CN114516925B - 一种基于含氮杂环酮类化合物的光聚合引发体系及其光聚合方法 - Google Patents
一种基于含氮杂环酮类化合物的光聚合引发体系及其光聚合方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114516925B CN114516925B CN202210115220.3A CN202210115220A CN114516925B CN 114516925 B CN114516925 B CN 114516925B CN 202210115220 A CN202210115220 A CN 202210115220A CN 114516925 B CN114516925 B CN 114516925B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- photopolymerization
- percent
- initiator
- photosensitizer
- free radical
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 title claims abstract description 66
- -1 nitrogen-containing heterocyclic ketone compound Chemical class 0.000 title claims abstract description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 238000012682 free radical photopolymerization Methods 0.000 claims abstract description 57
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 46
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 37
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 33
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 claims abstract description 23
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000007540 photo-reduction reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 229930006711 bornane-2,3-dione Natural products 0.000 claims description 29
- KVIZTDNKHOCNAM-UHFFFAOYSA-N 4-methylpiperazin-2-one Chemical compound CN1CCNC(=O)C1 KVIZTDNKHOCNAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 claims description 14
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 12
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 11
- YIKSHDNOAYSSPX-UHFFFAOYSA-N 1-propan-2-ylthioxanthen-9-one Chemical compound S1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2C(C)C YIKSHDNOAYSSPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OALHHIHQOFIMEF-UHFFFAOYSA-N 3',6'-dihydroxy-2',4',5',7'-tetraiodo-3h-spiro[2-benzofuran-1,9'-xanthene]-3-one Chemical compound O1C(=O)C2=CC=CC=C2C21C1=CC(I)=C(O)C(I)=C1OC1=C(I)C(O)=C(I)C=C21 OALHHIHQOFIMEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NMAIBUJJZUMSPH-UHFFFAOYSA-N 4-methylmorpholin-2-one Chemical compound CN1CCOC(=O)C1 NMAIBUJJZUMSPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- IWELDVXSEVIIGI-UHFFFAOYSA-N piperazin-2-one Chemical compound O=C1CNCCN1 IWELDVXSEVIIGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QGKLPGKXAVVPOJ-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-3-one Chemical compound O=C1CCNC1 QGKLPGKXAVVPOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NZULMVLNYMMNLJ-UHFFFAOYSA-N 1-(3-chlorophenyl)piperazin-4-ium-2-one;chloride Chemical compound Cl.ClC1=CC=CC(N2C(CNCC2)=O)=C1 NZULMVLNYMMNLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SIKTVUHUQZNEPY-UHFFFAOYSA-N 1-methylpiperidin-3-one Chemical compound CN1CCCC(=O)C1 SIKTVUHUQZNEPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KDHKOJFFKXGPKZ-UHFFFAOYSA-N piperidin-3-one;hydrochloride Chemical compound Cl.O=C1CCCNC1 KDHKOJFFKXGPKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 4
- QAUUHFOYPUBYQU-UHFFFAOYSA-N 5-phenylmorpholin-2-one;hydrochloride Chemical compound Cl.C1OC(=O)CNC1C1=CC=CC=C1 QAUUHFOYPUBYQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 claims description 3
- 125000002362 bornane-2,3-dione group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 claims description 2
- PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 1-(2,3-difluorophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC(F)=C1F PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 6-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCCCOC(=O)C=C FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-ylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)NC(=O)C=C QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940047670 sodium acrylate Drugs 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 53
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 36
- VNQXSTWCDUXYEZ-UHFFFAOYSA-N 1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dione Chemical compound C1CC2(C)C(=O)C(=O)C1C2(C)C VNQXSTWCDUXYEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 12
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 12
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 12
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 11
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 11
- NPKSPKHJBVJUKB-UHFFFAOYSA-N N-phenylglycine Chemical compound OC(=O)CNC1=CC=CC=C1 NPKSPKHJBVJUKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 8
- FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N parbenate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 6
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 230000000144 pharmacologic effect Effects 0.000 description 5
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 229930013930 alkaloid Natural products 0.000 description 4
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 4
- 229940088710 antibiotic agent Drugs 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 230000000975 bioactive effect Effects 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 4
- 150000007523 nucleic acids Chemical class 0.000 description 4
- 102000039446 nucleic acids Human genes 0.000 description 4
- 108020004707 nucleic acids Proteins 0.000 description 4
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 4
- 230000001766 physiological effect Effects 0.000 description 4
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 4
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 4
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 4
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 4
- 150000003797 alkaloid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 3
- GVONPBONFIJAHJ-UHFFFAOYSA-N imidazolidin-4-one Chemical compound O=C1CNCN1 GVONPBONFIJAHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003722 vitamin derivatives Chemical class 0.000 description 3
- DBNFGZAIYRBSIE-UHFFFAOYSA-N 4-methylpiperidin-3-one Chemical compound CC1CCNCC1=O DBNFGZAIYRBSIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AUNGANRZJHBGPY-SCRDCRAPSA-N Riboflavin Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)CN1C=2C=C(C)C(C)=CC=2N=C2C1=NC(=O)NC2=O AUNGANRZJHBGPY-SCRDCRAPSA-N 0.000 description 2
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N cholesterol Chemical compound C1C=C2C[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@H](C)CCCC(C)C)[C@@]1(C)CC2 HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N coumarin Chemical compound C1=CC=C2OC(=O)C=CC2=C1 ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- USISRUCGEISZIB-UHFFFAOYSA-N piperidin-3-one Chemical class O=C1CCCNC1 USISRUCGEISZIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 2
- SQLHSSGGJDQOTB-UHFFFAOYSA-N 1-(3-chlorophenyl)piperazin-2-one Chemical compound ClC1=CC=CC(N2C(CNCC2)=O)=C1 SQLHSSGGJDQOTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYQIRCHOEWIART-UHFFFAOYSA-N 1-propan-2-ylpiperidin-3-one Chemical compound CC(C)N1CCCC(=O)C1 CYQIRCHOEWIART-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGCNTWPBBJTVKU-UHFFFAOYSA-N 2-phenylpiperidin-3-one Chemical compound O=C1CCCNC1C1=CC=CC=C1 ZGCNTWPBBJTVKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMYHFJFAHHKICH-UHFFFAOYSA-N 5-phenylmorpholin-2-one Chemical compound C1OC(=O)CNC1C1=CC=CC=C1 CMYHFJFAHHKICH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010003210 Arteriosclerosis Diseases 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 description 1
- AUNGANRZJHBGPY-UHFFFAOYSA-N D-Lyxoflavin Natural products OCC(O)C(O)C(O)CN1C=2C=C(C)C(C)=CC=2N=C2C1=NC(=O)NC2=O AUNGANRZJHBGPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000031226 Hyperlipidaemia Diseases 0.000 description 1
- 206010061218 Inflammation Diseases 0.000 description 1
- HXEACLLIILLPRG-YFKPBYRVSA-N L-pipecolic acid Chemical compound [O-]C(=O)[C@@H]1CCCC[NH2+]1 HXEACLLIILLPRG-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 1
- 102000002002 Neurokinin-1 Receptors Human genes 0.000 description 1
- 108010040718 Neurokinin-1 Receptors Proteins 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004012 Tofacitinib Substances 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000002246 antineoplastic agent Substances 0.000 description 1
- 229940041181 antineoplastic drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 208000011775 arteriosclerosis disease Diseases 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 239000003124 biologic agent Substances 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- VSJKWCGYPAHWDS-FQEVSTJZSA-N camptothecin Chemical compound C1=CC=C2C=C(CN3C4=CC5=C(C3=O)COC(=O)[C@]5(O)CC)C4=NC2=C1 VSJKWCGYPAHWDS-FQEVSTJZSA-N 0.000 description 1
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 1
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000012000 cholesterol Nutrition 0.000 description 1
- 229960000956 coumarin Drugs 0.000 description 1
- 235000001671 coumarin Nutrition 0.000 description 1
- 206010012601 diabetes mellitus Diseases 0.000 description 1
- 230000003467 diminishing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- SEACYXSIPDVVMV-UHFFFAOYSA-L eosin Y Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C1=C2C=C(Br)C(=O)C(Br)=C2OC2=C(Br)C([O-])=C(Br)C=C21 SEACYXSIPDVVMV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000005003 food packaging material Substances 0.000 description 1
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 1
- 230000004054 inflammatory process Effects 0.000 description 1
- HXEACLLIILLPRG-RXMQYKEDSA-N l-pipecolic acid Natural products OC(=O)[C@H]1CCCCN1 HXEACLLIILLPRG-RXMQYKEDSA-N 0.000 description 1
- 239000002649 leather substitute Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- ZQHJAAMMKABEBS-UHFFFAOYSA-N morpholin-2-one Chemical compound O=C1CNCCO1 ZQHJAAMMKABEBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- OGJPXUAPXNRGGI-UHFFFAOYSA-N norfloxacin Chemical compound C1=C2N(CC)C=C(C(O)=O)C(=O)C2=CC(F)=C1N1CCNCC1 OGJPXUAPXNRGGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001180 norfloxacin Drugs 0.000 description 1
- 244000045947 parasite Species 0.000 description 1
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 230000000750 progressive effect Effects 0.000 description 1
- LISFMEBWQUVKPJ-UHFFFAOYSA-N quinolin-2-ol Chemical compound C1=CC=C2NC(=O)C=CC2=C1 LISFMEBWQUVKPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000002464 receptor antagonist Substances 0.000 description 1
- 229940044551 receptor antagonist Drugs 0.000 description 1
- 206010039073 rheumatoid arthritis Diseases 0.000 description 1
- 229960002477 riboflavin Drugs 0.000 description 1
- 235000019192 riboflavin Nutrition 0.000 description 1
- 239000002151 riboflavin Substances 0.000 description 1
- 238000013040 rubber vulcanization Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 239000004758 synthetic textile Substances 0.000 description 1
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJLAWZDWDVHWOW-YPMHNXCESA-N tofacitinib Chemical compound C[C@@H]1CCN(C(=O)CC#N)C[C@@H]1N(C)C1=NC=NC2=C1C=CN2 UJLAWZDWDVHWOW-YPMHNXCESA-N 0.000 description 1
- 229960001350 tofacitinib Drugs 0.000 description 1
- 201000008827 tuberculosis Diseases 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
- C08F2/50—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light with sensitising agents
Abstract
本发明涉及一种光聚合引发体系,特别涉及一种基于含氮杂环酮类化合物的光聚合引发体系及其光聚合方法,属于光聚合技术领域。一种光聚合引发体系,该光聚合引发体系加入聚合体系中以制备用于光聚合反应的光聚合反应液,以聚合体系总重量为100%计,该体系包含以下以重量百分比计的组分:第一组分:光敏剂,0.01‑1 wt%,所述的光敏剂为光还原型光敏剂,第二组分:助引发剂,0.5‑5 wt%,所述的助引发剂为含氮杂环酮类化合物。该引发体系首次以含氮杂环酮类化合物作为自由基光聚合反应的助引发剂,实现了光聚合产物功能的拓展。
Description
技术领域
本发明涉及一种光聚合引发体系,特别涉及一种基于含氮杂环酮类化合物的光聚合引发体系及其光聚合方法,属于光聚合技术领域。
背景技术
哌嗪酮类化合物是一类重要的有机合成中间体和医药中间体,用于合成哌嗪、氟哌酸、吡哌酸、喹诺酮等,是生产驱虫、抗结核、抗菌类、治疗糖尿病等药物的中间体。它还是合成纺织染整助剂、橡胶硫化促进剂、抗氧剂、防腐剂、稳定剂、合成树脂、合成纤维、合成革等的原料,用途极为广泛;2-吗啉酮类化合物也是一类重要的药物合成中间体,这类化合物具有抗高血脂、降胆固醇、治疗动脉硬化以及消炎等药理活性,被广泛应用于有机合成、医药化工、新型高分子材料等领域;3-哌啶酮类化合物是一类重要的药物合成中间体,可以用来合成许多天然产物和药物活性分子,如2-苯基-3-哌啶酮是合成NK1受体拮抗剂L-733060的关键中间体、4-甲基-3-哌啶酮是合成托法替尼的中间体,该药物是有效的类风湿性关节炎药物;3-吡咯烷酮是合成天然抗肿瘤药物喜树碱的重要中间体;4-咪唑烷酮是合成杀菌剂、药物等活性分子的基本结构。
上述化合物均是含氮杂环酮结构的化合物,基本结构如图1所示,广泛存在于生物碱、维生素、核酸、抗生素等生物活性分子中,是很多药物分子的重要组成片段,同时也是很多生物分子的重要组成成分。它们均是已经工业化的产品,主要应用于医药、农药产品的有机合成;以其为基础,通过结构改性,合成具有重要商业价值的医用、农用、轻工业等领域的化工产品。然而,这类化合物的功能不限于此,最近发明人发现,将上述化合物与光敏剂组合后,可高效引发自由基光聚合,其引发效率高于已商品化的光聚合引发体系:樟脑醌/N-苯基甘氨酸,樟脑醌/4-二甲氨基苯甲酸乙酯,是一类潜在的高效自由基光聚合助引发剂。它来源广泛,价格适中,选择范围广,性质稳定,首次发现它在光敏剂的催化下于光辐照条件下可产生自由基引发光聚合,具有做为自由基光聚合助引发剂的功能。
发明内容
本发明提供一种基于含氮杂环酮类化合物的光聚合引发体系,该引发体系首次以含氮杂环酮类化合物作为自由基光聚合反应的助引发剂,实现了光聚合产物功能的拓展。
本发明还提供一种所述的光聚合引发体系进行光聚合的方法。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是:
一种光聚合引发体系,该光聚合引发体系加入聚合体系中以制备用于光聚合反应的光聚合反应液,以聚合体系总重量为100%计,该体系包含以下以重量百分比计的组分:
第一组分:光敏剂,0.01-1wt%,所述的光敏剂为光还原型光敏剂,
第二组分:助引发剂,0.5-5wt%,所述的助引发剂为含氮杂环酮类化合物,
所述的含氮杂环酮类化合物选自以下结构的化合物及其盐酸盐中的一种或几种:
其中,R1是独立的氢原子、具有1-12个碳原子的烷基、环烷基、烷氧基、羟烷基或氨烷基;
R2、R3是独立的氢原子、芳基、具有1-12个碳原子的烷基、卤素、环烷基、烷氧基、羟烷基或氨烷基。
本发明提供的光聚合引发体系,以含氮杂环酮为助引发剂,它是各种医药、农药的合成中间体,是成熟的产业化商品,来源广泛、价格适中;该含氮杂环酮类化合物水溶性优异,与大部分有机溶剂能良好互溶,因此与各种聚合体系的相容性优异;该含氮杂环酮类化合物易于改性,改性产物的生理、药理活性可赋予聚合产物一定的功能。
发明人发现一类含氮杂环酮类化合物(见图1)与光还原型光敏剂组成的体系,经光辐照后,前者分子上产生自由基,该自由基可高效引发不饱和单体发生自由基聚合,是一类新型的自由基光聚合引发体系。
上述含氮杂环酮类化合物是已经产业化的商品,广泛存在于生物碱、维生素、核酸、抗生素等生物活性分子中,是很多药物分子的重要组成片段,同时也是很多生物分子的重要组成成分,广泛用做合成医药、农药的重要有机合成中间体使用;以其为基础,通过结构改性,合成具有重要商业价值的医用、农用、轻工业等领域的化工产品。发明人首次发现,以其为助引发剂与光还原型光敏剂组合后,可高效引发自由基光聚合,具有辅助引发光聚合的功能,该用途的发现进一步拓宽了该类化合物的应用领域。
如上所述,此类含氮杂环酮类化合物广泛存在于生物碱、维生素、核酸、抗生素等生物活性分子中,是很多药物分子的重要组成片段,同时也是很多生物分子的重要组成成分。故可推测,其在体内易于生物降解,兼具一定生物活性,对环境危害小。
上述含氮杂环酮类化合物均是已经产业化的商品,选择范围广、方便购买、价格适中。只需将其与相应光敏剂简单混合,即可直接用于引发不饱和单体的自由基光聚合,使用非常方便。
上述含氮杂环酮类化合物易于结构改性,具有一定生理活性和药理活性的改性产物用作自由基光聚合的助引发剂,可赋予聚合产物一定的功能。
作为优选,所述的光敏剂选自樟脑醌、核黄素、伊红Y、赤藓红B、孟加拉红、硫噻吨酮、芳基酮、二苯甲酮、香豆素或作为光敏剂使用的染料中的一种或几种。
作为优选,所述的含氮杂环酮类化合物选自哌嗪酮、1-甲基哌嗪-3-酮、1-(3-氯苯基)哌嗪-2-酮、4-咪唑烷酮、2-吗啉酮、4-甲基-2-吗啉酮、5-苯基吗啉-2-酮、哌啶-3-酮、N-甲基哌啶-3-酮、4-甲基-3-哌啶酮、N-异丙基-3-哌啶酮、3-吡咯烷酮等,含氮杂环酮类衍生物及其盐酸盐中的一种或几种。
作为优选,所述的光敏剂选自樟脑醌、四碘荧光素二钠、异丙基硫噻吨酮或二苯甲酮中的一种;
所述的助引发剂选自3-哌嗪酮、1-甲基哌嗪-3-酮、1-(3-氯苯基)哌嗪-2-酮盐酸盐、4-咪唑烷酮、4-甲基-2-吗啉酮、5-苯基吗啉-2-酮盐酸盐、哌啶-3-酮盐酸盐或N-甲基哌啶-3-酮中的一种。
作为优选,以聚合体系总重量为100%计,该体系包含以下以重量百分比计的组分:光敏剂0.5wt%、助引发剂2.5wt%。
一种采用所述的光聚合引发体系引发自由基光聚合的方法,该方法是:将所述的光聚合引发体系加入聚合体系中混合,得到用于光聚合反应的光聚合反应液,经光辐照后得到目标聚合物。作为优选,光聚合引发体系的加入量为聚合体系质量的0.51-6%。光聚合单体为常规的自由基光聚合单体。
作为优选,所述的光辐照具体是:于27±2mW/cm2光源下辐照20±5分钟。该辐照方法使单体聚合转化率可高达60%以上。
作为优选,光聚合反应液用碱溶液调节光聚合反应液的pH值为6.0±0.5。
作为优选,所述的聚合体系包括:含不饱和双键的聚合单体、低聚体及其含不饱和双键的功能性单体以及功能性物质。
作为优选,所述的含不饱和双键的聚合单体选自:丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酰胺、丙烯酸、丙烯酸钠、亚甲基二丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N-乙烯吡咯烷酮、甲基丙烯酸乙二醇酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、改性丙烯酸酯衍生物中的一种或几种;
所述功能性物质选自聚乳酸、壳聚糖、聚乙二醇、纤维素、碳纳米管、石墨烯或纳米粒子。
与现有技术相比,本发明的光聚合引发体系具有如下特点:
1、现有技术中含氮杂环酮类化合物常常被用作有机合成的中间体,以其为基础的结构改性,常用于制备具有生理活性和药理活性的医药或农药;发明人首次发现它具有自由基光聚合助引发功能,这一发现拓宽了该类化合物的应用领域。
2、本发明的自由基光聚合引发体系中的助引发剂,含氮杂环酮类化合物均是已经产业化的商品,选择范围广、方便购买、价格适中。只需将其与相应光敏剂简单混合,即可直接用于引发不饱和单体的自由基光聚合,使用非常方便。
3、本发明的自由基光聚合引发体系中的助引发剂,含氮杂环酮类化合物广泛存在于生物碱、维生素、核酸、抗生素等生物活性分子中,是很多药物分子的重要组成片段,同时也是很多生物分子的重要组成成分。故,其在体内易于生物降解,兼具一定生物活性,对环境危害小。
4、本发明的自由基光聚合引发体系中的助引发剂,含氮杂环酮类化合物水溶性优异,与大部分有机溶剂也能良好互溶,与各种聚合体系有优异的相容性;特别适合用于生物水凝胶材料及食品包装材料的制备。
5、本发明的自由基光聚合引发体系中的助引发剂,含氮杂环酮类化合物易于结构改性,具有一定生理活性和药理活性的改性产物,用作自由基光聚合的助引发剂,可赋予聚合产物一定的功能。
6、本发明的自由基光聚合引发体系在引发光聚合反应中,其光引发效率可与公认的以N-苯基甘氨酸、为助引发剂的引发体系相媲美。
附图说明
图1是含氮杂环酮类化合物的基本结构;
图2是樟脑醌/3-哌嗪酮,引发75%丙烯酸羟乙酯水溶液自由基光聚合曲线;
图3是樟脑醌/1-甲基哌嗪-3-酮,引发75%丙烯酸羟乙酯水溶液自由基光聚合曲线;
图4是樟脑醌/1-(3-氯苯基)哌嗪-2-酮盐酸盐,引发75%丙烯酸羟乙酯水溶液自由基光聚合曲线;
图5是樟脑醌/4-甲基-2-吗啉酮,引发75%丙烯酸羟乙酯水溶液自由基光聚合曲线;
图6是樟脑醌/5-苯基-2-吗啉酮盐酸盐,引发75%丙烯酸羟乙酯水溶液自由基光聚合曲线;
图7是樟脑醌/哌啶-3-酮盐酸盐,引发75%丙烯酸羟乙酯水溶液自由基光聚合曲线;
图8是樟脑醌/N-甲基哌啶-3-酮,引发75%丙烯酸羟乙酯水溶液自由基光聚合曲线;
图9是樟脑醌/3-吡咯烷酮,引发75%丙烯酸羟乙酯水溶液自由基光聚合曲线;
图10是樟脑醌/N-苯基甘氨酸,引发75%丙烯酸羟乙酯水溶液自由基光聚合曲线;
图11是樟脑醌/4-二甲氨基苯甲酸乙酯,引发75%丙烯酸羟乙酯水溶液自由基光聚合曲线;
图12是四碘荧光素二钠/1-甲基哌嗪-3-酮,引发75%丙烯酸羟乙酯水溶液自由基光聚合曲线;
图13是异丙基硫噻吨酮/1-甲基哌嗪-3-酮,引发75%丙烯酸羟乙酯水溶液自由基光聚合曲线;
图14是实施例11和实施例12光照结束后得到的聚合物照片,其中a为实施例11,b为实施例12。
具体实施方式
下面通过具体实施例,对本发明的技术方案作进一步说明。应当理解本发明的实施并不局限于下面的实施例,对本发明所做的任何形式上的变通和/或改变都将落入本发明保护范围。
在本发明中,若非特指,所有的份、百分比均为重量单位,所采用的设备和原料等均可从市场购得或是本领域常用的。下述实施例中的方法,如无特别说明,均为本领域的常规方法。
实施例1
一种自由基光聚合引发体系,其各组分如下:
第一组分:樟脑醌0.5%,
第二组分:3-哌嗪酮0.75%,
按照上述的配比配制光聚合引发体系,以水溶性聚合体系(含75%(重量)丙烯酸羟乙酯的水溶液)的重量为100%计。
光聚合反应液的制备:将自由基光聚合引发体系加入2ml含75%(重量)丙烯酸羟乙酯的水溶液中,充分混合,用10%(重量)氢氧化钠溶液调整,使体系的pH值为6左右,得到透明澄清的光聚合反应液,用于光聚合性能测试。
光聚合反应:配制好的光聚合反应液置于具塞玻璃瓶中(瓶中插温度计),置于50WLED蓝光灯下辐照20Min,光强约27mW/cm2。记录光聚合反应液的温度随辐照时间的变化,得到光聚合动力学曲线,见图2。
实施例2
一种自由基光聚合引发体系,其各组分如下:
第一组分:樟脑醌0.5%,
第二组分:1-甲基哌嗪-3-酮0.85%,
按照上述的配比配制光引发体系,以水溶性聚合体系重量为100%计。
光聚合反应液的制备:将自由基光聚合引发体系加入2ml含75%丙烯酸羟乙酯的水溶液中,充分混合,用10%氢氧化钠溶液调整,使其pH值为6左右,得到透明澄清的光聚合反应液,用于光聚合性能测试。
光聚合反应:配制好的光聚合反应液置于具塞玻璃瓶中(瓶中插温度计),置于50WLED蓝光灯下辐照20Min,光强约27mW/cm2。记录光聚合反应液的温度随辐照时间的变化,得到光聚合动力学曲线,见图3。
实施例3
一种自由基光聚合引发体系,其各组分如下:
第一组分:樟脑醌0.5%,
第二组分:1-(3-氯苯基)哌嗪-2-酮盐酸盐1.87%,
按照上述的配比配制可见光引发体系,以水溶性聚合体系重量为100%计。将自由基光聚合引发体系加入2ml含75%丙烯酸羟乙酯的水溶液中,充分混合,用10%氢氧化钠溶液调整,使其pH值为6左右,得到透明澄清的光聚合反应液,用于光聚合性能测试。
光聚合反应:配制好的光聚合反应液置于具塞玻璃瓶中(瓶中插温度计),置于50WLED蓝光灯下辐照20Min,光强约27mW/cm2。记录光聚合反应液的温度随辐照时间的变化,得到光聚合动力学曲线,见图4。
实施例4
一种自由基光聚合引发体系,其各组分如下:
第一组分:樟脑醌0.5%,
第二组分:4-甲基-2-吗啉酮0.85%,
按照上述的配比配制可见光引发体系,以水溶性聚合体系重量为100%计。将自由基光聚合引发体系加入2ml含75%丙烯酸羟乙酯的水溶液中,充分混合,用10%氢氧化钠溶液调整,使其pH值为6左右,得到透明澄清的光聚合反应液,用于光聚合性能测试。
光聚合反应:配制好的光聚合反应液置于具塞玻璃瓶中(瓶中插温度计),置于50WLED蓝光灯下辐照20Min,光强约27mW/cm2。记录光聚合反应液的温度随辐照时间的变化,得到光聚合动力学曲线,见图5。
实施例5
一种自由基光聚合引发体系,其各组分如下:
第一组分:樟脑醌0.5%,
第二组分:5-苯基-2-吗啉酮盐酸盐1.5%,
按照上述的配比配制可见光引发体系,以水溶性聚合体系重量为100%计。将自由基光聚合引发体系加入2ml含75%丙烯酸羟乙酯的水溶液中,充分混合,用10%氢氧化钠溶液调整,使其pH值为6左右,得到透明澄清的光聚合反应液,用于光聚合性能测试。
光聚合反应:配制好的光聚合反应液置于具塞玻璃瓶中(瓶中插温度计),置于50WLED蓝光灯下辐照20Min,光强约27mW/cm2。记录光聚合反应液的温度随辐照时间的变化,得到光聚合动力学曲线,见图6。
实施例6
一种自由基光聚合引发体系,其各组分如下:
第一组分:樟脑醌0.5%,
第二组分:哌啶-3-酮盐酸盐1%,
按照上述的配比配制可见光引发体系,以水溶性聚合体系重量为100%计。将自由基光聚合引发体系加入2ml含75%丙烯酸羟乙酯的水溶液中,充分混合,用10%氢氧化钠溶液调整,使其pH值为6左右,得到透明澄清的光聚合反应液,用于光聚合性能测试。
光聚合反应:配制好的光聚合反应液置于具塞玻璃瓶中(瓶中插温度计),置于50WLED蓝光灯下辐照20Min,光强约27mW/cm2。记录光聚合反应液的温度随辐照时间的变化,得到光聚合动力学曲线,见图7。
实施例7
一种自由基光聚合引发体系,其各组分如下:
第一组分:樟脑醌0.5%,
第二组分:N-甲基哌啶-3-酮0.88%,
按照上述的配比配制可见光引发体系,以水溶性聚合体系重量为100%计。将自由基光聚合引发体系加入2ml含75%丙烯酸羟乙酯的水溶液中,充分混合,用10%氢氧化钠溶液调整,使其pH值为6左右,得到透明澄清的光聚合反应液,用于光聚合性能测试。
光聚合反应:配制好的光聚合反应液置于具塞玻璃瓶中(瓶中插温度计),置于50WLED蓝光灯下辐照20Min,光强约27mW/cm2。记录光聚合反应液的温度随辐照时间的变化,得到光聚合动力学曲线,见图8。
实施例8
一种自由基光聚合引发体系,其各组分如下:
第一组分:樟脑醌0.5%,
第二组分:3-吡咯烷酮0.94%,
按照上述的配比配制可见光引发体系,以水溶性聚合体系重量为100%计。将自由基光聚合引发体系加入2ml含75%丙烯酸羟乙酯的水溶液中,充分混合,用10%氢氧化钠溶液调整,使其pH值为6左右,得到透明澄清的光聚合反应液,用于光聚合性能测试。
光聚合反应:配制好的光聚合反应液置于具塞玻璃瓶中(瓶中插温度计),置于50WLED蓝光灯下辐照20Min,光强约27mW/cm2。记录光聚合反应液的温度随辐照时间的变化,得到光聚合动力学曲线,见图9。
实施例9
一种自由基光聚合引发体系,其各组分如下:
第一组分:樟脑醌0.5%,
第二组分:N-苯基甘氨酸1.1%,
按照上述的配比配制可见光引发体系,以水溶性聚合体系重量为100%计。将自由基光聚合引发体系加入2ml含75%丙烯酸羟乙酯的水溶液中,充分混合,用10%氢氧化钠溶液调整,使其pH值为6左右,得到透明澄清的光聚合反应液,用于光聚合性能测试。
光聚合反应:配制好的光聚合反应液置于具塞玻璃瓶中(瓶中插温度计),置于50WLED蓝光灯下辐照20Min,光强约27mW/cm2。记录光聚合反应液的温度随辐照时间的变化,得到光聚合动力学曲线,见图10。
实施例10
一种自由基光聚合引发体系,其各组分如下:
第一组分:樟脑醌0.5%,
第二组分:4-二甲氨基苯甲酸乙酯1.3%,
按照上述的配比配制可见光引发体系,以水溶性聚合体系重量为100%计。将自由基光聚合引发体系加入2ml含75%丙烯酸羟乙酯的水溶液中,充分混合,用10%氢氧化钠溶液调整,使其pH值为6左右,得到透明澄清的光聚合反应液,用于光聚合性能测试。
光聚合反应:配制好的光聚合反应液置于具塞玻璃瓶中(瓶中插温度计),置于50WLED蓝光灯下辐照20Min,光强约27mW/cm2。记录光聚合反应液的温度随辐照时间的变化,得到光聚合动力学曲线,见图11。
实施例11
一种自由基光聚合引发体系,其各组分如下:
第一组分:四碘荧光素二钠0.05%,
第二组分:1-甲基哌嗪-3-酮0.85%,
按照上述的配比配制可见光引发体系,以水溶性聚合体系重量为100%计。将自由基光聚合引发体系加入2ml含75%丙烯酸羟乙酯的水溶液中,充分混合,用10%氢氧化钠溶液调整,使其pH值为6左右,得到透明澄清的光聚合反应液,用于光聚合性能测试。
光聚合反应:配制好的光聚合反应液置于具塞玻璃瓶中(瓶中插温度计),置于150W金卤灯下辐照20Min,光强约27mW/cm2。记录光聚合反应液的温度随辐照时间的变化,得到光聚合动力学曲线,见图12。
实施例12
一种自由基光聚合引发体系,其各组分如下:
第一组分:异丙基硫噻吨酮0.5%,
第二组分:1-甲基哌嗪-3-酮0.85%,
按照上述的配比配制可见光引发体系,以水溶性聚合体系重量为100%计。将自由基光聚合引发体系加入2ml含75%丙烯酸羟乙酯的水溶液中,充分混合,用10%氢氧化钠溶液调整,使其pH值为6左右,得到透明澄清的光聚合反应液,用于光聚合性能测试。
光聚合反应:配制好的光聚合反应液置于具塞玻璃瓶中(瓶中插温度计),置于50WLED蓝光灯下辐照20Min,光强约27mW/cm2。记录光聚合反应液的温度随辐照时间的变化,得到光聚合动力学曲线,见图13。
上述实施例1-8分别为以樟脑醌/不同结构含氮杂环酮为光引发体系,引发75%丙烯酸羟乙酯水溶液发生自由基光聚合。光聚合反应液温度随光辐照时间变化曲线如图2-图9所示。
众所周知,光聚合反应是一种放热反应,通过监测反应过程中的温度变化,可探知光聚合反应发生的效率。可以看到随光照时间延长,光聚合体系温度均逐渐增加,表明体系发生了有效的聚合反应、不同含氮杂环酮化合物是有效的光聚合助引发剂。根据这些温度-辐照时间曲线,可获知不同光引发聚合体系的聚合效率数据,收集于表1中。实施例9和10是以现有技术中两种广泛使用的助引发剂:N-苯基甘氨酸和4-二甲胺基苯甲酸乙酯,分别与樟脑醌组成的光引发体系,在同样的条件下引发光聚合的温度-辐照时间曲线(图10和图11),相应的光聚合数据也被收集在表1中,用于与本发明技术效果的比较。
表1光聚合数据
从表1中可以看到,含氮杂环酮结构不同,做为助引发剂的引发效率不同,其中1-甲基哌嗪-3-酮(实施例2)的助引发性能最好,其与樟脑醌组成的光引发体系引发光聚合的速率最高(14.25℃/Min)、聚合体系有最高的放热温度(79℃)、达到最高放热温度用时最少(4Min)、光聚合转化率最高(67.07%),高于其它含氮杂环酮化合物,甚至超过现有技术中广泛使用的助引发剂:N-苯基甘氨酸(实施例9)及4-二甲氨基苯甲酸乙酯(实施例10),具有应用潜力。
实施例11和实施例12是以具有最高助引发效率的1-甲基哌嗪-3-酮,分别与四碘荧光素二钠、异丙基硫噻吨酮两种常用光敏剂组成的光引发体系,在相同条件下引发75%丙烯酸羟乙酯水溶液发生的自由基光聚合,温度-辐照时间曲线如图12和图13所示,聚合效率的数据收集于表1中。可以看到,这两种体系均发生了有效的光聚合,图14中a、b分别展示了实施例11和实施例12光照结束后聚合物的状态,聚合体系由光照前的液态聚合成了固态。尤其是异丙基硫噻吨酮/1-甲基哌嗪-3-酮(实施例12),该体系的聚合效率超过现有技术中的樟脑醌/4-二甲氨基苯甲酸乙酯的光引发效率(实施例10)。这些结果表明,这一含氮杂环酮化合物与不同的光敏剂具有良好的匹配性。
本说明书中各个实施例采用递进的方式描述,每个实施例重点说明的都是与其它实施例的不同之处,各个实施例之间相同或相似部分互相参见即可。对于实施例公开的装置而言,由于其与实施例公开的方法相对应,所以描述的比较简单,相关之处参见方法部分说明即可。
以上对本发明所提供的一种基于含氮杂环酮类化合物的光聚合引发体系及其光聚合方法进行了详细介绍。本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述,以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以对本发明进行若干改进和修饰,这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。
Claims (7)
1.一种光聚合引发体系,其特征在于:以聚合体系总重量为100%计,该体系包含以下以重量百分比计的组分:
第一组分:光敏剂,0.01-1 wt%,所述的光敏剂为光还原型光敏剂,
第二组分:助引发剂,0.5-5 wt%,所述的助引发剂为含氮杂环酮类化合物,
所述的光敏剂选自樟脑醌、四碘荧光素二钠、异丙基噻吨酮或二苯甲酮中的一种;
所述的助引发剂选自2-哌嗪酮、1-甲基哌嗪-3-酮、1-(3-氯苯基)哌嗪-2-酮盐酸盐、3-吡咯烷酮、4-甲基-2-吗啉酮、5-苯基吗啉-2-酮盐酸盐、哌啶-3-酮盐酸盐或N-甲基哌啶-3-酮中的一种。
2. 根据权利要求1所述的光聚合引发体系,其特征在于,以聚合体系总重量为100%计,该体系包含以下以重量百分比计的组分:光敏剂 0.5 wt%、助引发剂 2.5 wt%。
3.一种采用权利要求1所述的光聚合引发体系引发自由基光聚合的方法,其特征在于该方法是:将所述的光聚合引发体系加入聚合体系中混合,得到用于光聚合反应的光聚合反应液,经光辐照后得到目标聚合物。
4. 根据权利要求3所述的方法,其特征在于:所述的光辐照具体是:于27±2 mW/cm2光源下辐照20±5分钟。
5.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:光聚合反应液用碱溶液调节光聚合反应液的pH值为6.0±0.5。
6.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:所述的聚合体系包括:含不饱和双键的聚合单体。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述的含不饱和双键的聚合单体选自:丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酰胺、丙烯酸、丙烯酸钠、N,N’-亚甲基二丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N-乙烯吡咯烷酮、甲基丙烯酸乙二醇酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的一种或几种。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210115220.3A CN114516925B (zh) | 2022-02-06 | 2022-02-06 | 一种基于含氮杂环酮类化合物的光聚合引发体系及其光聚合方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210115220.3A CN114516925B (zh) | 2022-02-06 | 2022-02-06 | 一种基于含氮杂环酮类化合物的光聚合引发体系及其光聚合方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN114516925A CN114516925A (zh) | 2022-05-20 |
CN114516925B true CN114516925B (zh) | 2023-07-14 |
Family
ID=81596807
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202210115220.3A Active CN114516925B (zh) | 2022-02-06 | 2022-02-06 | 一种基于含氮杂环酮类化合物的光聚合引发体系及其光聚合方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN114516925B (zh) |
Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60162248A (ja) * | 1984-02-02 | 1985-08-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | 光重合性組成物 |
CN1091756A (zh) * | 1993-12-27 | 1994-09-07 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 胺烷基二茂铁衍生物光敏剂、制备及其应用 |
EP0636939A2 (en) * | 1993-07-28 | 1995-02-01 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Photoinitiator compositions and photosensitive materials using the same |
TW434455B (en) * | 1993-07-28 | 2001-05-16 | Hitachi Chemical Co Ltd | N-aryl-Α-amino acid of formula (I), photoinitiator compositions and photosensitive composition containing which, photosensitive material, and use of pattern formed by which |
JP2004269678A (ja) * | 2003-03-07 | 2004-09-30 | Sekisui Chem Co Ltd | 光反応性組成物、並びに、光後硬化性組成物、光反応性接着剤及び光反応性シーリング剤 |
JP2004302206A (ja) * | 2003-03-31 | 2004-10-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性組成物及びそれを用いた平版印刷版原版 |
CN1840580A (zh) * | 2005-03-28 | 2006-10-04 | 株式会社日本触媒 | 聚乙烯吡咯烷酮组合物及其制备方法 |
JP2010215567A (ja) * | 2009-03-17 | 2010-09-30 | Nof Corp | ピリドン基含有(メタ)アクリレートおよびその用途 |
CN102675488A (zh) * | 2011-03-17 | 2012-09-19 | 北京化工大学 | 一种双组份自由基型可见光引发体系及其应用 |
WO2016166470A1 (fr) * | 2015-04-14 | 2016-10-20 | Université De Haute-Alsace | Procédé de réticulation duale photochimique/thermique activable sous irradiation uv/visible, et composition pour la mise en oeuvre dudit procédé |
CN106905453A (zh) * | 2017-03-20 | 2017-06-30 | 山东成泰化工有限公司 | 一种用于合成中高分子量聚异丁烯的复合催化剂、制备方法及聚合工艺 |
CN111072796A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-04-28 | 北京化工大学 | 一种吡咯基酮光引发体系及应用 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8481446B2 (en) * | 2003-08-29 | 2013-07-09 | John L. Lombardi | Chemically-resistant coating composition |
CN105131640B (zh) * | 2015-07-28 | 2017-10-20 | 华南理工大学 | 异吡咯并吡咯二酮染料及其应用 |
-
2022
- 2022-02-06 CN CN202210115220.3A patent/CN114516925B/zh active Active
Patent Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60162248A (ja) * | 1984-02-02 | 1985-08-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | 光重合性組成物 |
EP0636939A2 (en) * | 1993-07-28 | 1995-02-01 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Photoinitiator compositions and photosensitive materials using the same |
TW434455B (en) * | 1993-07-28 | 2001-05-16 | Hitachi Chemical Co Ltd | N-aryl-Α-amino acid of formula (I), photoinitiator compositions and photosensitive composition containing which, photosensitive material, and use of pattern formed by which |
CN1091756A (zh) * | 1993-12-27 | 1994-09-07 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 胺烷基二茂铁衍生物光敏剂、制备及其应用 |
JP2004269678A (ja) * | 2003-03-07 | 2004-09-30 | Sekisui Chem Co Ltd | 光反応性組成物、並びに、光後硬化性組成物、光反応性接着剤及び光反応性シーリング剤 |
JP2004302206A (ja) * | 2003-03-31 | 2004-10-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性組成物及びそれを用いた平版印刷版原版 |
CN1840580A (zh) * | 2005-03-28 | 2006-10-04 | 株式会社日本触媒 | 聚乙烯吡咯烷酮组合物及其制备方法 |
JP2010215567A (ja) * | 2009-03-17 | 2010-09-30 | Nof Corp | ピリドン基含有(メタ)アクリレートおよびその用途 |
CN102675488A (zh) * | 2011-03-17 | 2012-09-19 | 北京化工大学 | 一种双组份自由基型可见光引发体系及其应用 |
WO2016166470A1 (fr) * | 2015-04-14 | 2016-10-20 | Université De Haute-Alsace | Procédé de réticulation duale photochimique/thermique activable sous irradiation uv/visible, et composition pour la mise en oeuvre dudit procédé |
CN106905453A (zh) * | 2017-03-20 | 2017-06-30 | 山东成泰化工有限公司 | 一种用于合成中高分子量聚异丁烯的复合催化剂、制备方法及聚合工艺 |
CN111072796A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-04-28 | 北京化工大学 | 一种吡咯基酮光引发体系及应用 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
Pyridone-containing phenalenone-based photosensitizer working both under light and in the dark for photodynamic therapy;Yifei Jing 等;《Bioorganic & Medicinal Chemistry》;第27卷(第11期);2201-2208 * |
张梦洁 .可见光催化的脱羧氨化反应和[3+2]环加成反应以及蛋白酶催化的不对称Michael反应的研究.《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》.2017,(第2期),B014-170. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN114516925A (zh) | 2022-05-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106317263B (zh) | 一种医用光固化水凝胶中可见光引发体系及其光固化方法 | |
Timmer et al. | Evaluation of thermal‐and photo‐crosslinked biodegradable poly (propylene fumarate)‐based networks | |
US8829066B2 (en) | Polymerization reactor for producing super absorbent polymers and method of producing super absorbent polymers using the polymerization reactor | |
CN106986967B (zh) | 一种可见光引发一步法制备具有双交联网络结构海藻酸钠复合水凝胶的方法 | |
CN1348470A (zh) | 亲水性高分子化合物 | |
CN107899066A (zh) | 阳离子多羟基聚合物栓塞微球及其制备方法 | |
CN109111555B (zh) | 一种高效生物相容性自由基光聚合可见光引发体系的制备方法 | |
CN1909870A (zh) | 齿科用或外科用粘合剂及用于该粘合剂的聚合引发剂组合物 | |
CN101506253A (zh) | 内酰胺聚合物衍生物 | |
CN114516925B (zh) | 一种基于含氮杂环酮类化合物的光聚合引发体系及其光聚合方法 | |
Münchow et al. | 1, 3‐Diethyl‐2‐thiobarbituric acid as an alternative coinitiator for acidic photopolymerizable dental materials | |
JP2009541532A (ja) | ラクタム系ポリマー誘導体 | |
CN111423529B (zh) | 基于氨基酸衍生物的自由基光聚合引发体系及其引发自由基光聚合的方法 | |
CN104263312A (zh) | 亲水型聚氨酯快速光固化粘合剂与制备方法以及固化方法 | |
CN1517366A (zh) | 吸水性纤维成形物的制造方法 | |
CA3009317A1 (en) | Hydrogel prodrug for treatment | |
Musgrave III et al. | Computational and experimental evaluation of peroxide oxidants for amine–peroxide redox polymerization | |
CN109851772B (zh) | 一种含羟基和活泼双键的多嵌段聚乙二醇及其制备方法 | |
CN113402665A (zh) | 包含高溶解性光致酸产生剂的牙科用光固化性组合物 | |
KR101572973B1 (ko) | 신규 이작용기 가교제 화합물, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 약물 방출용 하이드로젤 소프트 콘택트렌즈 | |
KR100849442B1 (ko) | 초흡수성 중합체 합성 방법 | |
JPH0959309A (ja) | N−ビニルカルボン酸アミド系重合体の製造方法 | |
Rigby et al. | Self-Healing Hydrogel Scaffolds through PET-RAFT Polymerization in Cellular Environment | |
JP4449247B2 (ja) | 水溶性重合体の製造方法 | |
US6818677B1 (en) | Process for producing water-soluble polymer |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |