CN114502668A

CN114502668A - 可热固化的双组分涂料复配物

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Publication number: CN114502668A
Application number: CN202080070576.9A
Authority: CN
Inventors: K·罗施曼; W·保尔斯; F·卢卡斯; S·纽曼; A·C·F·沃纳
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2019-10-08
Filing date: 2020-10-01
Publication date: 2022-05-13
Anticipated expiration: 2040-10-01
Also published as: WO2021069295A1; US20220325106A1; EP4041830B1; EP4041830A1; CN114502668B

Abstract

本发明涉及一种双组分涂料组合物，其包含：至少一种水分散性聚合物混合物(A)，其具有至少一个选自环氧化物和迈克尔受体的巯基反应性基团，以及至少一种可水乳化的硫醇(B)，其包含作为结构组分(Ba)的至少一种具有至少两个巯基的化合物，(Bb)至少一种具有至少一个巯基反应性基团和至少一个分散基团的化合物，结构组分(Ba)具有至少2.0的Hansch参数。

Description

可热固化的双组分涂料复配物

本发明涉及具有巯基的水基、可热固化的双组分涂料组合物、其制备方法及其用途。

US 6,551,710B1公开了可辐射固化的C＝C官能树脂(尤其还有丙烯酸酯)可与包含巯基的化合物反应。这些体系的缺点是涂料组合物由溶剂施加，因此具有高含量的破坏气候的挥发性有机化合物(＝VOC)。

A.K.O'Brian，N.B.Cramer，C.N.Bowman在“Oxygen inhibition in Thiol-Acrylate Photopolymerizations”，J.Polym.Sci.，Part A：Polymer Chemistry 44：2007-2014(2006)中描述了氧气(O₂)的存在对丙烯酸酯与硫醇的本体共聚的影响。在相同浓度的硫醇官能度下，较高官能度的硫醇导致较快的聚合，这使得它们甚至更难以稳定。

溶剂基涂料组合物可通过使用水分散性树脂作为环境友好的替代品来替代。这已由D.B.Otts，E.Heidenreich和M.W.Urban在“Novel waterborne UV-crosslinkablethiol-ene polyurethane dispersions”，Polymer 46：8162-8168(2005)以及V.Mishra、J.Desai和K.I.Patel在“High-performance waterborne UV-curable聚氨酯分散体basedon thiol-acrylate/thiol-epoxy hybrid networks”，J.Coat.Technol.Res.14(5)：1069-1081(2017)中描述，并且已经实现了C＝C官能和/或环氧官能聚氨酯分散体与较高官能度硫醇的组合。

然而，以本体形式添加疏水性硫醇组分，这意味着不能排除其相当一部分扩散到聚氨酯颗粒中并与此处存在的共反应性基团发生过早反应(＝预固化)，由于适用期过短，这将严重限制实用性。

这因此同样适用于US 2003/0165701，其描述了包含迈克尔受体(即亚甲基丙二酸酯)和作为迈克尔供体的多硫醇的水性涂料组合物。在实施例中，疏水性硫醇组分以如上所述的本体形式或作为用外部乳化剂稳定的O/W乳液添加(未给出细节)。然而，选择合适的乳化剂是困难的，因此在大多数情况下，预计会出现不稳定的相分离O/W乳液；因此在实践中遇到了与以本体形式添加硫醇相同的问题。

同样描述于US 2003/0165701中的基于乙氧基化多元醇的水溶性多硫醇导致如WO2013/139602中所述的不稳定混合物，其适用期不足，仅在数小时后就胶凝。相反，WO 2013/139602教导了SH官能聚氨酯分散体的使用：这些以通过作为连续相的水在空间上与共反应性氨基甲酸酯丙烯酸酯颗粒隔离的方式存在于含水配制剂中；结果，交联反应只能在成膜期间或之后发生。然而，从性能观点来看，不利的是该类涂层相对较硬并且缺乏一定的柔韧性/弹性。

因此，本发明的目的是提供水基双组分涂料组合物，其可通过存在的巯基反应而热固化并且具有足够长的适用期。使用这些配制剂获得的涂层旨在具有中等硬度，同时具有良好的柔韧性和高耐化学性(＝交联密度)。

所述目的通过一种双组分涂料组合物实现，其包含：

至少一种水分散性聚合物混合物(A)，其具有至少一个选自环氧化物和迈克尔受体的巯基反应性基团，以及

至少一种可水乳化的硫醇(B)，其包含如下组分作为形成组分：

(Ba)至少一种具有至少两个巯基的化合物，

(Bb)至少一种具有至少一个巯基反应性基团和至少一个分散基团的化合物，

其中形成组分(Ba)具有至少2.0的Hansch参数。

水分散性聚合物混合物(A)

水分散性聚合物混合物(A)包含至少一种水分散性聚合物(A1)。

水分散性聚合物(A1)通常具有>500g/mol且≤500 000g/mol，有利地≥600g/mol且≤10 000g/mol，特别有利地≥750且≤3000g/mol的数均分子量。在本发明的上下文中，数均分子量此处应通过凝胶渗透色谱法使用所定义的聚苯乙烯标样来测定。

在本发明的上下文中，可用的水分散性聚合物(A1)是所有天然存在的或合成制备的聚合物，其具有至少一个缩水甘油基、马来酰亚胺基、富马酸酯基、马来酸酯基、丙烯酸酯基、衣康酸酯基、丙烯酰胺基、亚甲基丙二酸酯基、巴豆酸酯基、肉桂酸酯基、甲基丙烯酰胺基和/或甲基丙烯酸酯基。

基于天然物质的水分散性聚合物(A1)的实例包括适当官能化的(氨基甲酸酯)醇酸树脂、脂肪酸基聚氨酯、烷氧基化甘油和环氧树脂或基于天然甘油的环氧丙烯酸酯。

合成制备的水分散性聚合物(A1)包括例如适当官能化的缩聚产物，例如醇酸树脂、聚酯、聚醚、聚碳酸酯、聚酰胺、有机硅树脂和/或环氧树脂；以及加聚产物，例如聚氨酯以及由聚合形式的烯属不饱和化合物组成的聚合物。

优选的水分散性聚合物(A1)是聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、多官能丙烯酸酯聚合物和缩水甘油醚官能环氧树脂。

环氧树脂例如描述于H.Q.Pham，M.J.Marks，“Epoxy Resins”，DOI：10.1002/14356007.a09_547.pub2，“Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry—第7版”，Whurr Publishers，Z.W.Wicks，F.N.Jones，S.P.Pappas，“Organic Coatings：Scienceand Technology”，第I卷，第XI章“Epoxy and Phenolic Resins”，John Wiley&Sons以及G.Bianchini，R.Dyer，A.Fream，P.Heffer，S.P.McOwan，P.Oldring，I.Royston，N.Tuck，“Waterborne&Solvent Based Epoxies and their End User Applications”，“Waterborne&Solvent Based Surface Coatings Resins and Their Applications”，第II卷，SITA Technology中。

这些缩聚化合物和加聚化合物通过本领域技术人员熟知的制备方法制备。

水分散性聚合物(A1)还有利地由相应的聚合物前体制备，所述聚合物前体具有至少一个缩水甘油基、马来酰亚胺基、富马酸酯基、马来酸酯基、丙烯酸酯基、衣康酸酯基、丙烯酰胺基、亚甲基丙二酸酯基、巴豆酸酯基、肉桂酸酯基、甲基丙烯酰胺基和/或甲基丙烯酸酯基，优选至少一个丙烯酸酯基和/或甲基丙烯酸酯基。

水分散性聚合物(A1)可在反应条件下在本体中或者有利地在本领域技术人员熟知的惰性有机溶剂的存在下制备。所用的该类有机溶剂的实例是极性非质子有机溶剂，例如N-甲基吡咯烷酮(NMP)、N-乙基吡咯烷酮(NEP)或二丙二醇二甲醚(

DMM)，然而，优选沸点在大气压(1.013巴绝对压力)下≥40℃且≤170℃，有利地≥60℃且≤130℃的那些，例如特别是酮如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、甲基叔丁基酮，和/或链烷酸烷基酯如乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸叔丁酯、丙酸甲酯或丙酸乙酯。

在有利的实施方案中，在制备水分散性聚合物(A1)之后，以本领域技术人员熟知的方式(加入水并通过蒸馏除去有机溶剂)用水代替有机溶剂，从而形成所述至少一种水分散性聚合物(A1)的水分散体。

水分散性聚合物(A1)不一定必须进行亲水改性，而是也可以通过在适当的能量输入下添加表面活性物质(例如乳化剂)或相反转之后或在与水分散性聚合物共分散而混合之后转化为水分散状态。

水分散性聚合物(A1)的实例例如描述于P.K.T.Oldring，Chemistry&Technologyof UV&EB Formulation for Coatings，Inks&Paints，第II卷：Prepolymers&ReactiveDiluents，J.Wiley and Sons，New York and Sita Technology Ltd.，London 1997或者H.Kittel，Lehrbuch der Lacke und Beschichtungen[油漆和涂料教科书]，第VII卷：Verarbeitung von Lacken und Beschichtungsmaterialien[油漆和涂料的加工]，第240-245页等，Verlag W.A.Colomb，Berlin 1979中。

合适的聚合物(A1)为脂族和芳族环氧丙烯酸酯和环氧甲基丙烯酸酯，优选使用脂族化合物。这些包括例如丙烯酸或甲基丙烯酸与脂族缩水甘油醚的反应产物。

其他合适的化合物是聚醚丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，以及聚氨酯丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。在这些中，优选丙烯酸或甲基丙烯酸与聚酯醇和聚醚醇的反应产物，其已被描述为缩聚物。在本上下文中使用的聚醚醇优选是烷氧基化的，尤其是乙氧基化和/或丙氧基化的单-、二-、三-或多官能醇。

水分散性聚合物(A1)优选为聚氨酯，其包含如下组分作为形成组分：

(Aa)至少一种有机脂族、芳族或脂环族二异氰酸酯或多异氰酸酯，

(Ab)至少一种具有至少一个异氰酸酯反应性基团和至少一个马来酰亚胺基、富马酸酯基、马来酸酯基、丙烯酸酯基、丙烯酰胺基、丙烯腈基、巴豆酸酯基、肉桂酸酯基、甲基丙烯酰胺基和/或甲基丙烯酸酯基的化合物，

(Ac)任选地，至少一种具有至少两个异氰酸酯反应性基团的化合物，

(Ae)任选地，至少一种具有正好一个异氰酸酯反应性基团的化合物，

(Ag)至少一种具有至少一个异氰酸酯反应性基团和至少一个分散基团的化合物。

在制备本发明的聚氨酯时获得的反应混合物通常具有小于10 000g/mol，优选小于5000g/mol，特别优选小于4000g/mol，非常特别优选小于2000g/mol的数均分子量Mn(使用四氢呋喃和作为标样的聚苯乙烯，通过凝胶渗透色谱法测定)。

组分(Aa)可以是脂族或脂环族二异氰酸酯的单体或低聚物。

该化合物的NCO官能度通常至少为1.8并且可至多为8，优选1.8-5，特别优选2-4。

所述二异氰酸酯优选为具有4-20个碳原子的异氰酸酯。典型的二异氰酸酯的实例为脂族二异氰酸酯，例如四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基1,5-二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(1,6-二异氰酸酯基己烷)、八亚甲基二异氰酸酯、十亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、十四亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯的衍生物、三甲基己烷二异氰酸酯或四甲基己烷二异氰酸酯；脂环族二异氰酸酯，例如1,4-、1,3-或1,2-二异氰酸酯基环己烷、4,4'-或2,4'-二(异氰酸酯基环己基)甲烷、1-异氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-(异氰酸酯基甲基)环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯)、1,3-或1,4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷或2,4-或2,6-二异氰酸酯基-1-甲基环己烷，以及3(或4),8(或9)-双(异氰酸酯基甲基)三环[5.2.1.0² ^,6]癸烷异构体混合物。

也可存在上述二异氰酸酯的混合物。

特别优选六亚甲基二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、异佛尔酮二异氰酸酯和4,4'-或2,4'-二(异氰酸酯基环己基)甲烷，非常特别优选异佛尔酮二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯，尤其优选六亚甲基二异氰酸酯。

异佛尔酮二异氰酸酯通常呈混合物形式，尤其是顺式和反式异构体的混合物，通常比例为约60:40至80:20(w/w)，优选比例为约70:30至75:25，特别优选比例为约75:25。

二环己基甲烷4,4'-二异氰酸酯同样可呈不同顺式和反式异构体的混合物形式。

脂环族异氰酸酯是包含至少一个脂环族环体系的那些。

脂族异氰酸酯是仅包含直链或支链的那些，换言之，无环化合物。

还合适的是具有平均多于2个异氰酸酯基的高级异氰酸酯。用于该目的的合适实例是三异氰酸酯，例如三异氰酸酯基壬烷或2,4,6-三异氰酸酯基甲苯。

可用的多异氰酸酯包括具有异氰脲酸酯基的多异氰酸酯、脲二酮二异氰酸酯、具有缩二脲基的多异氰酸酯、具有氨基甲酸酯基或脲基甲酸酯基的多异氰酸酯、包含

二嗪三酮基的多异氰酸酯、脲酮亚胺改性的多异氰酸酯、碳二亚胺、超支化多异氰酸酯，直链或支化C₄-C₂₀亚烷基二异氰酸酯的聚脲-多异氰酸酯预聚物、总共具有6-20个碳原子的脂环族二异氰酸酯，或其混合物。

可用的二异氰酸酯和多异氰酸酯具有10-60重量％，优选15-60重量％，特别优选20-55重量％的异氰酸酯基含量(以NCO计算，分子量＝42)，基于二异氰酸酯和多异氰酸酯(混合物)。

优选脂族和/或脂环族二异氰酸酯和多异氰酸酯，在本说明书的上下文中统称为(环)脂族，实例为上述脂族和/或脂环族二异氰酸酯，或其混合物。

对于本发明，不仅可以使用通过光气化相应胺获得的那些二异氰酸酯和多异氰酸酯，还可以使用不使用光气即通过无光气方法制备的那些。根据EP-A-0 126 299(USP 4596 678)、EP-A-126 300(USP 4 596 679)和EP-A-355 443(USP 5 087 739)，例如，(环)脂族二异氰酸酯，例如六亚甲基1,6-二异氰酸酯(HDI)，在亚烷基中具有6个碳原子的异构脂族二异氰酸酯，4,4'-或2,4'-二(异氰酸酯基环己基)甲烷和1-异氰酸酯基-3-异氰酸酯基甲基-3,5,5-三甲基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯或IPDI)可以通过使(环)脂族二胺与例如脲和醇反应以得到(环)脂族双氨基甲酸酯并且使所述酯热裂解成相应的二异氰酸酯和醇而制备。该合成通常以循环工艺连续进行，并且任选在N-未取代的氨基甲酸酯、碳酸二烷基酯和由反应工艺再循环的其他副产物的存在下进行。以此方式获得的二异氰酸酯或多异氰酸酯通常包含非常低或者甚至无法测量分数的氯化化合物，从而在产品中产生有利的色数。

在本发明的一个实施方案中，二异氰酸酯和多异氰酸酯(Aa)具有小于200ppm，优选小于120ppm，特别优选小于80ppm，非常特别优选小于50ppm，特别是小于15ppm，尤其是小于10ppm的总可水解氯含量。这可例如通过ASTM方法D4663-98测量。当然也可使用具有较高氯含量的二异氰酸酯和多异氰酸酯(Aa)。

二异氰酸酯和多异氰酸酯(Aa)也可至少部分地呈封闭形式。

进一步优选的是：

1)具有异氰脲酸酯基并且衍生自脂族和/或脂环族二异氰酸酯的多异氰酸酯。就此而言，特别优选相应的脂族和/或脂环族异氰酸酯基异氰脲酸酯，特别是基于六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯的那些。这些存在的异氰脲酸酯特别是三异氰酸酯基烷基和/或三异氰酸酯基环烷基异氰脲酸酯，它们是二异氰酸酯的环状三聚体，或者是它们的具有多于一个异氰脲酸酯环的高级同系物的混合物。异氰酸酯基异氰脲酸酯通常具有10-30重量％，特别是15-25重量％的NCO含量，以及2.6-8的平均NCO官能度。

2)具有脂族和/或脂环族连接的异氰酸酯基，优选脂族和/或脂环族连接的脲二酮二异氰酸酯，特别是衍生自六亚甲基二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯的那些。脲二酮二异氰酸酯是二异氰酸酯的环状二聚产物。脲二酮二异氰酸酯可作为单独的组分使用或者与其他多异氰酸酯(特别是1)中所述的那些)混合使用。

3)具有缩二脲基并且具有脂环族或脂族连接，优选脂环族或脂族连接的异氰酸酯基的多异氰酸酯，尤其是三(6-异氰酸酯基己基)缩二脲或其与更高级同系物的混合物。这些具有缩二脲基的多异氰酸酯通常具有18-22重量％的NCO含量和2.8-4.5的平均NCO官能度。

4)具有氨基甲酸酯基和/或脲基甲酸酯基并且具有脂族或脂环族连接的，优选脂族或脂环族连接的异氰酸酯基的多异氰酸酯，其例如可通过过量的六亚甲基二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯与单-或多元醇，例如甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、正癸醇、正十二烷醇(月桂醇)、2-乙基己醇、正戊醇、硬脂醇、鲸蜡醇、月桂醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、丙烷-1,3-二醇单甲醚、环戊醇、环己醇、环辛醇、环十二烷醇、三羟甲基丙烷、新戊二醇、季戊四醇、丁烷-1,4-二醇、己烷-1,6-二醇、丙烷-1,3-二醇、2-乙基丙烷-1,3-二醇、2-甲基丙烷-1,3-二醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、五甘醇、甘油、1,2-二羟基丙烷、2,2-二甲基乙烷-1,2-二醇、丁烷-1,2-二醇、丁烷-1,4-二醇、3-甲基戊烷-1,5-二醇、2-乙基己烷-1,3-二醇、2,4-二乙基辛烷-1,3-二醇、新戊二醇羟基新戊酸酯、双三羟甲基丙烷、二季戊四醇、2,2-双(4-羟基环己基)丙烷、环己烷-1,1-、-1,2-、-1,3-和-1,4-二甲醇、环己烷-1,2-、-1,3-或-1,4-二醇，或其混合物反应而获得。这些具有氨基甲酸酯基和/或脲基甲酸酯基的多异氰酸酯通常具有12-20重量％的NCO含量和2.5-4.5的平均NCO官能度。

5)包含

二嗪三酮基的多异氰酸酯，其优选衍生自六亚甲基二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯。该类包含

二嗪三酮基的多异氰酸酯可由二异氰酸酯和二氧化碳获得。

6)包含亚氨基

二嗪二酮基的多异氰酸酯，其优选衍生自六亚甲基二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯。该类包含亚氨基

二嗪二酮基的多异氰酸酯可由二异氰酸酯借助特定的催化剂制备。

7)脲酮亚胺改性的多异氰酸酯。

8)碳二亚胺改性的多异氰酸酯。

9)由例如DE-A1 10013186或DE-A1 10013187中已知种类的超支化多异氰酸酯。

10)由二异氰酸酯和/或多异氰酸酯与醇制备的聚氨酯-多异氰酸酯预聚物。

11)聚脲-多异氰酸酯预聚物。

多异氰酸酯1)至11)可以以混合物形式使用，任选地也可以以与二异氰酸酯的混合物形式使用。

在本发明的优选实施方案中，组分(Aa)是多异氰酸酯并且选自异氰脲酸酯、缩二脲、氨基甲酸酯和脲基甲酸酯，优选选自异氰脲酸酯、氨基甲酸酯和脲基甲酸酯，特别优选选自异氰脲酸酯和脲基甲酸酯。

根据本发明，由异氰酸酯基形成的其他基团，尤其是异氰脲酸酯基、缩二脲基、脲二酮基、亚氨基

二嗪三酮基和/或碳二亚胺基的分数是次要的。

在另一优选实施方案中，组分(Aa)是具有异氰脲酸酯基的多异氰酸酯。所述异氰酸酯基异氰脲酸酯通常具有10-30重量％，特别是15-25重量％的NCO含量，以及2.6-8的平均NCO官能度。

在本发明的优选实施方案中，本发明的聚氨酯几乎不再具有游离异氰酸酯基；换言之，游离异氰酸酯基的含量小于0.5重量％，优选小于0.3重量％，特别优选小于0.2重量％，非常特别优选小于0.1重量％，特别是小于0.05重量％，尤其是0重量％。

由于它们的制备，多异氰酸酯(Aa)仍可能具有小分数的其母体单体二异氰酸酯，该分数例如为至多5重量％，特别优选至多3重量％，非常特别优选至多2重量％，特别是至多1％，尤其是至多0.5重量％，甚至至多0.25重量％。

可用作组分(Ab)的是本发明的化合物，其带有至少一个异氰酸酯反应性基团和至少一个马来酰亚胺基、富马酸酯基、马来酸酯基、丙烯酸酯基、丙烯酰胺基、丙烯腈基、巴豆酸酯基、肉桂酸酯基、甲基丙烯酰胺基和/或甲基丙烯酸酯基，优选至少一个丙烯酸酯基和/或甲基丙烯酸酯基。

在本发明的优选实施方案中，化合物(Ab)是具有一个或两个，特别优选正好一个异氰酸酯反应性基团的化合物。马来酰亚胺基、富马酸酯基、马来酸酯基、丙烯酸酯基、丙烯酰胺基、丙烯腈基、巴豆酸酯基、肉桂酸酯基、甲基丙烯酰胺基和/或甲基丙烯酸酯基的数量为至少1个，优选1-5个，特别优选1-4个，非常特别优选1-3个马来酰亚胺基、富马酸酯基、马来酸酯基、丙烯酸酯基、丙烯酰胺基、丙烯腈基、巴豆酸酯基、肉桂酸酯基、甲基丙烯酰胺基和/或甲基丙烯酸酯基，尤其优选1-3个丙烯酸酯基和/或甲基丙烯酸酯基。

组分(Ab)优选具有低于10000g/mol，特别优选低于5000g/mol，非常特别优选低于4000g/mol，特别是低于3000g/mol的摩尔重量。具体化合物(Ab)具有低于1000g/mol或者甚至低于600g/mol的摩尔重量。

异氰酸酯反应性基团可例如为-OH、SH、-NH₂和-NHR⁵，其中R⁵为氢或包含1-4个碳原子的烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基。

异氰酸酯反应性基团可优选为-OH、-NH₂或-NHR⁵，特别优选为-OH或-NH₂，非常特别优选为-OH。

可能的组分(Ab)的实例包括α,β-不饱和羧酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、富马酸、马来酸、丙烯酰胺基乙醇酸、甲基丙烯酰胺基乙醇酸或乙烯基醚与二醇或多元醇，优选具有2-20个碳原子和至少两个羟基，例如乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,1-二甲基乙烷-1,2-二醇、二丙二醇、三甘醇、四甘醇、五甘醇、三丙二醇、丁烷-1,2-、-1,3-或-1,4-二醇、戊烷-1,5-二醇、新戊二醇、己烷-1,6-二醇、2-甲基戊烷-1,5-二醇、2-乙基丁烷-1,4-二醇、1,4-二羟甲基环己烷、2,2-双(4-羟基环己基)丙烷、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、季戊四醇、双三羟甲基丙烷、赤藓糖醇、山梨糖醇、摩尔重量为162-2000的聚四氢呋喃、摩尔重量为134-400的聚丙烷-1,3-二醇或摩尔重量为238-458的聚乙二醇的单酯。此外，还可使用(甲基)丙烯酸与氨基醇的酯或酰胺，所述氨基醇例如为2-氨基乙醇、2-(甲氨基)乙醇、3-氨基-1-丙醇、1-氨基-2-丙醇或2-(2-氨基乙氧基)乙醇、2-巯基乙醇或聚氨基链烷烃，例如乙二胺或二亚乙基三胺，或乙烯基乙酸。

此外，平均OH官能度为2-10的不饱和聚醚醇或聚酯醇或聚丙烯酸酯多元醇也是合适的，尽管不太优选。

烯属不饱和羧酸与氨基醇的酰胺的实例是羟烷基(甲基)丙烯酰胺，例如N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-羟乙基丙烯酰胺、N-羟乙基甲基丙烯酰胺、5-羟基-3-氧杂戊基(甲基)丙烯酰胺，N-羟烷基巴豆酰胺如N-羟甲基巴豆酰胺，或N-羟烷基马来酰亚胺如N-羟乙基马来酰亚胺。

优选使用(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-或3-羟丙酯、丁烷-1,4-二醇单(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇单(甲基)丙烯酸酯、戊烷-1,5-二醇单(甲基)丙烯酸酯、己烷-1,6-二醇单(甲基)丙烯酸酯、甘油单(甲基)丙烯酸酯和二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷单(甲基)丙烯酸酯和二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇单(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸酯和三(甲基)丙烯酸酯，以及4-羟丁基乙烯基醚、(甲基)丙烯酸2-氨基乙酯、(甲基)丙烯酸2-氨基丙酯、(甲基)丙烯酸3-氨基丙酯、(甲基)丙烯酸4-氨基丁酯、(甲基)丙烯酸6-氨基己酯、(甲基)丙烯酸2-硫乙基酯、2-氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、2-氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、3-氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、2-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、2-羟丙基(甲基)丙烯酰胺或3-羟丙基(甲基)丙烯酰胺。特别优选丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-或3-羟丙酯、丁烷-1,4-二醇单丙烯酸酯、3-(丙烯酰氧基)-2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯和摩尔质量为106-238的聚乙二醇的单丙烯酸酯。

可用的组分(Ac)的实例包括具有至少两个，优选正好两个异氰酸酯反应性基团的化合物，例如-OH、-SH、-NH₂或-NHR⁵，其中R⁵可独立地为氢、甲基、乙基、异丙基，正丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基。

这些优选为具有2-20个碳原子的二醇，实例为乙二醇、丙烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、1,1-二甲基乙烷-1,2-二醇、2-丁基-2-乙基丙烷-1,3-二醇、2-乙基丙烷-1,3-二醇、2-甲基丙烷-1,3-二醇、新戊二醇、新戊二醇羟基新戊酸酯、丁烷-1,2-、-1,3-或-1,4-二醇、己烷-1,6-二醇、癸烷-1,10-二醇、双(4-羟基环己烷)亚异丙基、四甲基环丁二醇、环己烷-1,2-、-1,3-或-1,4-二醇、环辛二醇、降冰片烷醇、蒎烷醇、萘烷二醇、2-乙基己烷-1,3-二醇、2,4-二乙基辛烷-1,3-二醇、氢醌、双酚A、双酚F、双酚B、双酚S、2,2-双(4-羟基环己基)丙烷、环己烷-1,1-、-1,2-、-1,3-和-1,4-二甲醇、环己烷-1,2-、-1,3-或-1,4-二醇、摩尔质量为162-2000的聚THF、摩尔质量为134-1178的聚丙烷-1,2-二醇或聚丙烷-1,3-二醇或摩尔质量为106-2000的聚乙二醇；以及脂族二胺，例如亚甲基和亚异丙基双(环己胺)、哌嗪、1,2-、1,3-或1,4-二氨基环己烷、1,2-、1,3-或1,4-环己烷双(甲胺)等；二硫醇或多官能醇；仲或伯氨基醇，例如乙醇胺、单丙醇胺等；或硫醇，例如硫代乙二醇。

聚酯多元醇是已知的，例如由Ullmanns

der technischenChemie，第4版，第19卷，第62至65页已知。优选使用通过二元醇与二元羧酸反应获得的聚酯多元醇。代替使用游离多元羧酸，也可使用相应的多元羧酸酐或相应的低级醇的多元羧酸酯或其混合物来制备聚酯多元醇。多元羧酸可为脂族的、脂环族的、芳脂族的、芳族的或杂环的并且可任选被取代，例如被卤素原子取代，和/或不饱和的。其实例包括：

使用草酸、马来酸、富马酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸、壬二酸、1,4-环己烷二甲酸或四氢邻苯二甲酸、辛二酸、壬二酸、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、四氯邻苯二甲酸酐、内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、戊二酸酐、马来酸酐、二聚脂肪酸、其异构体和氢化产物，以及可酯化衍生物，例如酸酐或二烷基酯，例如所述酸的C₁-C₄烷基酯，优选甲基、乙基或正丁基酯。优选通式HOOC-(CH₂)_y-COOH的二羧酸，其中y为1-20的数，优选为2-20的偶数；特别优选琥珀酸、己二酸、癸二酸和十二烷二甲酸。

用于制备聚酯醇的合适的多元醇包括：

丙烷-1,2-二醇、乙二醇、2,2-二甲基乙烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,2-二醇、丁烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、3-甲基戊烷-1,5-二醇、2-乙基己烷-1,3-二醇、2,4-二乙基辛烷-1,3-二醇、己烷-1,6-二醇，摩尔质量为162-2000的聚THF、摩尔质量为134-1178的聚丙烷-1,3-二醇、摩尔质量为134-898的聚丙烷-1,2-二醇、摩尔质量为106-458的聚乙二醇、新戊二醇、新戊二醇羟基新戊酸酯、2-乙基丙烷-1,3-二醇、2-甲基丙烷-1,3-二醇、2,2-双(4-羟基环己基)丙烷、环己烷-1,1-、-1,2-、-1,3-和-1,4-二甲醇、环己烷-1,2-、-1,3-或-1,4-二醇、三羟甲基丁烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、新戊二醇、季戊四醇、甘油、双三羟甲基丙烷、二季戊四醇、山梨糖醇、甘露糖醇、双甘油、苏糖醇、赤藓糖醇、阿东糖醇(核糖醇)、阿糖醇(lyxitol)、木糖醇、卫矛醇(半乳糖醇)、麦芽糖醇或异麦芽糖醇，其可任选地如上所述烷氧基化。

优选的醇为通式HO-(CH₂)_x-OH的那些，其中x为1-20的数，优选为2-20的偶数。优选乙二醇、丁烷-1,4-二醇、己烷-1,6-二醇、辛烷-1,8-二醇和十二烷-1,12-二醇。进一步优选新戊二醇。

此外，也可使用聚碳酸酯二醇，其例如可通过使光气与过量的作为聚酯多元醇的形成组分提及的低分子量醇反应而获得。

其他合适的聚酯二醇基于内酯，呈内酯均聚物或共聚物的形式，优选内酯在合适的双官能起始剂分子上的含端羟基的加成产物。合适的内酯优选是衍生自通式HO-(CH₂)_z-COOH的化合物的那些，其中z为1-20的数并且亚甲基单元的一个氢原子也可被C₁-C₄烷基代替。实例为ε-己内酯、β-丙内酯、γ-丁内酯和/或甲基-ε-己内酯、4-羟基苯甲酸、6-羟基-2-萘甲酸或新戊内酯，及其混合物。合适的起始剂组分的实例是上文作为聚酯多元醇的形成组分提及的低分子量二元醇。特别优选ε-己内酯的相应聚合物。低级聚酯二醇或聚醚二醇也可用作制备内酯聚合物的起始剂。代替内酯的聚合物，也可使用对应于内酯的羟基羧酸的相应的化学等效缩聚物。

此处特别合适的是脂环族二醇，例如双(4-羟基环己烷)亚异丙基、四甲基环丁二醇、环己烷-1,2-、-1,3-或-1,4-二醇、环己烷-1,1-、-1,2-、-1,3-和-1,4-二甲醇、环辛二醇或降冰片烷二醇。

具有多于两个异氰酸酯反应性基团的化合物(Ac)可优选为具有优选2-20个碳原子的多元醇，实例为三羟甲基丁烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、甘油、双三羟甲基丙烷、二季戊四醇、山梨糖醇、甘露糖醇、双甘油、苏糖醇、赤藓糖醇、阿东糖醇(核糖醇)、阿糖醇(lyxitol)、木糖醇、卫矛醇(半乳糖醇)、麦芽糖醇、异麦芽糖醇；特别优选三羟甲基丙烷、季戊四醇和甘油；非常特别优选三羟甲基丙烷。

任选组分(Ae)是任选具有至少一种具有正好一个异氰酸酯反应性基团的化合物的那些。

所述组分优选为一元醇，特别优选链烷醇，非常特别优选具有1-20个，优选1-12个，特别优选1-6个，非常特别优选1-4个，尤其是1-2个碳原子的链烷醇。

其实例为甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、正癸醇、正十二烷醇(月桂醇)、2-乙基己醇、环戊醇、环己醇、环辛醇、环十二烷醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、二甘醇、丙烷-1,3-二醇单甲醚；优选甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、叔丁醇、正己醇、2-乙基己醇、环戊醇、环己醇和环十二烷醇；特别优选甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇和叔丁醇；非常特别优选甲醇和乙醇，尤其是甲醇。

在优选的实施方案中，所述一元醇可为所提及的脂环族醇，优选环戊醇或环己醇，特别优选环己醇。

在另一优选实施方案中，所述一元醇可为所提及的具有6-20个碳原子的脂族醇，特别优选具有8-20个碳原子的那些，非常特别优选具有10-20个碳原子的那些。

在特别优选的实施方案中，所述一元醇为所提及的脂族醇，非常特别优选具有1-4个碳原子的那些，尤其是甲醇。

(Ag)必要化合物(Ag)是具有至少一个异氰酸酯反应性基团和至少一个分散基团的那些。

优选作为组分(Ag)的化合物具有至少一个，优选正好一个异氰酸酯反应性基团和正好一个分散基团。

分散基团可为(Ag1)阴离子基团或可转化为阴离子基团的基团。

化合物(Ag1)包含正好一个异氰酸酯反应性基团和至少一个亲水性阴离子基团或可转化为阴离子基团的亲水性基团。所述化合物的实例是描述于EP-A1 703 255，特别是其中第3页第54行至第4页第38行，DE A1 197 24 199，特别是其中第3页第4行至第30行，DEA1 40 10 783，特别是其中第3栏第3行至第40行，DE A1 41 13 160，特别是其中第3栏第63行至第4栏第4行，以及EP-A2 548 669，特别是其中第4页第50行至第5页第6行中的那些。此处明确引用这些文件以作为本公开内容的一部分。

优选的化合物(Ag1)是具有如下通式的那些：

RG-R³-DG

其中：

RG为至少一个异氰酸酯反应性基团，

DG为至少一个分散基团，且

R³为包含1-20个碳原子的脂族、脂环族或芳族基团。

异氰酸酯反应性基团RG的实例为-OH、-SH、-NH₂或-NHR⁵，其中R⁵如上所定义，但可以不同于彼处所用的基团；优选为-OH、-NH₂或-NHR⁵，特别优选为-OH或-NH₂，非常特别优选为-OH。

DG的实例为-COOH、-SO₃H或-PO₃H及其阴离子形式，其可与任何所需的抗衡离子缔合，例如Li⁺、Na⁺、K⁺、Cs⁺、Mg²⁺、Ca²⁺或Ba²⁺。作为抗衡离子，进一步可能的是铵离子或衍生自氨或胺，尤其是叔胺的季铵离子作为抗衡离子缔合，例如铵、甲基铵、二甲基铵、三甲基铵、乙基铵、二乙基铵、三乙基铵、三丁基铵、二异丙基乙基铵，苄基二甲基铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、羟乙基二甲基铵、羟乙基二乙基铵、单丙醇铵、二丙醇铵、三丙醇铵、哌啶

哌嗪

N,N'-二甲基哌嗪

吗啉

吡啶

四甲基铵、三乙基甲基铵、2-羟乙基三甲基铵、双(2-羟乙基)二甲基铵、三(2-羟乙基)甲基铵。

R³优选为亚甲基、1,2-亚乙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基、1,2-亚丁基、1,4-亚丁基、1,3-亚丁基、1,6-亚己基、1,8-亚辛基、1,12-亚十二烷基、1,2-亚苯基、1,3-亚苯基、1,4-亚苯基、1,2-亚萘基、1,3-亚萘基、1,4-亚萘基、1,6-亚萘基、1,2-亚环戊基、1,3-亚环戊基、1,2-亚环己基、1,3-亚环己基或1,4-亚环己基。

组分(Ag1)优选例如为羟基乙酸、酒石酸、乳酸、3-羟基丙酸、羟基新戊酸、巯基乙酸、巯基丙酸、硫代乳酸、巯基琥珀酸、甘氨酸、亚氨基二乙酸、肌氨酸、丙氨酸、β-丙氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、氨基丁酸、羟基琥珀酸、羟基癸酸、乙二胺三乙酸、羟基十二烷酸、羟基十六烷酸、12-羟基硬脂酸、氨基萘甲酸、羟基乙磺酸、羟基丙磺酸、巯基乙磺酸、巯基丙磺酸、氨基甲磺酸、牛磺酸、氨基丙磺酸、N-烷基化或N-环烷基化氨基丙磺酸或氨基乙磺酸，实例为N-环己基氨基乙磺酸或N-环己基氨基丙磺酸，及其碱金属、碱土金属或铵盐，特别优选所述单羟基羧酸和单羟基磺酸，以及单氨基羧酸和单氨基磺酸。

进一步优选的化合物(Ag1)是具有正好一个分散基团DG和至少两个异氰酸酯反应性基团RG的那些，其中此处DG还为-COOH、-SO₃H或-PO₃H及其阴离子形式，其可与任何所需的抗衡离子缔合，DG优选为-COOH基团，并且其中此处反应性基团RG也可为-OH、-SH、-NH₂或-NHR⁵，其中R⁵如上所定义，优选为-OH、-NH₂或-NHR⁵，特别优选为-OH或-NH₂，非常特别优选为-OH。

这些的实例包括二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、三羟甲基乙酸、3,5-二羟基苯甲酸、2,5-二羟基苯甲酸、3,4-二羟基苯甲酸、2,4-二羟基苯甲酸、2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸、糖酸、4-氨基-2-羟基苯甲酸、5-氨基-2-羟基苯甲酸、3,5-二氨基苯甲酸、1-氨基-2-羟基萘-4-磺酸、4,5-二羟基萘-2,7-二磺酸、4-氨基-5-羟基萘-2,7-二磺酸和没食子酸，优选二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸和三羟甲基乙酸，特别优选二羟甲基丙酸。

对于分散体的制备，如果上述酸还不是盐，则将其部分或完全中和，优选用碱金属盐或胺，优选叔胺。

为了实现良好的分散活性，本发明的聚氨酯优选具有1-25mol％，优选至少3mol％，特别优选5-15mol％的带有分散阴离子基团的分子的浓度，基于官能团和异氰酸酯基。

可根据本发明使用的聚氨酯通过使组分(Aa)、(Ab)和(Ag)以及任选的(Ac)和/或(Ae)彼此反应而获得。

在该反应中，(Aa)中的每1mol异氰酸酯反应性基团的(Aa):(Ab):(Ac):(Ae):(Ag)摩尔组成如下：

(Ab)异氰酸酯反应性基团的1-50mol％，优选5-40mol％，特别优选10-37.5mol％，尤其是15-33mol％，

(Ac)异氰酸酯反应性基团的0-50mol％，优选0-30mol％，特别优选0-25mol％，尤其是0-20mol％，

(Ae)异氰酸酯反应性基团的0-5mol％，优选0-4mol％，特别优选0-3mol％，尤其是0-2mol％，

(Ag)异氰酸酯反应性基团的1-25mol％，优选2-20mol％，特别优选3-15mol％，尤其是5-15mol％，

条件是异氰酸酯反应性基团的总和对应于(Aa)中的异氰酸酯基的数量。

包含异氰酸酯基的化合物和包含异氰酸酯反应性基团的化合物的加合物的形成通常通过以任何顺序混合组分来实现，任选地在升高的温度下。

此处，优选将包含异氰酸酯基的化合物加入到包含异氰酸酯反应性基团的化合物中，优选在多个步骤中。

特别优选首先加入包含异氰酸酯基的化合物并添加包含异氰酸酯反应性基团的化合物。特别地，首先加入包含异氰酸酯基的化合物(Aa)，然后加入(Ab)和/或(Ag)。然后，可任选地添加所需的其他组分。

在所谓的“预聚物混合工艺”中，首先由组分(Aa)至(Ag)制备预聚物。如果需要，这可以在与水混溶并且在标准压力下沸点低于100℃的溶剂中进行，优选丙酮、乙基甲基酮或二乙基酮。首先将预聚物分散在水中，并且任选地同时和/或随后通过异氰酸酯基与带有多于两个异氰酸酯反应性氨基的胺反应来交联或用带有两个异氰酸酯反应性氨基的胺进行扩链。当不添加胺时也会发生扩链。在这种情况下，过量的异氰酸酯基水解成胺基团，所述胺基团与预聚物的任何剩余异氰酸酯基反应以实现扩链。

通常，所述反应在5-100℃，优选20-90℃，特别优选40-80℃，尤其是60-80℃的温度下进行。

在聚氨酯的制备过程中，优选在无水条件下进行。

此处，无水意指反应体系的水含量不超过5重量％，优选不超过3重量％，特别优选不超过1重量％；非常特别优选不超过0.75重量％，尤其是不超过0.5重量％。

所述反应优选在至少一种含氧气体存在下进行，实例为空气或空气/氮气混合物，或氧气或含氧气体与在反应条件下呈惰性的气体的混合物，其具有低于15体积％，优选低于12体积％，特别优选低于10体积％，非常特别优选低于8体积％，尤其是低于6体积％的氧含量。

所述反应也可在惰性溶剂的存在下进行，实例为丙酮、异丁基甲基酮、甲苯、二甲苯、乙酸丁酯、乙酸甲氧基丙酯、甲基乙基酮或乙酸乙氧基乙酯。然而，优选地，所述反应在不存在溶剂的情况下进行。

在一个优选实施方案中，(Aa)与(Ab)的反应可在脲基甲酸酯化条件下进行。

这种反应的典型催化剂是有机锌化合物，例如乙酰丙酮锌或2-乙基己酸锌，或四烷基铵化合物，例如N,N,N-三甲基-N-2-羟丙基氢氧化铵或例如N,N,N-三甲基-N-2-羟丙基2-乙基己酸铵，或有机锡化合物，例如二月桂酸二丁基锡。

作为催化剂，这些优选为铋化合物、锌化合物和/或钛化合物，优选为铋化合物和/或钛化合物，特别优选为铋化合物。

可用的锌和铋化合物包括使用以下阴离子的化合物：F^–、Cl^–、ClO^–、ClO₃ ^–、ClO₄ ^–、Br^–、I^–、IO₃ ^–、CN^–、OCN^–、NO₂ ^–、NO₃ ^–、HCO₃ ^–、CO₃ ^2–、S^2–、SH^–、HSO₃ ^–、SO₃ ^2–、HSO₄ ^–、SO₄ ^2–、S₂O₂ ^2–、S₂O₄ ^2–、S₂O₅ ^2–、S₂O₆ ^2–、S₂O₇ ^2–、S₂O₈ ^2–、H₂PO₂ ^–、H₂PO₄ ^–、HPO₄ ^2–、PO₄ ^3–、P₂O₇ ^4–、(OC_nH_2n+1)^–、(C_nH_2n–1O₂)^–、(C_nH_2n–3O₂)^–和(C_n+1H_2n–2O₄)^2–，其中n表示1-20的数。优选是其中阴离子服从式(C_nH_2n–1O₂)^–和(C_n+1H_2n–2O₄)^2–的羧酸盐，其中n为1-20。特别优选的盐具有通式(C_nH_2n–1O₂)^–的单羧酸根作为阴离子，其中n表示1-20的数。此处应特别提及甲酸根、乙酸根、丙酸根、己酸根、新癸酸根和2-乙基己酸根。

在锌催化剂中，优选羧酸锌，特别优选具有至少6个碳原子，非常特别优选至少8个碳原子的羧酸锌，尤其是二乙酸锌(II)或二辛酸锌(II)或新癸酸锌(II)。可商购获得的催化剂是例如获自OMG Borchers GmbH，Langenfeld，德国的

Kat 22。

在铋催化剂中，优选羧酸铋，特别优选具有至少6个碳原子的羧酸铋，尤其是辛酸铋、乙基己酸铋、新癸酸铋或新戊酸铋；例如K-KAT 348、XC-B221；获自King Industries的XC-C227、XC 8203和XK-601；获自TIB Chemicals的TIB KAT 716、716LA、716XLA、718、720、789和获自Shepherd Lausanne的那些，以及例如获自OMG Borchers GmbH，Langenfeld，德国的

Kat 24、315、320。

也可涉及不同金属的混合物，例如获自OMG Borchers GmbH，Langenfeld，德国的

Kat 0245。

在钛化合物中，优选四链烷醇钛Ti(OR)₄，特别优选具有1-8个碳原子的醇ROH的那些，例如甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正己醇、正庚醇、正辛醇，优选甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、叔丁醇，特别优选异丙醇和正丁醇。

在另一优选实施方案中，使用描述于WO 00/39183第4页第3行至第10页第19中的类型的化合物，其公开内容由此成为本说明书的一部分。在这些化合物中，特别优选具有至少一种包含脲基甲酸酯基的(环)脂族异氰酸酯和至少一种(甲基)丙烯酸羟烷基酯作为形成组分的那些，非常特别优选WO 00/39183第24页表1中的产物1-9。

可水乳化的硫醇(B)

根据本发明，硫醇(B)包含如下化合物作为形成组分：

(Ba)至少一种具有至少两个巯基的化合物，

其中形成组分(Ba)具有至少2.0的Hansch参数。

根据本发明，形成组分(Ba)具有至少2个巯基，例如2-6个，优选2-4个，特别优选3-4个。

根据本发明，巯基应理解为意指-SH基团，特别是与叔碳原子、次甲基或亚甲基键合的那些，特别优选与亚甲基键合的那些。

根据本发明，形成组分(Ba)具有至少2.0，优选至少2.0且至多4.0，特别优选至少2.6至至多3.6的Hansch参数。

Hansch参数通常是化学化合物如单体和由其形成的聚合物的疏水性的量度。

Hansch参数计算的理论基础来自：Hansch，Fujita，J.Amer.Chem.Soc.，1964，86，第1616-1626页；H.Kubinyi，Methods and Principles of Medicinal Chemistry，第1卷，R.Mannhold等，出版商：VCH，Weinheim(1993)；C.Hansch和A.Leo，Substituent Constantsfor Correlation Analysis，Chemistry and Biology，Wiley，New York(1979)；和C.Hansch，P.Maloney，T.Fujita和R.Muir，Nature，1962，194，第178-180页。

Hansch参数通常可使用“KOWWIN v1.68”(2010年9月)软件计算，该软件由美国环境保护署(EPA)作为“Estimation Programs Interface Suite^TMfor

Windows，v4.11”[2012]，美国环境保护署，美国华盛顿特区向公众提供。该程序确定了作为本文中使用的那些的形成组分(Ba)的Hansch参数。

*)估计值

**)对于子结构

形成组分(Ba)优选具有小于1500g/mol，特别优选小于1000g/mol，非常特别优选小于500g/mol的分子量。

在优选的实施方案中，形成组分(Ba)在20℃和1.01325巴的压力下是液体。

特别优选的形成组分(Ba)为三羟甲基丙烷三巯基丙酸酯(＝TMPMP)、季戊四醇四巯基丙酸酯(＝PETMP)、二季戊四醇六巯基丙酸酯(＝DIPETMP)和聚己内酯四巯基丙酸酯(＝PCL4MP 1350)。

根据本发明，形成组分(Bb)具有至少一个巯基反应性基团和至少一个分散基团。

巯基反应性基团优选为缩水甘油基、马来酰亚胺基、富马酸酯基、马来酸酯基、丙烯酸酯基、衣康酸酯基、丙烯酰胺基、亚甲基丙二酸酯基、巴豆酸酯基、肉桂酸酯基、甲基丙烯酰胺基和/或甲基丙烯酸酯基。特别优选不饱和基团，非常特别优选其为丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基。

分散基团可例如为离子基团或可转化为离子基团的基团。

阴离子基团或可转化为阴离子基团的基团的实例包括羧酸、膦酸或磺酸基团，而且包括磷酸或硫酸单酯基团。

优选的阴离子基团或可转化为阴离子基团的基团为磷(膦)酸根、硫(磺)酸根和/或羧酸根。

阳离子基团或可转化为阳离子基团的基团的实例包括季铵基团和叔氨基、仲氨基或伯氨基。

可转化为离子基团的基团优选在本发明的混合物分散在水中之前或期间转化为离子基团。

对于例如将羧酸基团或磺酸基团转化为阴离子基团，可以使用无机和/或有机碱，例如氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸氢钠、氨或伯胺、仲胺，尤其是叔胺，例如三乙胺或二甲氨基丙醇。

对于将氨基转化为相应的阳离子，例如铵基，适合作为中和剂的是无机酸或有机酸，例如盐酸、乙酸、富马酸、马来酸、乳酸、酒石酸、草酸或磷酸，或者适合作为季铵化剂的例如是氯甲烷、碘甲烷、硫酸二乙酯、苄基氯、氯乙酸乙酯或溴乙酰胺。其他合适的中和剂和季铵化剂描述于例如美国专利479 310第6栏中。

离子基团或可转化为离子基团的基团的含量优选为0.1-1.0mol/kg组分(B)。

分散基团可例如为非离子亲水基团。

非离子基团的实例为聚亚烷基醚基团，特别是具有5-50个氧化烯单元的那些。

优选聚亚乙基醚基团或聚亚烷基醚基团，除了其他氧化烯单元例如氧化丙烯以外，还包含至少5个，优选至少7个氧化乙烯单元。特别优选聚亚乙基醚基团。

亲水性非离子基团，特别是聚亚烷基醚基团的含量优选为5-30mol％，特别优选为10-20mol％，基于组分(Ba)。

所述至少一个分散基团同样优选为聚亚烷基醚醇，特别优选聚亚乙基醚醇(＝在一端封端的PEG)或聚乙二醇。

聚亚烷基醚醇和聚亚乙基醚醇优选具有至少200g/mol，特别优选至少300g/mol的分子量Mn。分子量Mn原则上可以没有上限，优选至多2200g/mol，特别优选至多1200g/mol，非常特别优选至多800g/mol。

特别优选的形成组分(Bb)为(甲基)丙烯酸、丙烯酸β-羧乙酯、聚丙二醇甲基丙烯酸酯的磷酸单酯、甲基丙烯酸羟乙酯的磷酸单酯、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、甲基丙烯酸磺基(硫酸酯基)乙酯、甲基丙烯酸磺丙酯，以及所有上述化合物的钠盐或铵盐、苯乙烯磺酸钠和纯聚乙二醇或单端基封端的聚乙二醇的单(甲基)丙烯酸酯。

非常特别优选的形成组分(Bb)为甲基丙烯酸、丙烯酸β-羧乙酯(＝

β-CEA)和甲氧基聚乙二醇的甲基丙烯酸单酯(例如

MPEG-350MA、

MPEG-550MA或

S-7-W)。

为了制备组分(B)，使所述至少一种形成组分(Ba)与至少一种化合物(Bb)反应。

优选的组分(B)是具有亲水性非离子基团，尤其是聚亚烷基醚基团的那些。在这种情况下，水乳化性优选仅通过亲水性非离子基团来实现。

然后可以在输入机械能的情况下将硫醇(B)在水中乳化。硫醇(B)与水的比例优选为25:75至80:20，特别优选为30:70至40:60，非常特别优选为30:70至50:50。

为了制备本发明的涂料组合物，将聚合物混合物(A)和硫醇(B)彼此分开制备，然后将聚合物混合物(A)的水分散体和硫醇的水乳液(B)彼此混合，或者将聚合物混合物(A)制备为水分散体，并将硫醇(B)混合到由此获得的水分散体中。

重要的是本发明的双组分涂料组合物包含≥20重量％，有利地≥30重量％，特别有利地≥30重量％的水和≤5重量％，有利地≤3重量％，特别有利地≤1重量％的有机溶剂。相应地，本发明的基料配制剂具有≥5％且≤75重量％，有利地≥10重量％且≤70重量％，特别有利地≥30重量％且≤60重量％的活性基料组分含量。

水分散性聚合物混合物(A)中的巯基反应性基团与硫醇(B)中的巯基的摩尔比优选为3:1至1:1.1，特别优选为2:1至1:1.05，非常特别优选为2:1至1:1。

本发明的双组分涂料组合物可用于涂覆各种基材，例如木材、木饰面、纸、纸板、卡纸板、纺织品、皮革、无纺布、塑料表面、玻璃、陶瓷、无机建筑材料和涂覆或未涂覆的金属。

在用于涂覆剂的情况下，本发明的双组分涂料组合物可用于汽车修补和大型车辆涂饰领域的底漆、头二道混合底漆、着色面漆和透明漆。该涂覆剂尤其适用于要求特别高的应用可靠性、外部耐候性、光学质量、耐溶剂性、耐化学性和耐水性的应用，例如汽车修补和大型车辆涂饰。

本发明的涂料组合物适于涂覆基材，例如木材、纸、纺织品、皮革、无纺布、塑料表面、玻璃、陶瓷、无机建筑材料，例如水泥模制品和纤维水泥板，或涂覆或未涂覆的金属，优选塑料或金属，特别是薄片形式，特别优选金属。

本发明的涂料组合物适合作为外部涂料或用于外部涂料，换言之，适用于涉及暴露于日光的那些应用，优选建筑物的部件、内部涂料以及车辆和飞机上的涂料。特别地，本发明的涂料组合物用作或用于汽车透明漆和面漆。其他优选的应用领域是罐头涂料和卷材涂料。

特别地，它们适合用作工业涂料、木器涂料、汽车涂饰，尤其是OEM涂饰或装饰涂料领域中的底漆、头二道混合底漆、着色面漆和透明漆。所述涂覆剂非常特别适用于需要特别高的应用可靠性、外部耐候性、光学质量、耐刮擦性、耐溶剂性和/或耐化学性的应用。

此外，所述双组分涂料组合物可任选包含其他典型的涂料添加剂。

作为其他典型的涂料添加剂，可以使用例如抗氧化剂、稳定剂、活化剂(促进剂)、光引发剂、填料、颜料、染料、抗静电剂、阻燃剂、增稠剂、触变剂、表面活性剂、粘度调节剂、增塑剂或螯合剂。

光引发剂可例如为本领域技术人员已知的光引发剂，实例是在“Advances inPolymer Science”，第14卷，Springer Berlin 1974或K.K.Dietliker，Chemistry andTechnology of UV and EB Formulations for Coatings，Inks and Paints，第3卷；Photoinitiators for Free Radical and Cationic Polymerization，P.K.T.Oldring(编辑)，SITA Technology Ltd，London中所述的那些。

可能的选择包括例如单或双酰基氧化膦，如在例如EP-A 7 508、EP-A 57 474、DE-A 196 18 720、EP-A 495 751或EP-A 615 980中所述，实例为2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(获自BASFAG的

TPO)、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基次膦酸乙酯(获自BASF AG的

TPO L)、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(获自Ciba

的

819)、二苯甲酮类、羟基苯乙酮类、苯乙醛酸及其衍生物，或这些光引发剂的混合物。实例包括二苯甲酮、苯乙酮、乙酰萘醌、甲基乙基酮、苯戊酮、苯己酮、α-苯基苯丁酮、对吗啉代苯丙酮、二苯并环庚酮、4-吗啉代二苯甲酮、4-吗啉代脱氧苯偶姻、对二乙酰苯、4-氨基二苯甲酮、4'-甲氧基苯乙酮、β-甲基蒽醌、叔丁基蒽醌、蒽醌羧酸酯、苯甲醛、α-四氢萘酮、9-乙酰菲、2-乙酰菲、10-噻吨酮、3-乙酰菲、3-乙酰吲哚、9-芴酮、1-茚满酮、1,3,4-三乙酰苯、噻吨-9-酮、呫吨-9-酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、苯偶姻、苯偶姻异丁基醚、氯氧杂蒽酮、苯偶姻四氢吡喃醚、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻丁基醚、苯偶姻异丙基醚、7H-苯偶姻甲基醚、苯并[de]蒽-7-酮、1-萘醛、4,4'-双(二甲氨基)二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、米蚩酮、1-乙酰萘、2-乙酰萘、1-苯甲酰基环己-1-醇、2-羟基-2,2-二甲基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、1,1-二氯苯乙酮、1-羟基苯乙酮、苯乙酮二甲基缩酮、邻甲氧基二苯甲酮、三苯基膦、三邻甲苯基膦、苯并[a]蒽-7,12-二酮、2,2-二乙氧基苯乙酮，苯偶酰缩酮如苯偶酰二甲基缩酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙-1-酮，蒽醌类如2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、1-氯蒽醌、2-戊基蒽醌和丁烷-2,3-二酮。

苯基乙醛酸酯类型的非黄变或低黄变光引发剂也是合适的，如DE-A198 26 712、DE-A 199 13 353或WO 98/33761中所述。

在这些光引发剂中，优选2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基次膦酸乙酯、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、二苯甲酮、1-苯甲酰基环己-1-醇、2-羟基-2,2-二甲基苯乙酮和2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮。

所述涂料组合物包含优选0.05-10重量％，特别优选0.1-8重量％，尤其是0.2-5重量％量的光引发剂，基于氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的总量。

还可以添加一种或多种可热活化的引发剂，例如过氧化二硫酸钾、过氧化二苯甲酰、过氧化环己酮、过氧化二叔丁基、偶氮二异丁腈、过氧化环己基磺酰乙酰、过碳酸二异丙酯、过辛酸叔丁酯或苯频哪醇，以及例如，在80℃下半衰期超过10小时的那些可热活化引发剂，例如过氧化二叔丁基、氢过氧化枯烯、过氧化二枯基、过苯甲酸叔丁酯、甲硅烷基化频哪醇，其可例如以商品名ADDID 600由Wacker商购获得，或者含羟基的胺N-氧化物，例如2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基等。

合适的引发剂的其他实例描述于“Polymer Handbook”，第2版，Wiley&Sons，NewYork中。

合适的增稠剂不仅包括自由基(共)聚合的(共)聚合物，还包括常规的有机和无机增稠剂，例如羟甲基纤维素、疏水改性的聚氨酯或膨润土。

可以使用的螯合剂包括例如乙二胺乙酸及其盐以及β-二酮。

合适的填料包括硅酸盐，例如可通过四氯化硅水解获得的硅酸盐，例如获自Degussa的

硅土、滑石、硅酸铝、硅酸镁和碳酸钙等。

合适的稳定剂包括典型的UV吸收剂，例如草酰苯胺类、三嗪类和苯并三唑类(后者可作为

产品由Ciba-

获得)和二苯甲酮类。它们可单独使用或与合适的自由基清除剂一起使用，实例为空间位阻胺如2,2,6,6-四甲基哌啶、2,6-二叔丁基哌啶或其衍生物，例如双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯。稳定剂通常以0.1-5.0重量％的量使用，基于配制剂中存在的固体组分。

本发明的优点是粘度的涂料组合物不一定必须包含溶剂，例如乙酸丁酯、乙酸乙酯、乙酸甲氧基丙酯、甲苯、二甲苯、氟化芳族、脂族和芳族烃混合物。

因此，根据本发明，优选基本上不含有机溶剂的那些涂料组合物。

用本发明的涂料组合物涂覆基材通过本领域技术人员已知的常规方法进行，并且包括将所需厚度的本发明涂料组合物或包含它的涂料配制剂施加到待涂覆的基材上，并任选对其进行干燥。如果需要，该操作可重复一次或超过一次。可以以已知方式施加到基材上，例如通过喷涂、抹涂、刮涂、刷涂、辊压(rolling)、辊涂(roller coating)、浇注、层压、模内涂覆或共挤出。

涂层厚度通常为约3-1000g/m²，优选为10-200g/m²。

此外，还公开了一种涂覆基材的方法，其包括将其他典型涂料添加剂和可热固化、可化学固化或可辐射固化的树脂任选地添加到本发明的涂料组合物或包含它的涂料配制剂中，将所述组合物或配制剂施加到基材上，任选将其干燥，并在含氧气氛下或优选在惰性气体下用电子束或通过UV曝光将其固化，任选在高达干燥温度水平的温度下，随后在温度至多160℃，优选60-160℃，特别优选100-160℃下进行热处理。

所述涂覆剂可通过各种喷涂方法施加一次或多次，例如压缩空气、无空气或静电喷涂方法，使用单组分或双组分喷涂单元，或者通过注射、抹涂、刮涂、刷涂、辊压、辊涂、浇注、层压、模内涂覆或共挤出。

涂层通常在标准温度条件下干燥和固化，也就是说不加热涂层。或者，本发明的混合物可用于制备涂料，该涂料在施加后在升高的温度下干燥和固化，例如在40-250℃，优选40-150℃，特别是在40-100℃下。这受到基材热稳定性的限制。

任选地，当彼此层叠地施加多个涂覆剂层时，在每个涂覆操作之后可以进行干燥。

除热处理以外或者代替热处理，干燥也可以通过NIR辐射进行，此处，NIR辐射是指波长为760nm至2.5μm，优选900-1500nm的电磁辐射。

可能的辐射固化可通过高能辐射的作用完成，即UV辐射或日光，优选波长为250-600nm的光，或通过用高能电子(电子束；150-300keV)辐照来完成。使用的辐射源的实例包括高压汞蒸气灯、激光、脉冲灯(闪光灯)、卤素灯或准分子灯。在UV固化的情况下，通常足以进行交联的辐射剂量为80-3000mJ/cm²。优选低压汞灯、带有高压灯的中压汞灯，其可任选掺杂有镓或铁，此外还有LED灯。

辐照也可任选地在没有氧气的情况下进行，例如在惰性气氛下进行。合适的惰性气体优选为氮气、希有气体、二氧化碳或燃烧气体。此外，可通过用透明介质覆盖涂料组合物来进行辐照。透明介质例如为塑料膜、玻璃或液体，例如水。特别优选以DE-A1 199 57900中所述的方式进行辐照。

在另一方法中，通过使用涂料组合物处理的基材以恒定速度通过辐射源，连续进行固化。为此，涂料组合物的固化速率必须足够高。

这种随时间变化的固化进程可以被利用，特别是当制品的涂覆之后是另一个加工步骤，其中使膜表面与另一个制品直接接触或进行机械加工时。

除非另有说明，否则本说明书中报告的ppm和百分比是指重量百分比和重量ppm。

下文实施例旨在说明本发明而不将其限制于这些实施例。

缩写/化学品：

实施例

1)可水乳化硫醇(B)的合成

一般程序A-1：

将30.0g TMPMP(76.4mmol)和相应量的改性剂称量到100ml三颈烧瓶中并在室温下搅拌混合。在添加0.09μl DMPP(0.76mmol，对应于基于TMPMP的1.0mol％)后，将反应混合物加热至40℃并使其反应2小时，直至转化率≥95％。

通过作为溶剂的CDCl₃或d₆-丙酮中的¹H NMR光谱法监测转化率。

a)非离子改性

*)由于烯丙基醚的低反应性，反应混合物必须在60℃下加热8小时或在80℃下加热4.5小时以实现充分转化。

b)阴离子改性

**)转化率仅为约80％。

***)为了制备TMPMP-10，使3.75g PETMP(＝10mol％)与所述改性剂预反应，然后向其中加入26.3g TMPMP。

2)自乳化作用测试

一般程序A-2：

将改性的TMPMP与水以1:2的重量比混合，使用Ultra-Turrax T25乳化；以11000转/分钟的速率输入能量达10秒。作为标准初始重量，将3.0g改性的TMPMP和6.0g软化水称量到玻璃烧杯(50ml)中，以产生上述油相:水相比。对于改性剂已经以水溶液形式存在的实验，需要称量相应较少的软化水。在阴离子改性的多硫醇(TMPMP-5a至-10)的情况下，将少量碱(氢氧化钠溶液或氨)加入水中以使改性多硫醇的酸基脱质子化；将水相的pH调节至8-9。在制得O/W乳液之后，定期对样品进行目视检查，以监测稳定性。

对比实验C-1：

该程序如A-2中所述，不同之处在于使用纯的、未改性的TMPMP代替亲水改性的TMPMP。

对比实验C-2：

该程序如A-2中所述，不同之处在于使用纯的、未改性的TMPMP代替亲水改性的TMPMP。作为外部乳化剂，使用0.027g

2A1(0.4％重量，基于TMPMP)和0.090g

TO 82(0.6重量％，基于TMPMP)的混合物。

表X：基于(改性的)TMPMP的各种O/W乳液的稳定性

含有未改性TMPMP的O/W乳液即使添加外部乳化剂也不稳定。只有使用亲水改性的“自分散”TMPMP才能产生足够稳定的O/W乳液。

3)与水分散性聚合物混合物(A)的相容性

向表中所列的水分散性聚合物混合物(A)中加入等摩尔量的硫醇(B)(O/W乳液或水溶液)，并测试共混物的稳定性。这样做的目的是在没有明显变化的情况下实现2小时的加工时间。

表Y：各种反应性树脂乳液的配制剂稳定性

*)作为30％水乳液，用外部乳化剂(0.4％

2A1+0.6％

TO82)稳定

**)获自WO 2013/139602的对比实施例1

只有与本发明的TMPMP乳液共混的共混物是稳定的。对非亲水改性的TMPMP(C-1和C-2)或水溶性TMPMP(ETTMP 1330)观察到不稳定性。

4)具有氨基甲酸酯丙烯酸酯水分散体的配制剂的性能测试

为了研究该交联聚合物膜的机械技术性能，由树脂和硬化剂组分制备配制剂，然后作为薄膜施加到玻璃板上以测定摆锤硬度或作为厚层膜倾倒出来以测定交联密度。为此，根据上述条件乳化改性的

TMPMP，并与相应的C＝C官能树脂组分共混，同时用Ultra-Turrax搅拌(10秒，在11000转/分钟下)。使用未稀释样品以200μm的湿膜厚度施加到玻璃板上。为了测量交联作用，通过添加软化水将共混物稀释至固含量为20％，倒入圆形模具(内径为约6.9cm)并在室温下干燥7天。

出于对比目的，也对两种可辐射固化的氨基甲酸酯丙烯酸酯分散体进行UV固化；为此，将2重量％的

500作为光引发剂添加到它们中的每一个中，并通过UV光作用将所得聚合物膜交联(总曝光量752mJ/cm²，峰值辐射强度1.39W/cm²)。

在室温下6天的干燥时间并在60℃下再干燥一天后，根据DIN标准53157测定摆锤硬度，测量结果在此以摆锤行程数给出。

交联密度通过样品在溶剂储存后损失的质量间接确定，如下所示：预先称取测得为约2×2cm和约0.6mm厚的聚合物膜的片(＝初始质量m₀)，然后置于60ml甲基乙基酮中，在100ml烧瓶中储存24小时，同时轻轻摇晃。然后，在45μm过滤器上过滤掉剩余的材料，在40℃的干燥箱中重新干燥一天并再次称重(＝凝胶含量m_T)。根据(m₀–m_T)/m₀×100％计算交联样品的凝胶含量百分比。

从表Z1和Z2中汇总的结果可以看出，使用本发明的多硫醇乳液导致基于氨基甲酸酯丙烯酸酯分散体的聚合物膜显著交联，其水平与现有技术或辐射固化相当(＝SH-PUD)。相比之下，该聚合物膜的硬度较低，因此更柔韧/更有弹性，这表现为摆锤硬度显著降低。

表Z1：基于

8949的选定配制剂的性能

*)基于C＝C官能基料的固体/固体重量百分比

**)获自WO 2013/139602的实施例2

表Z2：基于

9095的选定配制剂的性能

*)基于C＝C官能基料的固体/固体重量百分比

**)获自WO 2013/139602的实施例2

Claims

1.一种双组分涂料组合物，其包含：

(Ba)至少一种具有至少两个巯基的化合物，

其中形成组分(Ba)具有至少2.0的Hansch参数。

2.根据权利要求1所述的双组分涂料组合物，其中水分散性聚合物混合物(A)中的巯基反应性基团为衣康酸酯、亚甲基丙二酸酯基、马来酰亚胺基、富马酸酯基、马来酸酯基、缩水甘油酯基、丙烯酸酯基、丙烯酰胺基、巴豆酸酯基、肉桂酸酯基、甲基丙烯酰胺基和/或甲基丙烯酸酯基。

3.根据权利要求1或2所述的双组分涂料组合物，其中聚合物混合物(A)包括聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、多官能丙烯酸酯单体或缩水甘油醚官能环氧树脂。

4.根据前述权利要求中任一项所述的双组分涂料组合物，其中聚合物混合物(A)包含聚氨酯，所述聚氨酯包含如下组分作为形成组分：

(Ab)至少一种具有至少一个异氰酸酯反应性基团和至少一个衣康酸酯基、亚甲基丙二酸酯基、马来酰亚胺基、富马酸酯基、马来酸酯基、丙烯酸酯基、丙烯酰胺基、巴豆酸酯基、肉桂酸酯基、甲基丙烯酰胺基和/或甲基丙烯酸酯基的化合物，

5.根据前述权利要求中任一项所述的双组分涂料组合物，其中组分(Ba)为多元醇与巯基丙酸的酯。

6.根据前述权利要求中任一项所述的双组分涂料组合物，其中组分(Ba)为三羟甲基丙烷三巯基丙酸酯(TMPMP)、季戊四醇四巯基丙酸酯(PETMP)、聚己内酯四巯基丙酸酯(PCL4MP1350)或二季戊四醇六巯基丙酸酯(DIPETMP)。

7.根据前述权利要求中任一项所述的双组分涂料组合物，其中组分(Bb)包含聚亚烷基醚基作为分散基团。

8.根据前述权利要求中任一项所述的双组分涂料组合物，其中组分(Bb)包含聚亚乙基醚基作为分散基团。

9.根据权利要求8所述的双组分涂料组合物，其中所述聚亚乙基醚基具有200-2200g/mol的分子量Mn。

10.根据权利要求1-6中任一项所述的双组分涂料组合物，其中组分(Bb)包含阴离子基团或可转化为阴离子基团的基团作为分散基团。

11.根据权利要求10所述的双组分涂料组合物，其中所述阴离子基团或可转化成阴离子基团的基团为磷(膦)酸根、硫(磺)酸根和/或羧酸根。

12.一种制备根据前述权利要求中任一项所述的水分散体的方法，其中聚合物混合物(A)和硫醇(B)彼此分开制备，然后彼此混合。

13.根据权利要求1-11中任一项所述的双组分涂料组合物在涂料和油漆中的用途。

14.根据权利要求1-11中任一项所述的双组分涂料组合物用于涂覆基材的用途。

15.根据权利要求1-11中任一项所述的双组分涂料组合物的用途，用于涂覆建筑物的部分，(大型)车辆和飞机上的涂层，以及工业应用、铁路、农业和建筑中的多用途车辆，即所谓的ACE(农业、建筑和土方设备)、风力涡轮机、桥梁、建筑物、电力塔、储罐、容器、管道、电站、化工厂、船舶、起重机、大厅、屋顶、家具、窗户、门、木地板、卡纸板，用于地板覆盖物，例如在停车场或医院，尤其是用于作为修补应用的汽车漆，优先用于修补、塑料和工业应用，例如ACE。