CN114506136B - 一种具有温度自适应性和隔热保温功能的智能辐射制冷复合膜及其制备方法与应用 - Google Patents

一种具有温度自适应性和隔热保温功能的智能辐射制冷复合膜及其制备方法与应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种具有温度自适应性和隔热保温功能的智能辐射制冷复合膜及其制备方法与应用,属于辐射制冷技术领域。为解决现有温度自适应辐射制冷系统结构复杂、隔热保温能力差的问题,本发明提供了一种智能辐射制冷复合膜,包括自上而下设置的隔热反射层和红外发射率智能调控复合层;红外发射率智能调控复合层包括自上而下设置的热致变色层、红外透明层和金属反射层。本发明通过调控8‑13μm波段的红外发射率实现辐射制冷功能的开启和关闭,能够随环境温度的变化自适应的调节辐射制冷的能力;通过灵活调控热致相变材料的相变温度,使其能够满足不同应用环境的需求。本发明具有隔热保温的功能,进一步提高了系统的实际使用性能。

Description

一种具有温度自适应性和隔热保温功能的智能辐射制冷复合 膜及其制备方法与应用
技术领域
本发明属于辐射制冷技术领域,尤其涉及一种具有温度自适应性和隔热保温功能的智能辐射制冷复合膜及其制备方法与应用。
背景技术
伴随着全球温室效应的加剧,节能环保技术的发展越来越受到重视。为减少传统制冷技术所带来的碳排放量,缓解全球气候变暖问题,辐射制冷技术被提出。辐射制冷技术原理是使用在0.3-2.5μm波段具有高反射特性、在8-13μm波段具有高发射特性的辐射制冷膜或涂层,将0.3-2.5μm波段内的太阳光反射,同时利用地球大气层对8-13μm大气窗口波段内的红外辐射具有高透射率的特性,使地球物体热量辐射到太空中从而降低温度。这种被动制冷技术可广泛应用于建筑物、车辆、纺织品等领域,大大降低能耗,提高温度舒适度。
近些年来,尽管辐射制冷技术得到了快速发展,相继出现了多种结构和材质的辐射制冷膜或涂层,但是在实际应用上仍存在一些不足。
首先,目前的辐射制冷膜主要是静态的,即一旦成形后,其在大气窗口波段的红外发射率是固定的,不能随着昼夜、季节和地理位置的变化而进行调节。而在昼夜温差较大的地区或冬季等情况下,当环境温度已经降低到较低温度时,静态的辐射制冷系统由于会继续制冷而导致过度制冷问题,反而需要额外增加供暖的能源消耗。因此,研发辐射制冷功能可随环境温度自适应调节的辐射制冷膜,即在高温环境下进行辐射制冷,在低温环境下不再进行辐射制冷的温度自适应性智能辐射制冷膜对辐射制冷技术的推广和实际应用有着重要的意义。
其次,目前绝大部分的辐射制冷膜,其自身的热阻较小,即隔热保温能力较差。辐射制冷膜在进行辐射制冷时,存在因外界高温环境通过与辐射制冷膜表面发生对流换热向辐射制冷系统传热而降低系统辐射制冷效率的问题。对于在低温环境下不再需要辐射制冷的情况,如果辐射制冷膜的隔热保温能力差,外界低温环境与辐射制冷膜之间的对流换热会进一步降低辐射制冷系统的温度。因此,增加辐射制冷膜自身的隔热保温能力,对于普通的静态辐射制冷膜或具有温度自适应性的智能辐射制冷膜都可以起到提高系统使用性能的作用。
针对上述问题,齐鲁工业大学发明了一种具有温度自适应性的辐射制冷系统,公告号为CN109945363B,该发明使用由石蜡相变材料制成的透射盖板作为辐射制冷开关层,置于普通静态辐射制冷层上方,透射盖板层和辐射制冷层之间留有空气层,共同构成温度自适应的辐射制冷系统。其原理是利用石蜡材料在相变前后的辐射透射率发生变化的特性,通过透射盖板的透射率变化来实现对系统辐射制冷功能的开关作用。但是,由于该系统使用的石蜡相变材料属于固-液相变材料,在使用过程中容易出现液体石蜡泄露导致系统失效的问题,对系统结构的密封性要求高,同时该系统还需设置空气层,进一步增加了系统的复杂性。
因此,研发结构简单、适用性强、同时具有温度自适应调节功能和隔热保温功能的智能辐射制冷膜,以提高辐射制冷系统的环境适用性和保温性能是本领域技术人员亟需解决的技术问题。
发明内容
为解决现有温度自适应辐射制冷系统结构复杂、相变材料容易泄露失效的问题,以及现有辐射制冷系统自身隔热保温能力差的问题,本发明提供了一种具有温度自适应性和隔热保温功能的智能辐射制冷复合膜及其制备方法与应用。
本发明的技术方案:
一种具有温度自适应性和隔热保温功能的智能辐射制冷复合膜,包括自上而下设置的隔热反射层和红外发射率智能调控复合层;所述红外发射率智能调控复合层包括自上而下设置的热致变色层、红外透明层和金属反射层;所述隔热反射层为在太阳光波段和8-13μm红外波段具有高透射率的材料制备的多孔结构;所述热致变色层中的热致变色材料包括VO2;所述红外透明层为在8-13μm波段具有高透射率的材料制备的薄层。
进一步的,所述隔热反射层中在太阳光波段和8-13μm红外波段具有高透射率的材料为聚乙烯PE、聚丙烯PP或聚酯PET;所述隔热反射层的厚度为100μm~10mm。
进一步的,所述隔热反射层为多孔聚乙烯气凝胶PEA;
所述多孔聚乙烯气凝胶材料PEA的制备方法为:将高分子量聚乙烯、石蜡油和丁基化羟基甲苯按质量比0.45~0.50:99.30~99.35:0.20混合后置于密闭容器中,150℃温度下搅拌至聚乙烯溶解,将所得均匀溶液倒入模具并置于5℃水浴中,通过热致相分离工艺得到聚合物凝胶,用己烷置换所得聚合物凝胶中的石蜡油,再用乙醇置换聚合物凝胶中的己烷,干燥后得到多孔聚乙烯气凝胶材料PEA,所述多孔聚乙烯气凝胶材料PEA的孔隙率不低于90%,孔径大小为3μm~8μm。
进一步的,所述热致变色层中的热致变色材料还包括与VO2掺杂的W6+、Mo6+、Nb5+、F-、Ge4+、Fe2+、Au+、Cu2+、Ga4+、Ta5+、Ru4+、Al3+、Fe3+或Cr3+中的一种或几种;所述热致变色层的厚度为1nm~50μm。
进一步的,所述红外透明层中在8-13μm波段具有高透射率的材料为ZnSe、Si、Ge、KBr、GaAs、MgF2、PE、PP、PET或ZnS中的一种;所述红外透明层的厚度为10nm~1000μm。
进一步的,所述金属反射层为金属薄膜或金属薄板,所述金属反射层中的金属为Ag、Al、Au、Cu或W中的一种;所述金属反射层的厚度为50nm~1mm。
一种具有温度自适应性和隔热保温功能的智能辐射制冷复合膜的制备方法,步骤如下:
步骤一、以金属反射层为基底,将在8-13μm波段具有高透射率的材料施覆于金属反射层表面,得到与金属反射层相结合的红外透明层;
步骤二、在所得红外透明层的表面施覆热致变色材料得到热致变色层;
步骤三、将隔热反射层盖装在热致变色层上,得到智能辐射制冷复合膜。
进一步的,步骤一所述施覆方法为真空蒸镀法或空气喷涂法。
进一步的,步骤二所述热致变色层为薄膜层或粒子系涂层;所述薄膜层的施覆方法为化学气象沉积法、溶胶-凝胶法、真空蒸镀法或磁控溅射法;所述粒子系涂层的施覆方法为将热致变色材料分散至在太阳光波段和8-13μm红外波段具有高透射率的基质材料中通过旋涂法、喷涂法或刮膜法形成VO2粒子系涂层;所述在太阳光波段和8-13μm红外波段具有高透射率的材料为聚乙烯PE、聚丙烯PP或聚酯PET。
一种具有温度自适应性和隔热保温功能的智能辐射制冷复合膜在节能建筑、房车、户外电力电子设备、机械结构或化工反应设备热控领域中的应用。
本发明的有益效果:
本发明提供的具有温度自适应性和隔热保温功能的智能辐射制冷复合膜通过调控其在8-13μm波段的红外发射率来实现辐射制冷功能的开启和关闭,能够实现随环境温度的变化自适应的调节辐射制冷的能力,增强了辐射制冷膜的气候适应性,拓宽了辐射制冷膜的应用范围。本发明通过对VO2材料掺杂元素的方法灵活调控热致相变材料的相变温度,进一步提高了智能辐射制冷复合膜的温度适应性,使其能够满足不同应用环境的需求。
本发明提供的具有温度自适应性和隔热保温功能的智能辐射制冷复合膜还具有隔热保温的功能,提高了系统在高温环境下进行“保冷”和低温环境下进行“保热”的保温能力,进一步提高了系统的实际使用性能。
本发明采用固-固相变材料,避免了固-液相变材料可能发生的因相变材料泄露而导致系统失效的问题,同时还无需考虑系统的密封性、简化了系统结构、提高了系统的可靠性。
附图说明
图1为本发明具有温度自适应性和隔热保温功能的智能辐射制冷复合膜的结构示意图;
图2为本发明红外发射率智能调控复合层的结构示意图;
图3为温度高于热致变色层相变温度时复合膜开启辐射制冷功能的原理示意图;
图4为温度低于热致变色层相变温度时复合膜关闭辐射制冷功能的原理示意图;
图5为实施例2提供的智能辐射制冷复合膜关闭辐射制冷与开启辐射制冷光谱吸收(发射)率对比图;
图中:1、隔热反射层;2、红外发射率智能调控复合层;3、热致变色层;4、红外透明层;5、金属反射层。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的技术方案做进一步的说明,但并不局限于此,凡是对本发明技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的精神和范围,均应涵盖在本发明的保护范围中。下列实施例中未具体注明的工艺设备或装置均采用本领域内的常规设备或装置,若未特别指明,本发明实施例中所用的原料等均可市售获得;若未具体指明,本发明实施例中所用的技术手段均为本领域技术人员所熟知的常规手段。
实施例1
本实施例提供了一种具有温度自适应性和隔热保温功能的智能辐射制冷复合膜及其制备方法。
本实施例的智能辐射制冷复合膜如图1和图2所示,包括自上而下设置的隔热反射层和红外发射率智能调控复合层;红外发射率智能调控复合层包括自上而下设置的热致变色层、红外透明层和金属反射层,其中热致变色层为厚度10nm的VO2薄膜层;红外透明层为厚度1.75μm的MgF2层;金属反射层为厚度50μm的Al薄板。
本实施例中的隔热反射层为采用热致相分离法制备的多孔聚乙烯气凝胶PEA。具体制备方法为:将分子量为150万的高分子量聚乙烯、石蜡油和丁基化羟基甲苯按质量比0.5:99.3:0.2混合后置于密闭容器中,150℃硅油浴条件下加热并磁力搅拌,搅拌时间为40分钟,至聚乙烯溶解,将所得均匀溶液倒入已预热好的深度为3mm的矩形铝制模具中,然后将装有均匀溶液的模具放入5℃水浴中,通过热致相分离工艺得到聚合物凝胶。利用三步溶剂法将己烷置换所得聚合物凝胶中的石蜡油,再用三步溶剂法将乙醇置换聚合物凝胶中的己烷,最后用临界点干燥器干燥凝胶得到厚度4mm的多孔聚乙烯气凝胶材料PEA,该多孔聚乙烯气凝胶材料PEA的孔隙率为92%,孔径大小为5μm。
本实施例智能辐射制冷复合膜的制备方法包括如下步骤:
步骤一、以厚度为50μm的Al薄板为基底,采用真空蒸镀法在Al薄板上施覆MgF2,具体方法为:沉积室内压力小于1×10-5mbar时,通过50A直流电流加热MgF2,使温度高于MgF2粉末的熔点温度,MgF2沉积在Al薄板表面,最终得到厚度为1.75μm的MgF2层作为红外透明层;
步骤二、在所得MgF2层表面采用高功率脉冲磁控溅射法施覆热致变色材料,具体方法为:将5cm×5cm纯度为99.5%的纯钒靶材暴露在平均功率为875W的磁控溅射系统中,在纯氩气中预清洗5-8分钟,在目标调节阶段将氧气引入腔室,并进行放电10~15分钟,当达到稳定反应溅射状态时,打开目标挡板进行沉积,VO2沉积在MgF2层表面,最终得到厚度为10nm的VO2薄膜层作为热致变色层;
步骤三、将多孔聚乙烯气凝胶材料PEA盖装在所得热致变色层上,即得到具有温度自适应性和隔热保温功能的智能辐射制冷复合膜。
如图3和图4所示,本实施例中,红外发射率智能调控复合层包括自上而下设置的热致变色层、红外透明层和金属反射层,通过调控其在8-13μm波段的红外发射率来实现辐射制冷功能的开启和关闭。具体的,当环境温度高于VO2相变温度68℃时,VO2转变为金属态,此时红外发射率智能调控复合层属于金属-电介质-金属结构,在红外波段形成了法布里-珀罗(Fabry-Perot)谐振腔,由于共振吸收效应显著增大了8-13μm波段的吸收/发射能力,使得高温时因红外发射率智能调控复合层的发射率显著增大,红外辐射可以透过隔热反射层与太空进行热量交换,辐射制冷功能开启。当环境温度低于VO2相变温度68℃时,VO2转变为半导体态,此时红外发射率智能调控复合层无法形成谐振腔,且由于红外透明层对8-13μm波段的红外辐射是透明的,红外辐射可以被最下方的金属反射层反射到环境中而不被复合层吸收,使得红外发射率智能调控复合层在8-13μm波段的吸收/发射率很低,复合膜不再向太空散热,从而实现辐射制冷功能的关闭。由此,本实施例制备的智能调控复合层实现了随环境温度的变化自适应的调节辐射制冷的能力,增强了辐射制冷膜的气候适应性,拓宽了辐射制冷膜的应用范围。
与此同时,本实施例多孔聚乙烯气凝胶材料PEA隔热反射层由于多孔结构对太阳光波段的多次散射效应实现对太阳光的高反射特性,而保持对8-13μm红外波段的高透射率。因为空气气孔的存在可获得接近空气热导率的极低的热导率,起到增大反射层热阻进而增强隔热的作用。当环境温度较高时,复合膜对应的功能需求是降温,此时辐射制冷功能开启,同时隔热反射层隔热的功能可以避免外界高温环境的热量通过对流换热传递给辐射制冷系统内部,因此进一步提高了降温的能力。当环境温度较低时,复合膜对应的功能需求是保温,此时辐射制冷功能关闭,隔热反射层隔热的功能可以减小系统内部的热量散失到外界低温环境中,因此提高了保温的能力。
实施例2
本实施例提供了一种具有温度自适应型和隔热保温功能的智能辐射制冷复合膜及其制备方法,本实施例与实施例1的区别仅在于,本实施例热致变色层中热致变色材料由VO2掺杂2at%的W6+元素组成,从而将热致变色层的相变温度降低至26℃。
本实施例在制备热致变色层时以掺杂了2at%的W6+元素的钒为靶材进行高功率脉冲磁控溅射,具体参数与实施例1相同。
当外界环境温度高于26℃时,热致变色层转变为金属态。热致变色层-红外透明层-金属反射层共同形成法布里-珀罗(Fabry-Perot)谐振腔,此时智能辐射制冷复合膜拥有较高的大气窗口波段发射率,开启辐射制冷功能,其光谱发射率如图5中辐射制冷开启曲线所示。隔热反射层将太阳光反射同时也阻隔外界高温环境热量传输至辐射制冷层内。
当外界环境温度低于26℃时,热致变色层转变为半导体态。热致变色层-红外透明层-金属反射层无法形成法布里-珀罗(Fabry-Perot)谐振腔,此时智能辐射制冷复合膜在大气窗口波段发射率低,关闭辐射制冷功能,实现低温情况下不继续向太空散热,其光谱发射率如图5中辐射制冷关闭曲线所示。同时隔热反射层阻隔内部热量向外部扩散,达到保温的作用。
本实施例提供的智能辐射制冷复合膜的相变温度可以依据不同应用需求通过对VO2材料掺杂元素的方法进行灵活的调控,可以提高或降低热致变色层的相变温度,进一步提高了智能辐射制冷复合膜的温度适应性和应用范围。本实施例提供的智能辐射制冷复合膜能够应用于建筑物或房车等内部温度的调节。
实施例3
本实施例提供了一种具有温度自适应性和隔热保温功能的智能辐射制冷复合膜及其制备方法。
本实施例的智能辐射制冷复合膜包括自上而下设置的隔热反射层和红外发射率智能调控复合层;红外发射率智能调控复合层包括自上而下设置的热致变色层、红外透明层和金属反射层,其中热致变色层为厚度12nm的VO2薄膜层;红外透明层为厚度2μm的ZnSe层;金属反射层为厚度40μm的Al膜。
本实施例中的隔热反射层为采用热致相分离法制备的多孔聚乙烯气凝胶PEA。具体制备方法为:将分子量为150万的高分子量聚乙烯、石蜡油和丁基化羟基甲苯按质量比0.45:99.35:0.2混合后置于密闭容器中,150℃硅油浴条件下加热并磁力搅拌,搅拌时间为40分钟,至聚乙烯溶解,将所得均匀溶液倒入已预热好的深度为4mm的矩形铝制模具中,然后将装有均匀溶液的模具放入5℃水浴中,通过热致相分离工艺得到聚合物凝胶。使用三步溶剂法将己烷置换所得聚合物凝胶中的石蜡油,再用三步溶剂法将将乙醇置换聚合物凝胶中的己烷,最后用临界点干燥器干燥凝胶得到厚度3mm的多孔聚乙烯气凝胶材料PEA,该多孔聚乙烯气凝胶材料PEA的孔隙率为91%,孔径为4μm。
本实施例智能辐射制冷复合膜的制备方法包括如下步骤:
步骤一、以厚度为40μm的Al膜为基底,采用真空蒸镀法在Al膜上施覆ZnSe,具体方法为:沉积室内压力小于1×10-5mbar时,蒸发温度为800~1000℃,ZnSe沉积在Al膜表面,最终得到厚度为2μm的ZnSe层作为红外透明层;
步骤二、在所得ZnSe层表面采用高功率脉冲磁控溅射法施覆热致变色材料,具体方法为:将5cm×5cm纯度为99.5%的纯钒靶材暴露在平均功率为875W的磁控溅射系统中,在纯氩气中预清洗5-8分钟,在目标调节阶段将氧气引入腔室,并进行放电10~15分钟,当达到稳定反应溅射状态时,打开目标挡板进行沉积,VO2沉积在ZnSe层表面,最终得到厚度为12nm的VO2薄膜层作为热致变色层;
步骤三、将多孔聚乙烯气凝胶材料PEA盖装在所得热致变色层上,即得到具有温度自适应性和隔热保温功能的智能辐射制冷复合膜。
实施例4
本实施例提供了一种具有温度自适应型和隔热保温功能的智能辐射制冷复合膜及其制备方法,本实施例与实施例3的区别仅在于,本实施例热致变色层中热致变色材料由VO2掺杂0.48wt%的Al3+元素组成,从而将热致变色层的相变温度提高至80℃。
本实施例在制备热致变色层时以掺杂了0.48wt%的Al3+元素的钒为靶材进行高功率脉冲磁控溅射,具体参数与实施例3相同。
当外界环境温度高于80℃时,热致变色层转变为金属态。热致变色层-红外透明层-金属反射层共同形成法布里-珀罗(Fabry-Perot)谐振腔,此时智能辐射制冷复合膜拥有较高的大气窗口波段发射率,开启辐射制冷功能。隔热反射层将太阳光反射同时也阻隔外界高温环境热量传输至辐射制冷层内。
当外界环境温度低于80℃时,热致变色层转变为半导体态。此时热致变色层-红外透明层-金属反射层无法形成法布里-珀罗(Fabry-Perot)谐振腔,且红外透明层不吸收红外辐射,红外辐射被下方的金属反射层反射,使得智能辐射制冷复合膜在8-13μm波段的红外发射率显著降低,辐射制冷膜无法与太空进行热量交换,辐射制冷功能关闭,实现低温情况下不继续降温。同时隔热反射层阻隔内部热量向外部扩散,达到保温的作用。
本实施例提供的智能辐射制冷复合膜能够应用于某些特殊电子设备、机械结构或化工反应设备中,用以维持一个相对较高且稳定的工作温度。
实施例5
本实施例提供了一种具有温度自适应性和隔热保温功能的智能辐射制冷复合膜及其制备方法。
本实施例的智能辐射制冷复合膜包括自上而下设置的隔热反射层和红外发射率智能调控复合层;红外发射率智能调控复合层包括自上而下设置的热致变色层、红外透明层和金属反射层,其中热致变色层为厚度5μm的VO2粒子系涂层;红外透明层为厚度2μm的聚乙烯PE层;金属反射层为厚度100μm的Al膜。
本实施例中的隔热反射层为采用热致相分离法制备的多孔聚乙烯气凝胶PEA。具体制备方法为:将分子量为150万的高分子量聚乙烯、石蜡油和丁基化羟基甲苯按质量比0.5:99.3:0.2混合后置于密闭容器中,150℃硅油浴条件下加热并磁力搅拌,搅拌时间为40分钟,至聚乙烯溶解,将所得均匀溶液倒入已预热好的深度为5mm的矩形铝制模具中,然后将装有均匀溶液的模具放入5℃水浴中,通过热致相分离工艺得到聚合物凝胶。使用三步溶剂法将己烷置换所得聚合物凝胶中的石蜡油,再用三步溶剂法将乙醇置换聚合物凝胶中的己烷,最后用临界点干燥器干燥凝胶得到厚度5mm的多孔聚乙烯气凝胶材料PEA,该多孔聚乙烯气凝胶材料PEA的孔隙率为90%,孔径为0.35μm。
本实施例智能辐射制冷复合膜的制备方法包括如下步骤:
步骤一、以厚度为100μm的Al膜为基底,将质量分数为3.5%的聚乙烯PE与二甲苯溶剂混合后加热搅拌,加热搅拌的温度设为85℃,直至聚乙烯完全溶解,利用空气喷涂法以0.35Mpa喷涂气压喷涂至Al膜基底上,喷涂结束后放置在室温内自然干燥2天,再30℃真空干燥5小时,最终得到厚度为2μm、与Al膜相结合的的聚乙烯PE层作为红外透明层;
步骤二、在所得聚乙烯PE层表面采用旋涂法施覆热致变色材料,具体方法为:将质量分数为4%的聚乙烯与二甲苯溶剂混合并在85℃温度下加热搅拌,直至聚乙烯完全溶解,然后按12%的质量分数加入VO2颗粒继续磁力搅拌3小时,再超声分散2小时后得到聚乙烯与VO2颗粒的均匀混合溶液,利用涂布器以0.05m/s的速度将混合溶液涂覆至聚乙烯PE层上,刮涂结束后放置于真空干燥箱内在50℃下干燥2小时,得到厚度为5μm的VO2粒子系涂层作为热致变色层;
步骤三、将多孔聚乙烯气凝胶材料PEA盖装在所得热致变色层上,即得到具有温度自适应性和隔热保温功能的智能辐射制冷复合膜。
实施例6
本实施例提供了一种具有温度自适应型和隔热保温功能的智能辐射制冷复合膜及其制备方法,本实施例与实施例5的区别仅在于,本实施例热致变色层中热致变色材料由VO2掺杂2at%的W6+元素组成,从而将热致变色层的相变温度降低至26℃。
当外界环境温度高于26℃时,热致变色层转变为金属态。热致变色层-红外透明层-金属反射层共同形成法布里-珀罗(Fabry-Perot)谐振腔,此时智能辐射制冷复合膜拥有较高的大气窗口波段发射率,开启辐射制冷功能。隔热反射层将太阳光反射,同时也阻隔外界高温环境热量传输至辐射制冷层内。
当外界环境温度低于26℃时,热致变色层转变为半导体态。此时热致变色层-红外透明层-金属反射层无法形成法布里-珀罗(Fabry-Perot)谐振腔,且红外透明层不吸收红外辐射,红外辐射被下方的金属反射层反射,使得复合膜在8-13μm波段的红外发射率显著降低,辐射制冷膜无法与太空进行热量交换,辐射制冷功能关闭,实现低温情况下不继续降温。同时隔热反射层阻隔内部热量向外部扩散,达到保温的作用。
本实施例提供的智能辐射制冷复合膜能够应用于建筑物或房车等内部温度的调节。

Claims (10)

1.一种具有温度自适应性和隔热保温功能的智能辐射制冷复合膜,其特征在于,包括自上而下设置的隔热反射层和红外发射率智能调控复合层;所述红外发射率智能调控复合层包括自上而下设置的热致变色层、红外透明层和金属反射层;所述隔热反射层为在太阳光波段和8-13μm红外波段具有高透射率的材料制备的多孔结构;所述热致变色层中的热致变色材料包括VO2;所述红外透明层为在8-13μm波段具有高透射率的材料制备的薄层。
2.根据权利要求1所述一种具有温度自适应性和隔热保温功能的智能辐射制冷复合膜,其特征在于,所述隔热反射层中在太阳光波段和8-13μm红外波段具有高透射率的材料为聚乙烯PE、聚丙烯PP或聚酯PET;所述隔热反射层的厚度为100μm~10mm。
3.根据权利要求2所述一种具有温度自适应性和隔热保温功能的智能辐射制冷复合膜,其特征在于,所述隔热反射层为多孔聚乙烯气凝胶PEA;
所述多孔聚乙烯气凝胶材料PEA的制备方法为:将高分子量聚乙烯、石蜡油和丁基化羟基甲苯按质量比0.45~0.50:99.30~99.35:0.20混合后置于密闭容器中,150℃温度下搅拌至聚乙烯溶解,将所得均匀溶液倒入模具并置于5℃水浴中,通过热致相分离工艺得到聚合物凝胶,用己烷置换所得聚合物凝胶中的石蜡油,再用乙醇置换聚合物凝胶中的己烷,干燥后得到多孔聚乙烯气凝胶材料PEA,所述多孔聚乙烯气凝胶材料PEA的孔隙率不低于90%,孔径大小为3μm~8μm。
4.根据权利要求1-3任一所述一种具有温度自适应性和隔热保温功能的智能辐射制冷复合膜,其特征在于,所述热致变色层中的热致变色材料还包括与VO2掺杂的W6+、Mo6+、Nb5+、F-、Ge4+、Fe2+、Au+、Cu2+、Ga4+、Ta5+、Ru4+、Al3+、Fe3+或Cr3+中的一种或几种;所述热致变色层的厚度为1nm~50μm。
5.根据权利要求4所述一种具有温度自适应性和隔热保温功能的智能辐射制冷复合膜,其特征在于,所述红外透明层中在8-13μm波段具有高透射率的材料为ZnSe、Si、Ge、KBr、GaAs、MgF2、PE、PP、PET或ZnS中的一种;所述红外透明层的厚度为10nm~1000μm。
6.根据权利要求5所述一种具有温度自适应性和隔热保温功能的智能辐射制冷复合膜,其特征在于,所述金属反射层为金属薄膜或金属薄板,所述金属为Ag、Al、Au、Cu或W中的一种;所述金属反射层的厚度为50nm~1mm。
7.一种如权利要求1-6任一所述具有温度自适应性和隔热保温功能的智能辐射制冷复合膜的制备方法,其特征在于,步骤如下:
步骤一、以金属反射层为基底,将在8-13μm波段具有高透射率的材料施覆于金属反射层表面,得到与金属反射层相结合的红外透明层;
步骤二、在所得红外透明层的表面施覆热致变色材料得到热致变色层;
步骤三、将隔热反射层盖装在热致变色层上,得到智能辐射制冷复合膜。
8.根据权利要求7所述具有温度自适应性和隔热保温功能的智能辐射制冷复合膜的制备方法,其特征在于,步骤一所述施覆方法为真空蒸镀法或空气喷涂法。
9.根据权利要求7或8所述具有温度自适应性和隔热保温功能的智能辐射制冷复合膜的制备方法,其特征在于,步骤二所述热致变色层为薄膜层或粒子系涂层;所述薄膜层的施覆方法为化学气象沉积法、溶胶-凝胶法、真空蒸镀法或磁控溅射法;所述粒子系涂层的施覆方法为将热致变色材料分散至在太阳光波段和8-13μm红外波段具有高透射率的基质材料中通过旋涂法、喷涂法或刮膜法形成VO2粒子系涂层;所述在太阳光波段和8-13μm红外波段具有高透射率的材料为聚乙烯PE、聚丙烯PP或聚酯PET。
10.一种如权利要求1-6任一所述具有温度自适应性和隔热保温功能的智能辐射制冷复合膜在节能建筑、房车、户外电力电子设备、机械结构或化工反应设备热控领域中的应用。
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