CN111171547B - 选择性透可见光的高耐候黑色聚碳酸酯材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于高分子材料技术领域,尤其涉及一种选择性透可见光的高耐候黑色聚碳酸酯材料及其制备方法。一种选择性透可见光的高耐候黑色聚碳酸酯材料,按照重量份计算,包括以下组分:PC树脂95~98.5份、可见光穿透剂0.5~1.5份、抗氧剂0.1~1份、润滑剂0.1~1份和UV吸收剂0.2~0.8份;所述可见光穿透剂为蒽醌型弱酸性可见光穿透剂和偶氮型弱酸性可见光穿透剂中的其中一种或两种的组合。本发明的目的在于提出一种选择性透可见光的高耐候黑色聚碳酸酯材料及其制备方法,制品具有不同透光颜色的选择性,可实现对透光率和透光颜色的管控,透光均匀性好,耐候性能好,方便直接在汽车内饰或照明组件中使用。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域,尤其涉及一种选择性透可见光的高耐候黑色聚碳酸酯材料及其制备方法。
背景技术
聚碳酸酯由于具有优异的抗冲击、耐热性和透光性,因此在汽车、家电、建材产品等领域的应用越来越广泛,以汽车为例,照明系统、仪表等零部件大都存在聚碳酸酯的身影。随着在汽车领域越来越新颖的内饰效果出现,高光黑透光材料的需求逐渐显现,缤纷多彩的透光颜色能够满足不同客户的特定需求,但传统高光黑材料由于吸收可见光,导致几乎不透光,使得其在汽车仪表板等光感装饰区域的使用受到了限制。
目前透光材料主要研究在透红外和不同颜色基材透过率性能方面,对于黑色基材在可见光波段的透光调控方面研究较少。针对透红外,通常是添加红外穿透剂在材料体系中,同时提高遮盖性和红外透过率。专利CN110240750A公开了一种具有近红外透过性的高光泽度聚丙烯材料及其制备方法,应用苯胺黑与溴化钾的复配物作为红外传导剂提高聚丙烯材料的近红外透过率;专利CN104017347A公开了一种选择性透过近红外线的聚碳酸酯-有机硅氧烷共聚物材料,采用苝系有机颜料作为红外穿透剂来得到不同颜色的材料。这些方法虽然在一定程度上能改善材料的遮盖性和近红外透过率,但在实际使用中对于可见光透过率以及透光颜色将失去管控,无法实现高光黑材料的不同透光效果。
发明内容
针对背景技术提出的问题,本发明的目的在于提出一种选择性透可见光的高耐候黑色聚碳酸酯材料,具有不同透光颜色的选择性,可实现对透光率和透光颜色的管控,透光均匀性好,耐候性能好,方便直接在汽车内饰或照明组件中使用。
本发明的另一目的在于提出一种选择性透可见光的高耐候黑色聚碳酸酯材料的制备方法,使用该制备方法能够实现聚碳酸酯材料的透光均匀性,制备工艺简单,可满足多种透光效果的使用场景,适用范围广。
为达此目的,本发明采用以下技术方案:
一种选择性透可见光的高耐候黑色聚碳酸酯材料,按照重量份计算,包括以下组分:
所述可见光穿透剂为蒽醌型弱酸性可见光穿透剂和偶氮型弱酸性可见光穿透剂中的其中一种或两种的组合。
优选的,所述PC树脂为双酚A型聚碳酸酯树脂,所述PC树脂在300℃/1.2kg下的熔融指数为8~20g/10min。
优选的,所述抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八烷醇酯、三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯和双十八烷基季戊四醇双亚磷酸酯中的一种或几种的组合。
优选的,所述润滑剂为硅油、硅酮粉、石蜡、硬脂酸、硬脂酸丁酯、油酰胺和乙撑双硬脂酰胺中的一种或几种的组合。
优选的,所述UV吸收剂为2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三氮唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并三唑和UV-326苯并三唑类UV吸收剂中的一种或几种的组合。
所述的一种选择性透可见光的高耐候黑色聚碳酸酯材料的制备方法,包括以下步骤:
A、按重量份称取PC树脂、可见光穿透剂、抗氧剂、润滑剂和UV吸收剂备用;
B、将步骤A中称取的各组分进行高速混合均匀后得到混合物;
C、将步骤B中得到的混合物经双螺杆熔融挤出、水冷和风干切粒后,得到选择性透可见光的高耐候黑色聚碳酸酯材料。
优选的,所述步骤B中,所述高速混合的混合速度为300~400r/min,混合时间为10~20min。
优选的,所述步骤C中,所述双螺杆熔融挤出的挤出温度为250~270℃,螺杆转速为200~500rpm,挤出压力为2~3MPa。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
本发明选择对可见光不同波段有着不同透过率的偶氮型、蒽醌型弱酸性染料作为可见光穿透剂,该类物质结构中含有氮氮双键、苯环和多环酮共轭体系,当有不同波长的光照射到共轭体系上时,共轭体系会吸收某段波长的能量,从而显现出与吸收的波长显示的颜色互补的颜色,在体系中添加具有较好的着色性和不同透光颜色选择性的可见光穿透剂,可实现对可见光波段透光颜色和透光率的管控,可满足产品多种透光效果的使用场景,同时通过添加抗氧剂和UV吸收剂,制备得到的聚碳酸酯材料具备较好的耐候性能,方便直接在汽车内饰或照明组件中使用,透光均匀性好,适用性强。
具体实施方式
一种选择性透可见光的高耐候黑色聚碳酸酯材料,按照重量份计算,包括以下组分:
所述可见光穿透剂为蒽醌型弱酸性可见光穿透剂和偶氮型弱酸性可见光穿透剂中的其中一种或两种的组合。
本发明选择对可见光不同波段有着不同透过率的偶氮型、蒽醌型弱酸性染料作为可见光穿透剂,该类物质结构中含有氮氮双键(-N=N-)、苯环和多环酮共轭体系,当有不同波长的光照射到共轭体系上时,共轭体系会吸收某段波长的能量,从而显现出与吸收的波长显示的颜色互补的颜色,在体系中添加所述可见光穿透剂,可实现对可见光波段透光颜色和透光率的管控,所述可见光穿透剂具有较好的着色性和不同透光颜色的选择性,可满足产品多种透光效果的使用场景,同时通过添加抗氧剂和UV吸收剂,制备得到的聚碳酸酯材料具备较好的耐候性能,方便直接在汽车内饰、照明组件中使用,透光均匀性好,适用性强。
优选的,所述PC树脂为双酚A型聚碳酸酯树脂,所述PC树脂在300℃/1.2kg下的熔融指数为8~20g/10min。
双酚A型聚碳酸酯树脂为无色透明的热塑性工程材料,成型加工性能好,限定所述PC树脂的熔融指数,如果熔融指数太低,则所述PC树脂的加工流动性差,影响后续的加工成型以及可见光穿透剂的均匀性,如果熔融指数太高,则制备得到的聚碳酸酯材料的韧性下降,容易在加工装配过程出现卡扣开裂等风险。
优选的,所述可见光穿透剂为蒽醌型Violet RR、蒽醌型Violet B、蒽醌型Green5B、蒽醌型Blue RR、蒽醌型3R、偶氮型Red G、偶氮型EG和偶氮型H3G弱酸性可见光穿透剂中的一种或几种的组合。
所述选择性透可见光的高耐候黑色聚碳酸酯材料中添加有蒽醌型和偶氮型弱酸性可见光穿透剂,当有不同波长的光照射到可见光穿透剂中的共轭体系上时,共轭体系会吸收某段波长的能量,从而显现出与吸收的波长显示的颜色互补的颜色,其中绿色可调控波段为480-580nm,红色可调控波段为610-760nm,黄橙色可调控波段为490-600nm,紫色可调控波段为460-350nm,通过限定可见光穿透剂的含量,实现聚碳酸酯材料对可见光透过率的管控,如果可见光穿透剂的含量过高,则非调控波段的透过率降低,整体可见光透过率降低,无法实现较好的透光效果。
优选的,所述抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八烷醇酯、三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯和双十八烷基季戊四醇双亚磷酸酯中的一种或几种的组合。
通过添加抗氧剂,能提高所述聚碳酸酯材料在加工过程的热稳定性,有效的地抑制材料的热降解和氧化降解,制备得到的选择性透可见光的高耐候黑色聚碳酸酯材料热稳定性好。
优选的,所述润滑剂为硅油、硅酮粉、石蜡、硬脂酸、硬脂酸丁酯、油酰胺和乙撑双硬脂酰胺中的一种或几种的组合。
通过添加润滑剂,可以提高材料的加工流动性,保证在加工成型的过程中PC树脂具有良好的流动性,从而使得各原料能够分散混合均匀,提高可见光穿透剂在体系中的分散性,制得的所述选择性透可见光的高耐候黑色聚碳酸酯材料透光均匀。
优选的,所述UV吸收剂为2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三氮唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并三唑和UV-326苯并三唑类UV吸收剂中的一种或几种的组合。
通过添加能够吸收紫外光的UV吸收剂,使得能够防止在长时间的阳光照射下,聚碳酸酯吸收紫外光从而引起材料出现光裂化的现象,并且通过UV吸收剂和抗氧剂并用的协同效应,提高了聚碳酸酯材料的耐候性,材料光稳定性好,能够在需常接触太阳光的汽车照明、汽车内饰件中使用。
所述的一种选择性透可见光的高耐候黑色聚碳酸酯材料的制备方法,包括以下步骤:
A、按重量份称取PC树脂、可见光穿透剂、抗氧剂、润滑剂和UV吸收剂备用;
B、将步骤A中称取的各组分进行高速混合均匀后得到混合物;
C、将步骤B中得到的混合物经双螺杆熔融挤出、水冷和风干切粒后,得到选择性透可见光的高耐候黑色聚碳酸酯材料。
通过使用偶氮型、蒽醌型弱酸性可见光穿透剂,实现聚碳酸酯材料对可见光波段透光颜色和透光率的管控,此外,在体系中添加抗氧剂和UV吸收剂协同能够有效提高聚碳酸酯材料的耐候性,制备过程提前采用高速预混合,能够提高可见光穿透剂在制备体系中的分散性,从而进一步实现聚碳酸酯材料的透光均匀性,通过该制备方法制备选择性透可见光的高耐候黑色聚碳酸酯材料,制备工艺简单,可满足多种透光效果的使用场景,耐候性能好,适用范围广。
优选的,所述步骤B中,所述高速混合的混合速度为300~400r/min,混合时间为10~20min。
通过采用高速预混合,能够提高可见光穿透剂在体系中的分散性,使得所述可见光穿透剂在体系中分散均匀,进一步实现材料的透光均匀性,得到的聚碳酸酯材料透光均匀性好,使用时无局部亮斑亮点的缺陷。
优选的,所述步骤C中,所述双螺杆熔融挤出的挤出温度为250~270℃,螺杆转速为200~500rpm,挤出压力为2~3MPa。
限定双螺杆熔融挤出的挤出温度、螺杆转速和挤出压力,如挤出温度过高,则过高的温度容易使得材料出现热降解现象,挤出温度过低,则熔体流动性差,加工困难;如螺杆转速过高,剪切作用太大,也容易造成材料降解,如转速过低,则原料混合分散性差;当挤出压力过小时,熔体的挤出速度下降,在挤出过程中流动稳定性降低,从而影响可见光穿透剂在树脂中的均匀性,当挤出压力过大时,材料在较大的压力下,容易导致挤出熔体间歇性胀大,材料应力状态不稳定,制备得到的聚碳酸酯材料性能下降,影响使用效果。
在双螺杆熔融挤出后经过水冷冷却定型,经过水冷冷却的挤出料表面潮湿,如果制品含水,则会出现气泡甚至开裂的现象,强度显著下降,因此需经过风干机风干处理,在风干后切粒,得到一种选择性透可见光的高耐候黑色聚碳酸酯材料颗粒料。
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。
性能测试:
(1)可见光透过率(350-750nm):按GB/T2410《透明塑料透光率和雾度的测定》标准进行测试,测试样板为150*100*3mm的注塑板,采用LH-106透过率仪和Datacolor 850设备进行测试;
(2)耐候性能:按照SAE J2412标准测试,测试样板为150*100*3mm的注塑板,放置在Aatlas氙灯老化试验箱中进行测试,总辐照量为601KJ/m2,经测试后样板表面进行评级灰度≥4级,色差≤3.0且无明显缺陷,即为通过,否则为失败。
以下实施例及对比例中采用的原料为:
PC树脂1:三菱化学的7025J,在300℃/1.2kg下的熔融指数为10g/10min;
PC树脂2:三菱的7027B,在300℃/1.2kg下的熔融指数为3g/10min;
PC树脂3:乐天的1380,在300℃/1.2kg下的熔融指数为30g/10min;
可见光穿透剂:朗盛和川村公司制备的偶氮及苯醌类的阴离子染料,其中:
可见光穿透剂1:偶氮红可见光穿透剂、偶氮黄可见光穿透剂和偶氮蓝可见光穿透剂的重量份比例为1:1:1;
可见光穿透剂2:偶氮红可见光穿透剂、苯醌紫可见光穿透剂和偶氮蓝可见光穿透剂的重量份比例为1.4:1:1;
可见光穿透剂3:偶氮红可见光穿透剂、苯醌紫可见光穿透剂和偶氮蓝可见光穿透剂的重量份比例为1:1:1.4;
可见光穿透剂4:偶氮红可见光穿透剂、苯醌紫可见光穿透剂和偶氮蓝可见光穿透剂的重量份比例1:1.4:1;
可见光穿透剂5:偶氮红可见光穿透剂、偶氮黄可见光穿透剂和偶氮蓝可见光穿透剂的重量份比例为1:1.4:1;
抗氧剂:BASF公司的IRGANOX 1010;
润滑剂:晨光GM-100硅酮粉;
UV吸收剂:basf公司的UV-326。
实施例1~7和对比例1:
一种选择性透可见光的高耐候黑色聚碳酸酯材料,按以下步骤制备:
(1)按照重量份计算,各原料按表1原料组分含量称取备用;
(2)将步骤(1)中称取的各组分加入高速混合机内搅拌混合均匀,混合搅拌的转速为350r/min,混合时间为15min,得到混合物;
(3)将步骤(2)中得到的混合物加入双螺杆挤出机,进行双螺杆熔融挤出,挤出温度为260℃,螺杆转速为300rpm,挤出压力为2MPa,经水冷和风干切粒后,得到选择性透可见光的高耐候黑色聚碳酸酯材料颗粒料,然后经注塑成型后制得150*100*3mm的样板进行各项性能测试。
表1-原料组分含量
表2-实施例1~7和对比例1性能测试
注:可见光透过率≤10%,材料遮盖性好,目视不透
由实施例1和对比例1可知,当加入可见光穿透剂后,聚碳酸酯材料可实现黑色透白光,聚碳酸酯材料遮盖性好,目视不透,由实施例1~5可知,当调整可见光穿透剂的种类和不同种类可见光穿透剂的用量比例时,聚碳酸酯材料可以实现黑色透不同颜色可见光的特殊效果,因此,通过控制添加的所述可见光穿透剂的种类及用量,可实现材料对可见光波段不同透光颜色的选择,制备得到的选择性透可见光的高耐候黑色聚碳酸酯材料可满足产品多种透光效果的使用场景。
由实施例5和实施例6可知,当可见光穿透剂的添加量过多时,导致非调控波段的透过率降低,整体可见光透过率反而降低,透过颜色变浅,影响透光效果,而且添加过多的可见光穿透剂,容易析出在材料表面,影响材料的耐候性能;由实施例5和实施例7可知,当制备体系中未添加UV吸收剂时,实施例7制得的聚碳酸酯材料耐候性能差,而实施例1~5由于同时通过添加抗氧剂和UV吸收剂,制备得到的聚碳酸酯材料具备较好的耐候性能,方便直接在汽车内饰、照明组件中使用,适应环境的能力更强。
实施例8
一种选择性透可见光的高耐候黑色聚碳酸酯材料,按以下步骤制备:
(1)按照重量份计算,称取98份PC树脂2、1份可见光穿透剂5、0.3份抗氧剂、0.2份润滑剂和0.5份UV吸收剂备用;
(2)将步骤(1)中称取的各组分加入高速混合机内搅拌混合均匀,混合搅拌的转速为350r/min,混合时间为15min,得到混合物;
(3)将步骤(2)中得到的混合物加入双螺杆挤出机,进行双螺杆熔融挤出,挤出温度为260℃,螺杆转速为300rpm,挤出压力为2MPa,经水冷和风干切粒后,得到选择性透可见光的高耐候黑色聚碳酸酯材料颗粒料,然后经注塑成型后制得150*100*3mm的样板进行各项性能测试。
实施例8制得的样板目视颜色为黑色,透光颜色为黄色,测试得到可见光透过率(350-750nm)≤10%,样板进行耐候性能(601KJ/m2)测试失败,样板透光时可目视发现有局部亮斑,透光均匀性差,由于使用的PC树脂的熔融指数太低,在进行挤出时加工流动性差,影响了可见光穿透剂和UV吸收剂在树脂中的均匀性,制得的样板透光均匀性差,同时熔体剪切生热过高易导致耐候剂降解,材料热稳定性有所下降,耐候性差。
实施例9
一种选择性透可见光的高耐候黑色聚碳酸酯材料,按以下步骤制备:
(1)按照重量份计算,称取98份PC树脂3、1份可见光穿透剂5、0.3份抗氧剂、0.2份润滑剂和0.5份UV吸收剂备用;
(2)将步骤(1)中称取的各组分加入高速混合机内搅拌混合均匀,混合搅拌的转速为350r/min,混合时间为15min,得到混合物;
(3)将步骤(2)中得到的混合物加入双螺杆挤出机,进行双螺杆熔融挤出,挤出温度为260℃,螺杆转速为300rpm,挤出压力为2MPa,经水冷和风干切粒后,得到选择性透可见光的高耐候黑色聚碳酸酯材料颗粒料,然后经注塑成型后制得150*100*3mm的样板进行各项性能测试。
实施例9制得的样板目视颜色为黑色,透光颜色为黄色,测试得到可见光透过率(350-750nm)≤10%,样板进行耐候性能(601KJ/m2)测试结果通过,样板透光时可目视不透,但样板剪切偏脆,由于使用的PC树脂的熔融指数太高,在进行挤出时分子量进一步降低,材料热稳定性和韧性较低,对于汽车内饰中高韧性使用区域不适用。
实施例10
一种选择性透可见光的高耐候黑色聚碳酸酯材料,按以下步骤制备:
(1)按照重量份计算,称取98份PC树脂1、1份可见光穿透剂5、0.3份抗氧剂、0.2份润滑剂和0.5份UV吸收剂备用;
(2)将步骤(1)中称取的各组分加入高速混合机内搅拌混合均匀,混合搅拌的转速为150r/min,混合时间为15min,得到混合物;
(3)将步骤(2)中得到的混合物加入双螺杆挤出机,进行双螺杆熔融挤出,挤出温度为260℃,螺杆转速为300rpm,挤出压力为2MPa,经水冷和风干切粒后,得到选择性透可见光的高耐候黑色聚碳酸酯材料颗粒料,然后经注塑成型后制得150*100*3mm的样板进行各项性能测试。
实施例10制得的样板目视颜色为黑色,透光颜色为黄色,测试得到可见光透过率(350-750nm)≤10%,样板进行耐候性能(601KJ/m2)测试结果失败,样板透光时可目视发现有局部亮斑,透光均匀性差,由于步骤(2)中在进行混合搅拌时的转速太低,可见光穿透剂和UV吸收剂在体系中的分散性较差,使得材料的透光均匀性变差,使用时出现局部的亮斑亮点,且耐候性变差。
以上结合具体实施例描述了本发明的技术原理。这些描述只是为了解释本发明的原理,而不能以任何方式解释为对本发明保护范围的限制。基于此处的解释,本领域的技术人员不需要付出创造性的劳动即可联想到本发明的其它具体实施方式,这些方式都将落入本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种选择性透可见光的高耐候黑色聚碳酸酯材料,其特征在于,按照重量份计算,包括以下组分:
PC树脂 95~98.5份
可见光穿透剂 0.5~1.5份
抗氧剂 0.1~1份
润滑剂 0.1~1份
UV吸收剂 0.2~0.8份;
所述可见光穿透剂为朗盛和川村公司制备的偶氮及苯醌类的阴离子染料,所述可见光穿透剂选自可见光穿透剂1、可见光穿透剂2、可见光穿透剂3、可见光穿透剂4和可见光穿透剂5中的任意一种,其中:
可见光穿透剂1中,偶氮红可见光穿透剂、偶氮黄可见光穿透剂和偶氮蓝可见光穿透剂的重量份比例为1:1:1;
可见光穿透剂2中,偶氮红可见光穿透剂、苯醌紫可见光穿透剂和偶氮蓝可见光穿透剂的重量份比例为1.4:1:1;
可见光穿透剂3中,偶氮红可见光穿透剂、苯醌紫可见光穿透剂和偶氮蓝可见光穿透剂的重量份比例为1:1:1.4;
可见光穿透剂4中,偶氮红可见光穿透剂、苯醌紫可见光穿透剂和偶氮蓝可见光穿透剂的重量份比例1:1.4:1;
可见光穿透剂5中,偶氮红可见光穿透剂、偶氮黄可见光穿透剂和偶氮蓝可见光穿透剂的重量份比例为1:1.4:1;
所述PC树脂为双酚A型聚碳酸酯树脂,所述PC树脂在300℃/1.2kg下的熔融指数为8~20g/10min。
2.根据权利要求1所述的一种选择性透可见光的高耐候黑色聚碳酸酯材料,其特征在于,所述抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八烷醇酯、三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯和双十八烷基季戊四醇双亚磷酸酯中的一种或几种的组合。
3.根据权利要求1所述的一种选择性透可见光的高耐候黑色聚碳酸酯材料,其特征在于,所述润滑剂为硅油、硅酮粉、石蜡、硬脂酸、硬脂酸丁酯、油酰胺和乙撑双硬脂酰胺中的一种或几种的组合。
4.根据权利要求1所述的一种选择性透可见光的高耐候黑色聚碳酸酯材料,其特征在于,所述UV吸收剂为2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三氮唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并三唑和UV-326苯并三唑类UV吸收剂中的一种或几种的组合。
5.根据权利要求1所述的一种选择性透可见光的高耐候黑色聚碳酸酯材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
A、按重量份称取PC树脂、可见光穿透剂、抗氧剂、润滑剂和UV吸收剂备用;
B、将步骤A中称取的各组分进行高速混合均匀后得到混合物;
C、将步骤B中得到的混合物经双螺杆熔融挤出、水冷和风干切粒后,得到选择性透可见光的高耐候黑色聚碳酸酯材料。
6.根据权利要求5所述的一种选择性透可见光的高耐候黑色聚碳酸酯材料的制备方法,其特征在于,所述步骤B中,所述高速混合的混合速度为300~400r/min,混合时间为10~20min。
7.根据权利要求5所述的一种选择性透可见光的高耐候黑色聚碳酸酯材料的制备方法,其特征在于,所述步骤C中,所述双螺杆熔融挤出的挤出温度为250~270℃,螺杆转速为200~500rpm,挤出压力为2~3MPa。
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高透光性黑色塑料制备及其激光焊接性能研究;钟欢欢;《中国优秀硕士学位论文全文数据库 (工程科技Ⅰ辑)》;20151215(第12期);全文 * |
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