CN114525528A - 一种1-氨基-1,2,3-三唑的合成方法 - Google Patents
一种1-氨基-1,2,3-三唑的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114525528A CN114525528A CN202210152277.0A CN202210152277A CN114525528A CN 114525528 A CN114525528 A CN 114525528A CN 202210152277 A CN202210152277 A CN 202210152277A CN 114525528 A CN114525528 A CN 114525528A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- amino
- triazole
- dihydrazone
- reaction
- synthesizing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- MPSUGQWRVNRJEE-UHFFFAOYSA-N triazol-1-amine Chemical compound NN1C=CN=N1 MPSUGQWRVNRJEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 42
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 title claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 22
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims abstract description 13
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 9
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 9
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 9
- YEIYMELXENLJSN-SOSXVSKCSA-N (e)-[(2z)-2-hydrazinylideneethylidene]hydrazine Chemical compound N\N=C\C=N/N YEIYMELXENLJSN-SOSXVSKCSA-N 0.000 claims description 11
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 8
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 5
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 4
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 claims description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 claims description 3
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007832 Na2SO4 Substances 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 7
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 abstract description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 21
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 5
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 5
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 heterocyclic cation salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 150000003536 tetrazoles Chemical class 0.000 description 2
- JGZAFSFVZSXXCJ-ONEGZZNKSA-N (E)-bis(2H-tetrazol-5-yl)diazene Chemical compound N(=N\C1=NN=NN1)/C1=NN=NN1 JGZAFSFVZSXXCJ-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- FMCUPJKTGNBGEC-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-triazol-4-amine Chemical compound NN1C=NN=C1 FMCUPJKTGNBGEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWENRTYMTSOGBR-UHFFFAOYSA-N 1H-1,2,3-Triazole Chemical compound C=1C=NNN=1 QWENRTYMTSOGBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOJUJUVQIVIZAV-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4,6-dichloropyrimidine-5-carbaldehyde Chemical group NC1=NC(Cl)=C(C=O)C(Cl)=N1 GOJUJUVQIVIZAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000005092 sublimation method Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- FSABPANCQVDZBF-UHFFFAOYSA-N triazol-1-amine hydrochloride Chemical compound [Cl-].N[N+]=1NN=CC=1 FSABPANCQVDZBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
- C25B3/01—Products
- C25B3/05—Heterocyclic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/04—1,2,3-Triazoles; Hydrogenated 1,2,3-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
- C25B3/01—Products
- C25B3/09—Nitrogen containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
- C25B3/20—Processes
- C25B3/23—Oxidation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
本发明公开了一种1‑氨基‑1,2,3‑三唑的合成方法，将乙二腙和盐溶剂作为电解阳极的电解液，在电解液中添加金属氧化物作催化剂，进行电解反应，将乙二腙氧化成1‑氨基‑1,2,3‑三唑。本发明以阳极电解氧化产生的活性氧为氧化剂，乙二腙和一定浓度的盐溶剂形成电解阳极的电解液，添加一定量的过度金属氧化物作为催化剂，在一定的电流条件下进行电解氧化，通过电解将电能转化为化学能产生氧化剂，将乙二腙氧化为1‑氨基‑1,2,3‑三唑，能较好的通过电解反应得到目标产物，同时在生产过程中不产生危险和环境污染；本发明首次采用电解法反应制备1‑氨基‑1,2,3‑三唑，为1‑氨基‑1,2,3‑三唑的合成提供了新思路。
Description
技术领域
本发明涉及有机物合成技术领域，具体涉及一种1-氨基-1,2,3-三唑的合成方法。
背景技术
1-氨基-1,2,3-三唑以其高的氮含量、高生产焓、低熔点的特点受到广泛关注。其分子式为：C2H4N4，结构式如下所示：
近年来以三唑、四唑为母体的含能盐，因其低蒸汽压、高密度等优点被广泛应用于高能钝感炸药、低感度推进剂、无烟焰火等含能材料领域研究。目前已经成功的以四唑和偶氮四唑为母体制备出多种离子盐；以4-氨基-1,2,4-三唑为母体，也合成了大量新的1-R-4-氨基-1,2,4-三唑(R＝甲基、乙基、正丙基、烯丙基和正丁基)对称杂环阳离子盐；随着1-氨基-1,2,3-三唑盐酸盐及1-氨基-3-烷基-1,2,3-三唑硝酸盐的出现，以生成焓更高的1-氨基-1,2,3-三唑为母体，逐渐形成了一个新的不对称杂环阳离子体系。
目前，关于1-氨基-1,2,3三唑的制备方法很少，主要包括以下三种：
1)、直接对1-H-1,2,3-三唑进行氨化，通常得到的是1-氨基和2-氨基取代物的混合物，所得混合物难分离，原料价格昂贵，再者就是方法难于重复，所得产品的产率也不高。
2)、采用活性二氧化锰催化氧化乙二醛双腙制备1-氨基1,2,3-三唑，但由于1-氨基1,2,3-三唑的熔点在49～50℃，其所采用的升华法操作复杂，耗时长，不适于大量生产运用。
3)、由乙二腙进行环合反应制得，此反应需要在过氧化氢水溶液中进行，并要加入一定量的过渡金属氧化物反应才能进行，此方法的优点是操作简单，但其反应涉及过氧化物，此类物质化学性质活泼，存在一定的危险性。
发明内容
本发明的目的在于提供一种1-氨基-1,2,3-三唑的合成方法，不仅操作简单、收率高，且反应条件温和，不使用危险物质。
本发明通过下述技术方案实现：
一种1-氨基-1,2,3-三唑的合成方法，将乙二腙和盐溶剂作为电解阳极的电解液，在电解液中添加金属氧化物作催化剂，进行电解反应，将乙二腙氧化成1-氨基-1,2,3-三唑。
现有乙二腙进行环合反应，需要使用氧化氢水溶液中，氧化氢水溶液具有强氧化性，危险性高，本发明以阳极电解氧化产生的活性氧为氧化剂，无需额外使用危险性高的氧化剂。
本发明与现有氧化反应的最大区别在于：氧化过程是在电解池的阳极池中进行的，以阳极电解氧化产生的活性氧为氧化剂；本发明采用的电解反应，具有反应条件温和，不需要昂贵设备即可实现氧化，具有电解反应具有操作简单的优点。
本发明采用的电解反应氧化制备1-氨基-1,2,3-三唑的收率大于90％，具有收率高的优点。
本发明首次采用电解氧化来制备1-氨基-1,2,3-三唑，本发明通过电解将电能转化为化学能产生氧化剂，不需要添加额外的氧化剂，将乙二腙氧化为1-氨基-1,2,3-三唑，能较好的通过电解反应得到目标产物1-氨基-1,2,3-三唑，同时在生产过程中不产生危险和环境污染。
进一步地，包括以下步骤：
S1、以乙二醛、水合肼为原料合成乙二腙；
S2、将乙二腙电解氧化成1-氨基-1,2,3-三唑；
S3、经减压蒸馏得到纯品1-氨基-1,2,3-三唑。
具体合成工艺如下所示：
进一步地，盐溶剂至少包括(NH4)2SO4、Na2SO4、K2SO4、(NH4)2CO3、Na2CO3、NH4Cl、NaCl中的一种。
进一步地，盐溶剂的质量浓度为1％～10％。
进一步地，盐溶剂的质量浓度为2％～5％。
进一步地，金属氧化物至少包括锰、铝、钨、铬、铜和铁所形成的氧化物中的一种。
进一步地，金属氧化物与乙二醛双腙的质量比为0.1％～5.0％。
进一步地，金属氧化物与乙二醛双腙的质量比为0.4％～1.0％。
进一步地，电解反应的条件为：
电流密度为50mA/dm2～500mA/dm2；反应压力为0～5Mpa；温度为0℃～80℃；反应时间为1～24h。
进一步地，电解反应的条件为：
电流密度为50mA/dm2～100mA/dm2；反应压力为常压；温度为20℃～40℃；反应时间为5～10h。本发明与现有技术相比，具有如下的优点和有益效果：
1、本发明采用电化学产生的活性氧对乙二腙进行氧化，不需要添加额外的氧化剂，反应条件温和，很大程度减少环境污染和减少污染物排放。
2、本发明所述合成方法具有纯度高、收率高的优点。
3、本发明操作简单，不适用于昂贵设备。
4、本发明首次采用电解法反应制备1-氨基-1,2,3-三唑，为1-氨基-1,2,3-三唑的合成提供了新思路。
附图说明
此处所说明的附图用来提供对本发明实施例的进一步理解，构成本申请的一部分，并不构成对本发明实施例的限定。在附图中：
图1为本发明电解所使用的反应装置示意图。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明白，下面结合实施例和附图，对本发明作进一步的详细说明，本发明的示意性实施方式及其说明仅用于解释本发明，并不作为对本发明的限定。
实施例1：
乙二腙的制备：
取甲醇60ml，187.5g(3.0mol)80％水合肼水溶液加入500ml三口烧瓶，冰水浴控制温度在0～5℃。在20～30min内缓慢滴加145g(1.0mol)40％乙二醛水溶液，并控制温度在0～10℃，滴加过程有白色沉淀生成，将反应混合物继续搅拌3h。在75℃下加热，搅拌至沉淀刚好溶解，减压浓缩，在低温下静置过夜后冷过滤。用异丙醇洗涤，真空干燥得白色针状晶体78.45g。用乙腈重结晶得到65.56g(97％)乙二醛双腙，总收率80.5％。
实施例2：
1-氨基-1,2,3-三唑制备：
反应装置如图1所示，电解池通过质子交换膜分隔成阳极电解池和阴极电解池，阳极电解池和阴极电解池分别通过导线与电源的正负极连接，在阴极电解池内还设置有参比电极，参比电极痛殴导线与电源连接。
取实施例1制备的乙二醛双腙25.0g与500ml质量浓度为2％的碳酸钠加入到电解阳极池，作为阳极电解的反应原料和电解液，再称取0.1g MnO2添加入阳极池作为催化剂。质量浓度1％NaOH溶液作为阴极液，通电，调节电流密度为100mA/dm2，常压、温度为40℃，电解反应5.0h，反应结束，活性炭脱色并过滤，减压浓缩后低温放置析出晶体，冷过滤并用氯仿洗涤得到白色晶体，母液再次浓缩，低温静置冷过滤并洗涤可再得到少量晶体，几次晶体合并，干燥后称重得到23.2g，产品纯度为98.1％，收率93.2％。
实施例3：
1-氨基-1,2,3-三唑制备：
采用的反应装置同实施例2；
取实施例1制备的乙二醛双腙30.0g与500ml质量浓度为2％的氯化钠溶液加入到电解阳极池，作为阳极电解的反应原料和电解液，再称取0.15gCuO添加入阳极池作为催化剂。质量浓度1％NaOH溶液作为阴极液，通电，调节电流密度为100mA/dm2，常压、温度为30℃，电解反应8.0h，反应结束，活性炭脱色并过滤，减压浓缩后低温放置析出晶体，冷过滤并用氯仿洗涤得到白色晶体，母液再次浓缩，低温静置冷过滤并洗涤可再得到少量晶体，几次晶体合并，干燥后称重得到27.8g，产品纯度为98.4％，收率93.5％。
实施例4：
1-氨基-1,2,3-三唑制备：
采用的反应装置同实施例2；
取实施例1制备的乙二醛双腙25.0g与500ml质量浓度为5％的硫酸钠溶液加入到电解阳极池，作为阳极电解的反应原料和电解液，再称取0.20g Al2O3添加入阳极池作为催化剂。质量浓度1％NaOH溶液作为阴极液，通电，调节电流密度为200mA/dm2，常压、温度为30℃，电解反应6.0h，反应结束，活性炭脱色并过滤，减压浓缩后低温放置析出晶体，冷过滤并用氯仿洗涤得到白色晶体，母液再次浓缩，低温静置冷过滤并洗涤可再得到少量晶体，几次晶体合并，干燥后称重得到23.2g，产品纯度为98.5％，收率93.6％。
实施例5：
1-氨基-1,2,3-三唑制备：
采用的反应装置同实施例2；
取实施例1制备的乙二醛双腙30.0g与500ml质量浓度为5％的碳酸钠溶液加入到电解阳极池，作为阳极电解的反应原料和电解液，再称取0.25gMnO2添加入阳极池作为催化剂。质量浓度1％NaOH溶液作为阴极液，通电，调节电流密度为100mA/dm2，常压、温度为40℃，电解反应5.0h，反应结束，活性炭脱色并过滤，减压浓缩后低温放置析出晶体，冷过滤并用氯仿洗涤得到白色晶体，母液再次浓缩，低温静置冷过滤并洗涤可再得到少量晶体，几次晶体合并，干燥后称重得到27.9g，产品纯度为98.3％，收率93.6％。
对比例1：
1-氨基-1,2,3-三唑制备：
采用的反应装置同实施例2；
取实施例1制备的乙二醛双腙25.0g与500ml质量浓度为2％的碳酸钠溶液加入到电解阳极池，作为阳极电解的反应原料和电解液，未添加催化剂；质量浓度1％NaOH溶液作为阴极液，通电，调节电流密度为100mA/dm2，常压、温度为40℃，电解反应5.0h，反应结束，活性炭脱色并过滤，减压浓缩后低温放置析出晶体，冷过滤并用氯仿洗涤得到白色晶体，母液再次浓缩，低温静置冷过滤并洗涤可再得到少量晶体，几次晶体合并，干燥后称重得到12.5g，产品纯度为98.0％，收率50.3％。
以上所述的具体实施方式，对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明，所应理解的是，以上所述仅为本发明的具体实施方式而已，并不用于限定本发明的保护范围，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种1-氨基-1,2,3-三唑的合成方法，其特征在于，将乙二腙和盐溶剂作为电解阳极的电解液，在电解液中添加金属氧化物作催化剂，进行电解反应，将乙二腙氧化成1-氨基-1,2,3-三唑。
2.根据权利要求1所述的一种1-氨基-1,2,3-三唑的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、以乙二醛、水合肼为原料合成乙二腙；
S2、将乙二腙电解氧化成1-氨基-1,2,3-三唑；
S3、经减压蒸馏得到纯品1-氨基-1,2,3-三唑。
3.根据权利要求1或2所述的一种1-氨基-1,2,3-三唑的合成方法，其特征在于，所述盐溶剂至少包括(NH4)2SO4、Na2SO4、K2SO4、(NH4)2CO3、Na2CO3、NH4Cl、NaCl中的一种。
4.根据权利要求1或2所述的一种1-氨基-1,2,3-三唑的合成方法，其特征在于，所述盐溶剂的质量浓度为1％～10％。
5.根据权利要求4所述的一种1-氨基-1,2,3-三唑的合成方法，其特征在于，所述盐溶剂的质量浓度为2％～5％。
6.根据权利要求1或2所述的一种1-氨基-1,2,3-三唑的合成方法，其特征在于，所述金属氧化物至少包括锰、铝、钨、铬、铜和铁所形成的氧化物中的一种。
7.根据权利要求1或2所述的一种1-氨基-1,2,3-三唑的合成方法，其特征在于，所述金属氧化物与乙二醛双腙的质量比为0.1％～5.0％。
8.根据权利要求7所述的一种1-氨基-1,2,3-三唑的合成方法，其特征在于，所述金属氧化物与乙二醛双腙的质量比为0.4％～1.0％。
9.根据权利要求1或2所述的一种1-氨基-1,2,3-三唑的合成方法，其特征在于，电解反应的条件为：
电流密度为50mA/dm2～500mA/dm2；反应压力为0～5Mpa；温度为0℃～80℃；反应时间为1～24h。
10.根据权利要求9所述的一种1-氨基-1,2,3-三唑的合成方法，其特征在于，电解反应的条件为：
电流密度为50mA/dm2～100mA/dm2；反应压力为常压；温度为20℃～40℃；反应时间为5～10h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210152277.0A CN114525528B (zh) | 2022-02-18 | 2022-02-18 | 一种1-氨基-1,2,3-三唑的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210152277.0A CN114525528B (zh) | 2022-02-18 | 2022-02-18 | 一种1-氨基-1,2,3-三唑的合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114525528A true CN114525528A (zh) | 2022-05-24 |
| CN114525528B CN114525528B (zh) | 2024-03-26 |
Family
ID=81623283
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210152277.0A Active CN114525528B (zh) | 2022-02-18 | 2022-02-18 | 一种1-氨基-1,2,3-三唑的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114525528B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115125554A (zh) * | 2022-06-23 | 2022-09-30 | 宁夏农林科学院农业资源与环境研究所（宁夏土壤与植物营养重点实验室） | 5-胺基-1,2,4-三唑类衍生物的制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1136809A (zh) * | 1994-09-01 | 1996-11-27 | 大鹏药品工业株式会社 | 制备1-氨基-1，2，3-三唑的方法 |
| CN101665468A (zh) * | 2008-09-01 | 2010-03-10 | 北京理工大学 | 乙二腙作为胺化试剂的应用 |
| CN112624986A (zh) * | 2020-12-30 | 2021-04-09 | 山东金城柯瑞化学有限公司 | 1-氨基-1,2,3-三唑的制备方法 |
-
2022
- 2022-02-18 CN CN202210152277.0A patent/CN114525528B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1136809A (zh) * | 1994-09-01 | 1996-11-27 | 大鹏药品工业株式会社 | 制备1-氨基-1，2，3-三唑的方法 |
| US5728841A (en) * | 1994-09-01 | 1998-03-17 | Taiho Pharmaceutical Co., Ltd. | Process for preparing 1-amino-1,2,3-triazole |
| CN101665468A (zh) * | 2008-09-01 | 2010-03-10 | 北京理工大学 | 乙二腙作为胺化试剂的应用 |
| CN112624986A (zh) * | 2020-12-30 | 2021-04-09 | 山东金城柯瑞化学有限公司 | 1-氨基-1,2,3-三唑的制备方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115125554A (zh) * | 2022-06-23 | 2022-09-30 | 宁夏农林科学院农业资源与环境研究所（宁夏土壤与植物营养重点实验室） | 5-胺基-1,2,4-三唑类衍生物的制备方法 |
| CN115125554B (zh) * | 2022-06-23 | 2023-12-22 | 宁夏农林科学院农业资源与环境研究所（宁夏土壤与植物营养重点实验室） | 5-胺基-1,2,4-三唑类衍生物的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114525528B (zh) | 2024-03-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1102073C (zh) | 回收抗坏血酸的电化学方法 | |
| WO2017117410A1 (en) | Non-noble metal electrocatalysts for oxygen depolarized cathodes and their application in chlor-alkali electrolysis cells | |
| US4395316A (en) | Hydrogen production by biomass product depolarized water electrolysis | |
| CN110284149B (zh) | 中环内酰胺类化合物的合成方法 | |
| CN112795943B (zh) | 一种3,4-二溴马来酰亚胺的电化学合成方法 | |
| CN110656343A (zh) | 利用pcet反应以芒硝和石灰石制取两碱联产高纯石膏的方法 | |
| CN114525528B (zh) | 一种1-氨基-1,2,3-三唑的合成方法 | |
| CN111254456A (zh) | 2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的电化学合成方法 | |
| Zhang et al. | Iodine-mediated electrochemical C (sp 3)–H cyclization: the synthesis of quinazolinone-fused N-heterocycles | |
| CN101603179B (zh) | 3,5,6-三氯吡啶甲酸的电解合成方法 | |
| CN110745795A (zh) | 利用电化学合成双氟磺酸亚胺锂的方法 | |
| Lyalin et al. | A new synthesis of azopyrazoles by oxidation of C-aminopyrazoles on a NiO (OH) electrode | |
| GB2030178A (en) | Process for preparing alkali metal and ammonium peroxydisulphates | |
| CN101591787B (zh) | 一种氨基苯胂酸的电化学合成方法 | |
| Qin et al. | A new breakthrough in electrochemical synthesis of energetic materials: Constructing super heat-resistant explosives | |
| CN114318376B (zh) | 一种四丙基氢氧化铵的制备方法及其制备的季铵碱水溶液 | |
| JPS6396191A (ja) | セリウム酸化剤 | |
| US4566956A (en) | Electrochemical conversion of soluble salts of insoluble acids to their acid form | |
| Xie et al. | Green coupling of 3, 5-diamino-1H-1, 2, 4-triazole into the azo compound | |
| US20050145504A1 (en) | Process for the production of diaryl iodonium compounds | |
| CN101240425B (zh) | 电化学法制备2,2-二羟甲基丙酸工艺 | |
| CN111647906A (zh) | 一种银或银镍合金催化的电化学脱氯处理二氯甲烷的方法 | |
| CN115094447B (zh) | 一种成对电化学合成偶氮三唑酮和含氧偶氮三唑酮的方法 | |
| Tallec et al. | Electrochemical reduction of 1-Aryl-4-nitroazoles | |
| US3947419A (en) | Preparation of cyanuric chloride |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |