
Claims (6)
1.一种高效去除废水中含氟化合物的方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将废水进行初步除杂处理后泵入到吸附池内进行处理;
(2)向吸附池内加入甲基功能化的三聚氰胺泡沫/碳纳米管/锌基MOF三元复合吸附剂,吸附处理,之后将处理后的废水泵入到装有多个改性间隔物的催化降解池内进行处理,处理后的废水达到排放标准;
其中,所述甲基功能化的三聚氰胺泡沫/碳纳米管/锌基MOF三元复合吸附剂的制备方法,包括以下步骤:
S1:将碳纳米管分散在无水乙醇中制得碳纳米管分散液;将三聚氰胺泡沫材料置于乙酸溶液中进行活化处理,之后干燥处理,制得活化三聚氰胺泡沫材料;将2,2,2-三氟乙胺和甲醇混合搅拌后加入咪唑-2-甲醛,搅拌回流反应,制得甲基修饰的氟功能化配体;
S2:将锌源和甲醇混合搅拌处理,之后加入上述制得的碳纳米管分散液、活化三聚氰胺泡沫材料,搅拌混合均匀后加入三乙胺继续搅拌处理,然后再加入甲基修饰的氟功能化配体,搅拌反应,之后缓慢搅拌处理,最后将反应得到的固体进行干燥,制得甲基功能化的三聚氰胺泡沫/碳纳米管/锌基MOF三元复合吸附剂;
所述改性间隔物个数为三个,改性间隔物的形状和大小与催化降解池相匹配,三个改性间隔物在催化降解池内从上至下等间距排布,其制备方法为:
(i)将基板置于无水乙醇中润湿处理,取出后加入到多巴胺的Tris-HCl缓冲溶液中,加入聚乙烯胺,室温下处理,之后取出处理的基板真空干燥,制得涂覆有聚多巴胺/聚乙烯胺涂层的基板;其中,多巴胺、聚乙烯胺的质量比为1:1;室温下处理的时间为20-30h;
(ii)将涂覆有聚多巴胺/聚乙烯胺涂层的基板置于氯化铁溶液中处理,之后加入盐酸溶液,加热处理,处理结束后取出基板,干燥处理,制得改性间隔物;其中,氯化铁溶液的浓度为15-20mg/ml,盐酸溶液的浓度为10mmol/L;氯化铁、多巴胺、盐酸溶液的用量比为5:(0.7-0.8):150;加热处理的温度为60-65℃,时间为20-30h。
2.根据权利要求1所述的一种高效去除废水中含氟化合物的方法,其特征在于,步骤S1中,碳纳米管分散液的浓度为0.1-0.15g/ml;活化处理的温度为室温,时间为20-24h;2,2,2-三氟乙胺、甲醇、咪唑-2-甲醛的摩尔比为1:(1-2):1;搅拌回流反应的温度为65-70℃,时间为20-25h。
3.根据权利要求1所述的一种高效去除废水中含氟化合物的方法,其特征在于,步骤S2中,锌源为六水合硝酸锌,锌源、碳纳米管、活化三聚氰胺泡沫材料、三乙胺、甲基修饰的氟功能化配体的质量比为0.14-0.15:1:1:1-1.5:0.05-0.1。
4.根据权利要求1所述的一种高效去除废水中含氟化合物的方法,其特征在于,步骤S2中,搅拌反应的温度为室温,转速为3000-4000rpm,时间为30-40min;缓慢搅拌处理的转速为800-1000rpm,时间为24h。
5.根据权利要求1所述的一种高效去除废水中含氟化合物的方法,其特征在于,步骤(2)中,三聚氰胺泡沫材料/碳纳米管/锌基MOF三元复合吸附剂的添加量为0.3-0.5g/L。
6.根据权利要求1所述的一种高效去除废水中含氟化合物的方法,其特征在于,催化降解池内处理时采用发射波长为400nm的紫外光进行照射,并加入质量浓度为3%的双氧水调节废水的pH为3-5,处理时间为30-50min。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202111390373.0A CN113979579B (zh) | 2021-11-23 | 2021-11-23 | 一种高效去除废水中含氟化合物的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202111390373.0A CN113979579B (zh) | 2021-11-23 | 2021-11-23 | 一种高效去除废水中含氟化合物的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113979579A CN113979579A (zh) | 2022-01-28 |
CN113979579B true CN113979579B (zh) | 2023-04-07 |
Family
ID=79749921
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202111390373.0A Active CN113979579B (zh) | 2021-11-23 | 2021-11-23 | 一种高效去除废水中含氟化合物的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN113979579B (zh) |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104998589A (zh) * | 2015-05-21 | 2015-10-28 | 西南石油大学 | 一种高效吸油碳气凝胶材料的制备方法 |
CN105198139A (zh) * | 2015-10-22 | 2015-12-30 | 北京赛科康仑环保科技有限公司 | 一种湿法冶金行业萃余液废水cod的去除方法 |
CN106188630A (zh) * | 2016-07-11 | 2016-12-07 | 武汉纺织大学 | 一种基于纤维素海绵导电复合材料的制备方法及其应用 |
CN106582532A (zh) * | 2017-01-03 | 2017-04-26 | 兰州理工大学 | 硫醇基修饰的石墨烯/碳纳米管复合材料及制备方法 |
CN106861617A (zh) * | 2017-01-25 | 2017-06-20 | 河北大学 | 一种石墨烯/碳纳米管复合材料的制备方法及其应用 |
CN110783581A (zh) * | 2019-08-26 | 2020-02-11 | 浙江工业大学 | 镍基mof/三聚氰胺-石墨烯泡沫可压缩复合材料及其制备方法、应用 |
CN111013399A (zh) * | 2019-12-25 | 2020-04-17 | 福州大学 | 一种用于提取垃圾渗滤液膜浓缩液中腐殖酸的仿生纳滤膜及其制备方法 |
CN113368840A (zh) * | 2021-07-27 | 2021-09-10 | 常州大学 | 一种疏水亲油型蜜胺泡绵与金属有机骨架复合材料及其常温制备方法和应用 |
-
2021
- 2021-11-23 CN CN202111390373.0A patent/CN113979579B/zh active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104998589A (zh) * | 2015-05-21 | 2015-10-28 | 西南石油大学 | 一种高效吸油碳气凝胶材料的制备方法 |
CN105198139A (zh) * | 2015-10-22 | 2015-12-30 | 北京赛科康仑环保科技有限公司 | 一种湿法冶金行业萃余液废水cod的去除方法 |
CN106188630A (zh) * | 2016-07-11 | 2016-12-07 | 武汉纺织大学 | 一种基于纤维素海绵导电复合材料的制备方法及其应用 |
CN106582532A (zh) * | 2017-01-03 | 2017-04-26 | 兰州理工大学 | 硫醇基修饰的石墨烯/碳纳米管复合材料及制备方法 |
CN106861617A (zh) * | 2017-01-25 | 2017-06-20 | 河北大学 | 一种石墨烯/碳纳米管复合材料的制备方法及其应用 |
CN110783581A (zh) * | 2019-08-26 | 2020-02-11 | 浙江工业大学 | 镍基mof/三聚氰胺-石墨烯泡沫可压缩复合材料及其制备方法、应用 |
CN111013399A (zh) * | 2019-12-25 | 2020-04-17 | 福州大学 | 一种用于提取垃圾渗滤液膜浓缩液中腐殖酸的仿生纳滤膜及其制备方法 |
CN113368840A (zh) * | 2021-07-27 | 2021-09-10 | 常州大学 | 一种疏水亲油型蜜胺泡绵与金属有机骨架复合材料及其常温制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
Hui yuan et al.."Preparation of carbon nanotubes/porous polyimide composites for effective adsorption of 2,4-dichlorophenol"."Royal society of chemistry".2016,第95825-95835页. * |
张凯 ; 闫小强 ; 唐自清 ; 朱琳 ; 陈强 ; .高吸油性三聚氰胺泡沫的制备与性能研究.河南理工大学学报(自然科学版).(第04期),第160-165页. * |
杨静 ; 徐志康 ; .聚合物分离膜的表界面工程.膜科学与技术.(第01期),第5-12页. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN113979579A (zh) | 2022-01-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108452820B (zh) | 一种氮化碳/α型氧化铁催化剂、光电辅助类芬顿体系及其在有机废水处理中的应用 | |
CN109046229B (zh) | 一种氢氧化镧改性羟基磷灰石材料及其制备方法与应用 | |
CN113666450B (zh) | 一种吸附和原位光再生协同处理低浓度有机废水的方法 | |
CN113351212B (zh) | 一种氧空位丰富的镍掺杂类水滑石及其制备方法和应用 | |
CN111659453B (zh) | 一种可见光-臭氧协同催化的催化剂及其制备方法 | |
CN113351237A (zh) | 一种漂浮型光催化材料、制备方法及其降解抗生素废水的处理装置 | |
CN110182888B (zh) | 一种处理玫瑰红b高盐废水的光催化反应装置和工艺 | |
CN112340830A (zh) | 以吸附-解析后的废弃吸附剂为原料的催化剂在活化过硫酸盐处理高盐有机废水中应用 | |
CN111606519A (zh) | 一种电镀废水深度处理方法 | |
CN1275881C (zh) | 光氧化絮凝处理有机污染物废水的方法 | |
CN113979579B (zh) | 一种高效去除废水中含氟化合物的方法 | |
CN116639789B (zh) | 利用改性生物炭催化剂催化过硫酸盐去除废水中难降解有机物的方法 | |
CN111013555B (zh) | 一种水处理纳米材料复合膜及其制备方法 | |
CN106902760A (zh) | 一种蛋壳负载氧化锌材料及其制备方法和应用 | |
CN103086575A (zh) | 大蒜加工废水深度处理系统及方法 | |
CN112158853B (zh) | 一种管式自由基氧化剂及其制备方法 | |
CN211471140U (zh) | 一种pvb树脂生产的废水处理装置 | |
CN113105595A (zh) | 一种用于稀土矿区氨氮和重金属复合污染废水处理的交联改性复合材料及其制备方法和应用 | |
CN115025822B (zh) | 负载于go的wo3@zif-67可见光催化复合材料及其制备和应用 | |
CN110862176B (zh) | 用于氨氮选择性去除的可见光微纳反应器膜、其制备方法及应用 | |
CN112479304B (zh) | 表面具有功能氧化石墨烯薄膜的多孔材料、其制备方法及应用 | |
CN113651471B (zh) | 一种有机废水的高效处理方法 | |
CN117258846B (zh) | 漂浮型催化剂和漂浮型催化剂的制备方法及应用 | |
CN117101729A (zh) | 一种用于污水治理的光催化复合改性均相液的制备方法 | |
CN118059914A (zh) | 一种镧、氧掺杂的改性类芬顿催化剂、制法、应用、专用系统及处理方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: An Efficient Method for Removing Fluorine Compounds from Wastewater Effective date of registration: 20230823 Granted publication date: 20230407 Pledgee: Bank of Ningbo Co.,Ltd. Shaoxing Branch Pledgor: ZHEJIANG XIESHI NEW MATERIALS Co.,Ltd. Registration number: Y2023980053412 |
|
PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |