CN114524984A - 漫散射高透光型树脂组合物、树脂组合物粒料及其应用、薄膜 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及薄膜领域,公开了一种漫散射高透光型树脂组合物、树脂组合物粒料及其应用、薄膜,该漫散射高透光型树脂组合物中含有各自独立保存或者混合保存的聚乙烯、光扩散剂、紫外线吸收剂、光稳定剂和抗氧剂,聚乙烯含有乙烯均聚物和乙烯共聚物;其中,所述聚乙烯、光扩散剂、紫外线吸收剂、光稳定剂和抗氧剂的含量重量比为100:100‑670:0.10‑0.50:0.08‑0.35:0.20‑1.1:0.05‑0.20。
Description
技术领域
本发明涉及农膜领域,具体涉及漫散射高透光型树脂组合物、树脂组合物粒料及其应用、薄膜。
背景技术
在农膜的发展过程中,一直都追求高透光膜,强调直射光的光通量,忽视了直射光的副作用,也忽略了漫散射光给作物带来的好处。直射光虽然强度高和携带能量大,但是直射光也往往对农作物带来了伤害,如叶片被灼伤,从而使得叶片出现焦边现象。
与高透光膜相比,漫散射农膜舍弃了片面追求高透光的技术要求,更加重视规避对农作物作物带来的伤害。漫散射农膜能够一方面能够保证叶片正面能够接受足够多的光照,又能保证叶片背部接收到薄膜散发的漫射光,增加叶片光照面积,增大作物的光合作用效率,达到设施栽培作物增产增收增效的作用。
更为重要的是,漫散射农膜能够使得光线更加柔和,进而避免对农作物造成的伤害。漫散射农膜的起步时间较晚,主要用于花卉种植、蔬菜水果育苗等领域,避免直射光灼伤。
目前,光散射型农膜的制备主要是通过添加无机纳米粒子的方法使农膜形成毛玻璃的效果,但该工艺制得的农膜的光线透过率并不理想。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术存在的漫散射农膜透光率差的问题。
为了实现上述目的,本发明一方面提供一种漫散射高透光型树脂组合物,该漫散射高透光型树脂组合物中含有各自独立保存或者混合保存的聚乙烯、光扩散剂、紫外线吸收剂、光稳定剂和抗氧剂,聚乙烯含有乙烯均聚物和乙烯共聚物;
其中,所述聚乙烯、光扩散剂、紫外线吸收剂、光稳定剂和抗氧剂的含量重量比为100:100-670:0.10-0.50:0.08-0.35:0.20-1.1:0.05-0.20。
本发明另一方面提供一种树脂组合物粒料,该树脂组合物粒料是由上述的漫散射高透光型树脂组合物中的各组分经成型I而制得。
本发明还提供上述的树脂组合物粒料在制备薄膜中的应用。
本发明进一步提供一种薄膜,该薄膜由上述的树脂组合物粒料经成型II而制得。
上述技术方案中,发明人通过将聚乙烯、光扩散剂、紫外线吸收剂、光稳定剂和抗氧剂进行组合得到漫散射高透光型树脂组合物,同时优化了聚乙烯的种类和各组分的含量,使得通过该漫散射高透光型树脂组合物制得的树脂组合物粒料具有优异的力学性能、加工性能和光学性能,通过该树脂组合物粒料制得的薄膜兼具高透光和高雾度的效果。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值,这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说,各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间,以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围,这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明一方面提供一种漫散射高透光型树脂组合物,该漫散射高透光型树脂组合物中含有各自独立保存或者混合保存的聚乙烯、光扩散剂、紫外线吸收剂、光稳定剂和抗氧剂,聚乙烯含有乙烯均聚物和乙烯共聚物;
其中,所述聚乙烯、光扩散剂、紫外线吸收剂、光稳定剂和抗氧剂的含量重量比为100:100-670:0.10-0.50:0.08-0.35:0.20-1.1:0.05-0.20。
在本发明中,为了进一步提高制得的薄膜的光学性能和力学性能,优选地,所述聚乙烯、光扩散剂、紫外线吸收剂、光稳定剂和抗氧剂的含量重量比为100:150-570:0.14-0.36:0.10-0.25:0.30-0.76:0.06-0.15;优选地,所述聚乙烯、光扩散剂、紫外线吸收剂、光稳定剂和抗氧剂的含量重量比为100:230-410:0.18-0.28:0.12-0.20:0.38-0.61:0.08-0.12。
在本发明中,为了进一步提高制得的薄膜的力学性能,同时为了提高漫散射高透光型树脂组合物的加工性能,优选地,乙烯均聚物至少满足以下条件:在190℃、2.16kg载荷作用下的熔体质量流动速率为0.1-10g/10min,分子量分布指数为15-40。
在本实施方式中,为了进一步提高制得的薄膜的光学性能,优选地,乙烯均聚物至少满足以下条件:甲基支化度为1-3,优选为2-2.6,更优选为2.3-2.5,甲基支化度表示乙烯聚合物主链段上的每100个C的C链中支链的端甲基所占的数量。
在本实施方式中,为了进一步提高制得的薄膜的光学性能和力学性能,优选地,乙烯均聚物为低密度聚乙烯,低密度聚乙烯的密度为0.910-0.930g/cm3。
在本实施方式中,为了进一步提高制得的薄膜的光学性能和力学性能,优选地,乙烯共聚物至少满足以下条件:在190℃、2.16kg载荷作用下的熔体流动速率为0.1-10g/10min,分子量分布指数为1-10,优选为2-8。
在上述漫散射高透光型树脂组合物中,为了进一步提高制得的薄膜的光学性能和力学性能,优选地,乙烯共聚物为线形低密度聚乙烯,线形低密度聚乙烯的密度为0.890-0.920g/cm3;更优选地,线形低密度聚乙烯为茂金属线性低密度聚乙烯。优选情况下,茂金属线性低密度聚乙烯的制备过程中的催化剂含有茂金属和助催化剂,茂金属指的是过渡金属与环戊二烯相连所形成的有机金属配位化合物。
在上述漫散射高透光型树脂组合物中,为了进一步提高制得的薄膜的光学性能和力学性能,优选地,乙烯共聚物为乙烯与α-烯烃的无规共聚物,以乙烯共聚物的总重量为基准,α-烯烃结构单元的含量为1-10重量%;更优选地,α-烯烃为1-丁烯、1-己烯和1-辛烯中的至少一种。其中,乙烯共聚物可以是自行制备,也可以是采用市售品。
此外,为了进一步提高制得的薄膜的光的散射和透射性能,优选地,光扩散剂为碳酸钙、二氧化硅、纳米硫酸钡、有机硅型光扩散剂和丙烯酸树脂型光扩散剂中的至少一种;更优选地,光扩散剂为有机硅型光扩散剂和丙烯酸树脂型光扩散剂中的至少一种;进一步优选地,光扩散剂选自光扩散剂HY-690、光扩散剂EXM-5、光扩散剂KS200、光扩散剂KS500和光扩散剂KS1000中的至少一种。其中,纳米硫酸钡的平均粒径例如可以为10-100nm。
在本发明中,为了进一步提高制得的薄膜的抗紫外性能,优选地,紫外线吸收剂为二苯甲酮类紫外线吸收剂;更优选地,紫外线吸收剂为紫外线吸收剂UV-531、紫外线吸收剂UV-0和紫外线吸收剂UV-9中的至少一种。
在本发明中,为了进一步提高制得的薄膜的延缓老化的性能,优选地,紫外线吸收剂为二苯甲酮类紫外线吸收剂;更优选地,光稳定剂为受阻胺类光稳定剂;进一步优选地,光稳定剂为光稳定剂744、光稳定剂622和光稳定剂944中的至少一种。
在本发明中,为了进一步提高制得的薄膜的抗老化的性能,优选地,抗氧剂为酚类抗氧剂和/或亚磷酸酯类抗氧剂;更优选地,抗氧剂为抗氧剂1010(四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)、抗氧剂168(三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯)、抗氧剂626(双(2,4-二叔丁基苯酚)季戊四醇二亚磷酸酯)、抗氧剂1076(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯)、抗氧剂3114(1,3,5-三(3,5-二叔丁基4-羟基苄基)异氰尿酸)、抗氧剂330(1,3,5-三甲基-2,4,6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)和抗氧剂PEP-36(双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯)中的至少一种;更优选地,抗氧剂为重量比为1:1的抗氧剂1010、抗氧剂168的混合物。
本发明另一方面提供一种树脂组合物粒料,该树脂组合物粒料是由上述的漫散射高透光型树脂组合物中的各组分经成型I而制得。
在本发明中,为了进一步便于成型I的进行,优选地,成型I为挤出成型,具体地为:将各物料在搅拌机中混合均匀,接着加热熔融、挤出造粒,其中,混合的时间没有特别的限定,只要使各组分混合均匀即可。
在上述实施方式中,为了使得树脂组合物粒料具有更优异的光学和力学性能,优选地,挤出成型至少满足以下条件:挤出机的转速为200-400rpm,挤出机包括至少六个区段,各区段的真空度各自独立为0.02MPa-0.09MPa,各区段的温度各自独立为150-200℃;更优选地,挤出机包括六个区段,沿着物料的传送方向,各区段温度依次为150-160℃、160-190℃、170-190℃、170-200℃、170-200℃和160-180℃。
在上述实施方式的基础上,为了进一步提高挤出成型的操作的便捷性,优选地,挤出成型至少满足以下条件:采用双螺杆挤出机进行,双螺杆挤出机的长径比为(30-53):1。
在上述实施方式的基础上,为了进一步便于树脂组合物粒料的后加工,优选地,通过控制成型I后的切割条件,使得树脂组合物粒料的平均粒径为1-3mm。
本发明还提供上述的树脂组合物粒料在制备薄膜中的应用。
本发明进一步提供一种薄膜,该薄膜由上述的树脂组合物粒料经成型II而制得。
在上述成型II中,为了便于控制薄膜的成型,优选地,成型II为吹膜成型,吹膜成型的温度为170-190℃。
在本发明中,为了进一步优化薄膜的透光度和雾度,优选地,通过控制吹膜成型的条件,使得薄膜的厚度为20-100μm,优选为50-70μm。
以下将通过实例对本发明进行详细描述。以下实例中,熔体质量流动速率根据GB/T 3682-2000记载的方法测定。
甲基支化度采用采用红外光谱法测定,测定仪器为美国Nicolet公司生产的6700型傅里叶变换红外光谱仪,测定条件包括:分辨率为4cm-1,定量扫描次数为32,扫描范围4000~400cm-1。
分子量分布指数采用凝胶渗透色谱法测定。
低密度聚乙烯(以下称为乙烯均聚物1)购自燕山石化公司,牌号为1I2A-1;主要参数为:在190℃、2.16kg载荷作用下的熔体质量流动速率为2g/10min,甲基支化度为2.4,分子量分布指数为33,密度为0.919g/cm3。
低密度聚乙烯(以下称为乙烯均聚物2)购自燕山石化公司,牌号为1C4A,主要参数为:在190℃、2.16kg载荷作用下的熔体质量流动速率为4g/10min,甲基支化度为2.5,分子量分布指数为35,密度为0.919g/cm3。
茂金属线性低密度聚乙烯(以下称为乙烯共聚物1)购自日本三井公司,牌号为SP2510,主要参数为:在190℃、2.16kg载荷作用下的熔体质量流动速率为1.5g/10min,共聚单体为1-己烯,单体含量为2.4重量%,分子量分布指数为4.7,密度为0.920g/cm3。
茂金属线性低密度聚乙烯(以下称为乙烯共聚物2)购自美国埃克森公司,牌号为3518CB,主要参数为:在190℃、2.16kg载荷作用下的熔体质量流动速率为3.5g/10min,共聚单体为1-己烯,单体含量为2.6重量%,分子量分布指数为5,密度为0.918g/cm3。
光扩散剂1购自美国MSE公司,牌号为HY-690。
光扩散剂2购自日本积水公司,牌号为EXM-5。
光扩散剂3购自韩国科隆公司,牌号为KS200、KS500或KS1000。
紫外线吸收剂购自威海华恩橡塑新材料有限公司,牌号为UV-531、UV-0或UV-9。
光稳定剂购自武汉远成共创科技有限公司,牌号为744、622或944。
抗氧剂1010购自石家庄佳拓化工科技有限公司,牌号为1010。
抗氧剂168购自石家庄佳拓化工科技有限公司,牌号为168。
抗氧剂626购自石家庄佳拓化工科技有限公司,牌号为626。
抗氧剂PEP-36购自石家庄佳拓化工科技有限公司,牌号为PEP-36。
实施例1
将低密度聚乙烯(乙烯均聚物1)、茂金属线性低密度聚乙烯(乙烯共聚物1)、光扩散剂HY-690、紫外线吸收剂UV-531、光稳定剂744、抗氧剂1010、抗氧剂168按照表1中的配比(按重量份计)于高速混合机中混合10min,混合均匀,得到混合物。其中,低密度聚乙烯、茂金属线性低密度聚乙烯、光扩散剂HY-690、紫外线吸收剂UV-531、光稳定剂744、抗氧剂1010、抗氧剂168的重量为197g、800g、0.7g、0.5g、1.5g、0.1g、0.2g。
将得到的混合物加入双螺杆挤出机中(长径比为40:1),经耦合挤出、切割,得到组合物粒料(平均粒径为2mm),双螺杆挤出机的工艺条件为:六个区段,沿着物料的传送方向,各区段温度依次为155℃、160℃、170℃、180℃、190℃和170℃,挤出机的转速为250rpm。
将该组合物粒料放入吹膜机中(温度为180℃)吹膜成型,制备成厚度为65um的薄膜。
实施例2
按照实施例1的方法进行,制备成厚度为65um的薄膜;所不同的是,低密度聚乙烯、茂金属线性低密度聚乙烯、光扩散剂HY-690、紫外线吸收剂UV-531、光稳定剂744、抗氧剂1010、抗氧剂168的重量为247g、750g、0.7g、0.5g、1.5g、0.1g、0.2g。
实施例3
按照实施例1的方法进行,制备成厚度为65um的薄膜;所不同的是,低密度聚乙烯、茂金属线性低密度聚乙烯、光扩散剂HY-690、紫外线吸收剂UV-531、光稳定剂744、抗氧剂1010、抗氧剂168的重量比为297g、700g、0.7g、0.5g、1.5g、0.1g、0.2g。
实施例4
按照实施例1的方法进行,制备成厚度为65um的薄膜;所不同的是,所不同的是,低密度聚乙烯、茂金属线性低密度聚乙烯、光扩散剂HY-690、紫外线吸收剂UV-531、光稳定剂744、抗氧剂1010、抗氧剂168的重量为397g、600g、0.7g、0.5g、1.5g、0.1g、0.2g。
实施例5
按照实施例1的方法进行,制备成厚度为65um的薄膜;所不同的是,低密度聚乙烯、茂金属线性低密度聚乙烯、光扩散剂HY-690、紫外线吸收剂UV-531、光稳定剂744、抗氧剂1010、抗氧剂168的重量为147g、850g、0.7g、0.5g、1.5g、0.1g、0.2g。
实施例6
按照实施例1的方法进行,制备成厚度为65um的薄膜;所不同的是,所不同的是,低密度聚乙烯、茂金属线性低密度聚乙烯、光扩散剂HY-690、紫外线吸收剂UV-531、光稳定剂744、抗氧剂1010、抗氧剂168的重量为497g、500g、0.7g、0.5g、1.5g、0.1g、0.2g。
实施例7
按照实施例1的方法进行,制备成厚度为65um的薄膜;所不同的是,低密度聚乙烯、茂金属线性低密度聚乙烯、光扩散剂HY-690、紫外线吸收剂UV-531、光稳定剂744、抗氧剂1010、抗氧剂168的重量为597g、400g、0.7g、0.5g、1.5g、0.1g、0.2g。。
实施例8
按照实施例1的方法进行,制备成厚度为60um的薄膜;所不同的是,将乙烯均聚物1换为等重量的乙烯均聚物2,光扩散剂HY-690换为等重量的EXM-5,紫外线吸收剂UV-531换为等重量的紫外线吸收剂UV-0、光稳定剂744换为等重量的光稳定剂944、抗氧剂168换为等重量的抗氧剂626。
实施例9
按照实施例1的方法进行,制备成厚度为70um的薄膜;所不同的是,将乙烯共聚物1换为等重量的乙烯共聚物2,光扩散剂HY-690换为等重量的光扩散剂KS200,紫外线吸收剂UV-531换为等重量的紫外线吸收剂UV-9、光稳定剂744换为等重量的光稳定剂622、抗氧剂168换为等重量的抗氧剂PEP-36。
对比例1
按照实施例1的方法进行,所不同的是,未使用茂金属线性低密度聚乙烯,各物料的具体用量见表1。
对比例2
按照实施例1的方法进行,所不同的是,未使用低密度聚乙烯,各物料的具体用量见表1。
对比例3
按照实施例1的方法进行,所不同的是,未使用低密度聚乙烯和光扩散剂,各物料的具体用量见表1。
对比例4
按照实施例1的方法进行,制备成厚度为65um的薄膜;所不同的是,低密度聚乙烯、茂金属线性低密度聚乙烯、光扩散剂HY-690、紫外线吸收剂UV-531、光稳定剂744、抗氧剂1010、抗氧剂168的重量为700g、297g、0.7g、0.5g、1.5g、0.1g、0.2g。
对比例5
按照实施例1的方法进行,制备成厚度为65um的薄膜;所不同的是,低密度聚乙烯、茂金属线性低密度聚乙烯、光扩散剂HY-690、紫外线吸收剂UV-531、光稳定剂744、抗氧剂1010、抗氧剂168的重量为97g、900g、0.7g、0.5g、1.5g、0.1g、0.2g。
表1
检测例1
根据GB/T 2410-2008测试薄膜的透光率与雾度,根据GB/T 1040.3-2006测试薄膜的力学性能(速度为500mm/min),具体结果见表2。
表2
通过上表可知,本发明通过乙烯均聚物、乙烯共聚物、光扩散剂、紫外线吸收剂、光稳定剂和抗氧剂的配合,同时调控各组分的用量,使得制得的漫散射高透光薄膜具有优异的高透光、高雾度和力学性能。
以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合,这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容,均属于本发明的保护范围。
Claims (14)
1.一种漫散射高透光型树脂组合物,其特征在于,所述漫散射高透光型树脂组合物中含有各自独立保存或者混合保存的聚乙烯、光扩散剂、紫外线吸收剂、光稳定剂和抗氧剂,所述聚乙烯含有乙烯均聚物和乙烯共聚物;
其中,所述聚乙烯、光扩散剂、紫外线吸收剂、光稳定剂和抗氧剂的含量重量比为100:100-670:0.10-0.50:0.08-0.35:0.20-1.1:0.05-0.20。
2.根据权利要求1所述的漫散射高透光型树脂组合物,其中,所述聚乙烯、光扩散剂、紫外线吸收剂、光稳定剂和抗氧剂的含量重量比为100:150-570:0.14-0.36:0.10-0.25:0.30-0.76:0.06-0.15;
优选地,所述聚乙烯、光扩散剂、紫外线吸收剂、光稳定剂和抗氧剂的含量重量比为100:230-410:0.18-0.28:0.12-0.20:0.38-0.61:0.08-0.12。
3.根据权利要求1或2所述的漫散射高透光型树脂组合物,其中,所述乙烯均聚物至少满足以下条件:在190℃、2.16kg载荷作用下的熔体质量流动速率为0.1-10g/10min,甲基支化度为1-3,分子量分布指数为15-40。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的漫散射高透光型树脂组合物,其中,所述乙烯均聚物为低密度聚乙烯,所述低密度聚乙烯的密度为0.910-0.930g/cm3。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的漫散射高透光型树脂组合物,其中,所述乙烯共聚物至少满足以下条件:在190℃、2.16kg载荷作用下的熔体流动速率为0.1-10g/10min,分子量分布指数为1-10,优选为2-8;
优选地,所述乙烯共聚物为线形低密度聚乙烯,所述线形低密度聚乙烯的密度为0.890-0.920g/cm3;
优选地,所述线形低密度聚乙烯为茂金属线性低密度聚乙烯。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的漫散射高透光型树脂组合物,其中,所述乙烯共聚物为乙烯与α-烯烃的无规共聚物,以所述乙烯共聚物的总重量为基准,α-烯烃结构单元的含量为1-10重量%。
7.根据权利要求6所述的漫散射高透光型树脂组合物,其中,所述α-烯烃为1-丁烯、1-己烯和1-辛烯中的至少一种。
8.根据权利要求1-7中任意一项所述的漫散射高透光型树脂组合物,其中,所述光扩散剂为碳酸钙、二氧化硅、纳米硫酸钡、有机硅型光扩散剂和丙烯酸树脂型光扩散剂中的至少一种;
优选地,所述光扩散剂为有机硅型光扩散剂和丙烯酸树脂型光扩散剂中的至少一种;
更优选地,所述光扩散剂选自光扩散剂HY-690、光扩散剂EXM-5、光扩散剂KS200、光扩散剂KS500和光扩散剂KS1000中的至少一种。
9.根据权利要求1-8中任意一项所述的漫散射高透光型树脂组合物,其中,所述紫外线吸收剂为二苯甲酮类紫外线吸收剂;
优选地,所述紫外线吸收剂为紫外线吸收剂UV-531、紫外线吸收剂UV-9和紫外线吸收剂UV-0中的至少一种。
10.根据权利要求1-9中任意一项所述的漫散射高透光型树脂组合物,其中,所述光稳定剂为受阻胺类光稳定剂;
优选地,所述光稳定剂为光稳定剂744、光稳定剂622和光稳定剂944中的至少一种。
11.根据权利要求1-10中任意一项所述的漫散射高透光型树脂组合物,其中,所述抗氧剂为酚类抗氧剂和/或亚磷酸酯类抗氧剂;
优选地,所述抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂168、抗氧剂626、抗氧剂1076、抗氧剂3114、抗氧剂330和抗氧剂PEP-36中的至少一种。
12.一种树脂组合物粒料,其特征在于,所述树脂组合物粒料是由权利要求1-11中任意一项所述的漫散射高透光型树脂组合物中的各组分经成型I而制得;
优选地,所述成型I为挤出成型;
优选地,所述挤出成型至少满足以下条件:挤出机的转速为200-400rpm,所述挤出机包括至少六个区段,各区段的真空度各自独立为0.02MPa-0.09MPa,各区段的温度各自独立为150-200℃;
优选地,所述挤出机包括六个区段,沿着物料的传送方向,各区段温度依次为150-160℃、160-190℃、170-190℃、170-200℃、170-200℃和160-180℃;
更优选地,所述挤出成型至少满足以下条件:采用双螺杆挤出机进行,所述双螺杆挤出机的长径比为(30-53):1;
进一步优选地,通过控制所述成型I后的切割条件,使得所述树脂组合物粒料的平均粒径为1-3mm。
13.权利要求12所述的树脂组合物粒料在制备薄膜中的应用。
14.一种薄膜,其特征在于,所述薄膜由权利要求12所述的树脂组合物粒料经成型II而制得;
优选地,所述成型II为吹膜成型,所述吹膜成型的温度为170-190℃;
优选地,通过控制所述吹膜成型的条件,使得所述薄膜的厚度为20-100μm,优选为50-70μm。
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