CN114497717B - 一种表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质及制备方法与固态锂金属电池 - Google Patents

一种表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质及制备方法与固态锂金属电池 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质及制备方法与固态锂金属电池。固态电解质的制备方法，包括步骤：采用液相法制备得到纳米尺寸的氧化物颗粒，其中所述氧化物颗粒为离子导体或非离子导体；在所述氧化物颗粒表面进行元素掺杂，得到表面缺陷化的氧化物颗粒；将所述表面缺陷化的氧化物颗粒分散在聚合物电解质溶液中，干燥制得表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质，其中聚合物电解质包括聚合物和锂盐。本发明使用元素掺杂手段调控氧化物颗粒的表面缺陷，利用表面缺陷和聚合物电解质中锂盐阴离子之间的耦合作用，制备了室温高锂离子迁移数和高锂离子电导率的固态电解质，同时该电解质还具有高的安全性能。

Description

一种表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质及制备方法与固 态锂金属电池
技术领域
本发明涉及固态锂金属电池技术领域，尤其涉及一种表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质及制备方法与固态锂金属电池。
背景技术
随着便携式电子设备和全电动汽车需求的不断增加，开发具有高能量密度、高安全性和低成本的二次电池具有重要意义。然而，传统的液态锂离子电池使用的是有毒和易燃的液态有机电解液，在实际应用中容易出现泄漏进而引发自燃起火，存在着巨大的安全隐患。因此，具有高安全特性的固态电解质(SSE)不仅可以替代液态电解质进而提高锂离子电池的安全性能，还能够提高锂离子电池的能量密度。
尽管具有这些优势，但SSE的实际应用仍然面临着一些棘手的问题，其中包括聚合物SSE室温离子电导率低、机械性能差。一种理想的聚合物SSE应具有以下的特点：高室温离子电导率、对锂金属负极和高压正极具有良好的界面稳定性、低界面电阻、高的热力学稳定性、优异的机械性能。为了达到这些目标，已经报道了各种策略，例如在聚合物中添加氧化物颗粒(非离子导体、快离子导体、钙钛矿)、聚合物交联、支链修饰聚合物。虽然在聚合物SSE中添加氧化物颗粒可以降低聚合物的结晶度从而提高离子电导率，但是体系中仍然是聚合物贡献了主要的离子电导率，因此该方法提高室温离子电导率的程度仍然比较有限。
因此，现有技术还有待于改进和发展。
发明内容
鉴于上述现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质的制备方法及其应用，旨在解决现有添加氧化物颗粒的聚合物电解质，其室温离子电导率仍然较低的问题。
在聚合物SSE中添加氧化物颗粒可以降低聚合物的结晶度从而提高离子电导率，但是体系中仍然是聚合物贡献了主要的离子电导率，因此该方法提高室温离子电导率的程度仍然比较有限。
发明人研究发现，在氧化物颗粒表面和聚合物SSE之间构建固定锂盐阴离子的渗透网络，以影响Li+的局部环境，活化更多游离的Li+并形成快速的Li+传输通道以提高聚合物电解质体系的锂离子电导率和锂离子迁移数。
基于此，本发明提供一种表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质的制备方法，其中，包括步骤：
采用液相法制备得到纳米尺寸的氧化物颗粒，其中所述氧化物颗粒为离子导体或非离子导体；
在所述氧化物颗粒表面进行元素掺杂，得到表面缺陷化的氧化物颗粒；
将所述表面缺陷化的氧化物颗粒分散在聚合物电解质溶液中，干燥制得表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质，其中聚合物电解质包括聚合物和锂盐。
所述的一种表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质的制备方法，其中，所述液相法可以为溶液法、水热法、溶胶凝胶法、共沉淀法中的至少一种。
所述的一种表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质的制备方法，其中，所述离子导体可以为Li7La3Zr2O12、Li6.4La3Zr1.4Ta0.6O12、Li1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3、Li0.33La0.56TiO3、Na1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3、Li3/8Sr7/16Ta3/4Zr1/4O3中的至少一种。
所述的一种表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质的制备方法，其中，所述非离子导体可以为SiO2、CeO2、TiO2、ZrO2、Sm2O3中的至少一种。
所述的一种表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质的制备方法，其中，所述元素掺杂的元素可以为In、Zr、Ti、Ce、Ta中的至少一种。
所述的一种表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质的制备方法，其中，所述在所述氧化物颗粒表面进行元素掺杂，得到表面缺陷化的氧化物颗粒的步骤，具体包括：
将氧化物颗粒分散在水中，再加入掺杂元素离子的水溶液，得到混合溶液；
调节所述混合溶液的pH，使掺杂的元素沉积在氧化物颗粒表面；
对沉积完成后的溶液进行固液分离，固相部分经洗涤干燥后得到表面缺陷化的氧化物颗粒前驱体；
将所述表面缺陷化的氧化物颗粒前驱体在空气下进行高温烧结后，得到表面缺陷化的氧化物颗粒。
所述的一种表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质的制备方法，其中，所述掺杂元素和氧化物颗粒的摩尔比为0.5～10:100。
所述的一种表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质的制备方法，其中，所述高温烧结的温度为300～600℃。
所述的一种表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质的制备方法，其中，所述高温烧结的时间为1～5h。
所述的一种表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质的制备方法，其中，所述聚合物可以为聚氧乙烯(PEO)、聚丙烯腈(PAN)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚偏二氟乙烯共聚六氟丙烯(PVDF-HFP)中的至少一种。
所述的一种表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质的制备方法，其中，所述锂盐为双(三氟甲磺酰基)亚胺锂、高氯酸锂、双氟磺酰亚胺锂、双草酸硼酸锂、三氟甲磺酸锂和四氟硼酸锂中的至少一种。
所述的一种表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质的制备方法，其中，所述将所述表面缺陷化的氧化物颗粒分散在聚合物电解质溶液中，干燥制得表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质，其中聚合物电解质包括聚合物和锂盐的步骤，具体包括：
将聚合物电解质和锂盐溶解于溶剂中，得到聚合物电解质溶液；
将所述表面缺陷化的氧化物颗粒分散在所述聚合物电解质溶液中，得到待浇注溶液；
将所述待浇注溶液浇筑在容器中，真空干燥制得膜状的表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质。
所述的一种表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质的制备方法，其中，所述聚合物、锂盐和表面缺陷化的氧化物颗粒的质量比为100:50～120:5～100。
所述的一种表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质的制备方法，其中，所述真空干燥的时间为6～30h；所述真空干燥的温度为50～100℃。
所述的一种表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质的制备方法，其中，所述表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质的厚度为50～200μm。
一种表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质，其中，采用本发明所述的一种表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质的制备方法制备得到。
一种固态锂金属电池，其中，包括本发明所述的一种表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质。
有益效果：本发明使用纳米尺寸的氧化物颗粒作为基底，在其表面进行元素掺杂改性，得到表面缺陷化的氧化物颗粒。再将该表面缺陷化的氧化物颗粒分散到聚合物电解质中，利用表面缺陷和聚合物固态电解质中的锂盐阴离子之间的耦合作用，构建了固定锂盐阴离子的渗透网络，活化了更多游离的Li+并形成了快速的Li+传输通道，有效提高了聚合物电解质室温离子电导率。
附图说明
图1为本发明实施例1制备方法获得的表面缺陷化的氧化物颗粒扫描电镜图。
图2为本发明实施例1制备方法获得的表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质扫描电镜图。
图3为本发明实施例1制备方法获得的固态锂金属对称电池电压-时间曲线图。
图4为本发明实施例1制备方法获得的固态LiFePO4半电池放电比容量-循环圈数图。
具体实施方式
本发明提供一种表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质及制备方法与固态锂金属电池，为使本发明的目的、技术方案及效果更加清楚、明确，以下对本发明进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
为获得高容量和高倍率的固态锂金属电池，在聚合物电解质内部构建连续的锂离子传输通路去提高室温锂离子电导率尤为重要；而且为了充分满足实验室规模与实际商业应用规模之间的差距，就需要去探索一种操作简单且安全有效的高室温离子电导率聚合物固态电解质的制备方法。
基于此，本发明实施例提供一种表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质的制备方法，其中，包括步骤：
S1、采用液相法制备得到纳米尺寸的氧化物颗粒，其中所述氧化物颗粒为离子导体或非离子导体；
S2、在所述氧化物颗粒表面进行元素掺杂，得到表面缺陷化的氧化物颗粒；
S3、将所述表面缺陷化的氧化物颗粒分散在聚合物电解质溶液中，干燥制得表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质，其中聚合物电解质包括聚合物和锂盐。
本实施例使用纳米尺寸的氧化物颗粒作为基底，在其表面进行元素掺杂改性，得到表面缺陷化的氧化物颗粒。再将该表面缺陷化的氧化物颗粒分散到聚合物电解质中，利用表面缺陷和聚合物固态电解质中的锂盐阴离子之间的耦合作用，构建了固定锂盐阴离子的渗透网络，活化了更多游离的Li+并形成了快速的Li+传输通道，有效提高了聚合物电解质室温离子电导率。本实施例使用元素掺杂手段调控氧化物颗粒的表面缺陷，再利用氧化物颗粒表面缺陷的电子富集作用，耦合聚合物电解质中锂盐阴离子上富电子的氧和/或氟，吸附锂盐阴离子，在电解质中构建了固定锂盐阴离子的渗透网络，活化了更多游离的Li+并形成了快速的Li+传输通道，从而制备了室温高锂离子迁移数和高锂离子电导率的固态电解质，同时该电解质还具有高的安全性能。
本实施例使用表面缺陷化的氧化物颗粒作为聚合物电解质的内嵌修饰物，制得表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质。本实施例制备得到的表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质可以应用于高能量密度固态锂金属电池，且本实施例制备方法操作简单、安全、低能耗、低成本，可适用于工业化生产。
步骤S1中，在一种实施方式中，所述液相法可以为溶液法、水热法、溶胶凝胶法、共沉淀法中的至少一种。
在一种实施方式中，所述离子导体可以为Li7La3Zr2O12、Li6.4La3Zr1.4Ta0.6O12、Li1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3、Li0.33La0.56TiO3、Na1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3、Li3/8Sr7/16Ta3/4Zr1/4O3中的至少一种。
在一种实施方式中，所述非离子导体可以为SiO2、CeO2、TiO2、ZrO2、Sm2O3中的至少一种。
步骤S2中，在一种实施方式中，所述元素掺杂的元素可以为In、Zr、Ti、Ce、Ta中的至少一种。试验表明，大离子半径元素进行表面掺杂更利于表面缺陷的形成，从而最终可以得到成膜能力好、机械强度优良、气泡少、氧化物颗粒分散均匀的固态电解质。
在一种实施方式中，步骤S2具体包括：
将氧化物颗粒分散在水(如去离子水)中，再加入掺杂元素离子的水溶液，得到混合溶液；
调节所述混合溶液的pH，使掺杂的元素沉积在氧化物颗粒表面；
对沉积完成后的溶液进行固液分离，固相部分经洗涤干燥后得到表面缺陷化的氧化物颗粒前驱体；
将所述表面缺陷化的氧化物颗粒前驱体在空气下进行高温烧结后，得到表面缺陷化的氧化物颗粒。
本实施例在水系溶液中通过调节pH制备得到表面缺陷化的氧化物颗粒前驱体，经洗涤干燥后，再进行一次短时间的空气气氛高温烧结即可制备得到表面缺陷化的氧化物颗粒。其中，高温烧结促使大离子半径的掺杂元素嵌入氧化物颗粒表面导致表面晶格畸变，引发表面缺陷形成。根据掺杂元素和氧化物颗粒的摩尔比，可调控氧化物颗粒表面的缺陷量。
在一个具体的实施方式中，所述掺杂元素的半径大于氧化物颗粒中金属元素的半径。在此条件下，表面掺杂后更有利于表面缺陷的形成。
在一个具体的实施方式中，所述掺杂元素离子的水溶液可以为硝酸盐溶液或草酸盐溶液。其中所述掺杂元素离子的水溶液的浓度为0.5～2mol·L-1。
在一个具体的实施方式中，调节所述混合溶液的pH的方法为：在混合溶液中缓慢加入碱液，直到混合溶液的pH为6～11。其中碱液可以为0.5～2mol·L-1碳酸钠溶液，1～2mol·L-1氢氧化钠溶液，0.5～2mol·L-1碳酸钠溶液，0.5～2mol·L-1氨水。
在一个具体的实施方式中，所述掺杂元素和氧化物颗粒的摩尔比为0.5～10:100。在此摩尔比下，所制备的表面缺陷化的氧化物颗粒具有最适宜的表面缺陷量。掺杂元素的含量过高，易破坏氧化物颗粒的晶体结构导致杂质相的生成。掺杂元素的含量过低，不能形成足够的表面缺陷耦合锂盐阴离子。
在一个具体的实施方式中，所述高温烧结的温度为300～600℃。
在一个具体的实施方式中，所述高温烧结的时间为1～5h。
在一种实施方式中，步骤S3具体包括：
将聚合物和锂盐溶解于溶剂中，得到聚合物电解质溶液；
将所述表面缺陷化的氧化物颗粒分散在所述聚合物电解质溶液中，得到待浇注溶液；
将所述待浇注溶液浇筑在容器(如玻璃容器或聚四氟乙烯容器)中，真空干燥制得膜状的表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质。
试验表明，所述表面缺陷化的氧化物颗粒在聚合物电解质中的含量不宜过高，否则不利于获得高度分散的分散液。在一个具体的实施方式中，所述聚合物、锂盐和表面缺陷化的氧化物颗粒的质量比为100:50～120:5～100。在该质量比的范围内，表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质膜在离子电导率、机械强度、成膜能力、柔韧性等方面得到综合平衡。
在一个具体的实施方式中，所述聚合物可以为聚氧乙烯(PEO)、聚丙烯腈(PAN)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚偏二氟乙烯共聚六氟丙烯(PVDF-HFP)中的至少一种。
在一个具体的实施方式中，所述锂盐可以为双(三氟甲磺酰基)亚胺锂、高氯酸锂、双氟磺酰亚胺锂、双草酸硼酸锂、三氟甲磺酸锂、四氟硼酸锂中的至少一种。
在一个具体的实施方式中，所述溶剂可以为N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、乙腈、N-甲基吡咯烷酮(NMP)中的至少一种。
在一个具体的实施方式中，所述真空干燥的时间为6～30h；所述真空干燥的温度为50～100℃。
本实施例将所述待浇注溶液浇筑在容器中，真空干燥制得膜状的表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质。具体可以根据浇筑容器的直径和体积，控制表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质膜的厚度和大小。在一个具体的实施方式中，本实施例制备的表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质膜的厚度为50～200μm。
可见，本发明实施例所述表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质的制备方法是一种操作简单、无安全隐患的制备方法，适用于大规模的工业化生产；利用所述制备方法可在电解质内部构建固定锂盐阴离子的渗透网络，活化更多游离的Li+形成快速的Li+传输通道。
本发明实施例制备得到的表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质可以应用于高能量密度固态锂金属电池，并且本发明实施例提供的制备方法具有普适性。
本发明实施例提供一种表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质，其中，采用本发明实施例所述的一种表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质的制备方法制备得到。
本发明实施例提供一种固态锂金属电池，其中，包括本发明实施例所述的一种表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质。
下面结合具体实施例对本发明做进一步说明。
实施例1
1、按照以下步骤制备Li1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3(LATP)：
将3.15g C6H8O7·7H2O和5.28mL Ti(C4H9O)4分别溶解在30mL去离子水和30mL无水乙醇中。然后，将上述的醇溶液缓慢倒入上述的柠檬酸溶液中。室温磁力搅拌10min后，将LiNO3、Al(NO3)3·9H2O和NH4H2PO4按化学计量比加入上述混合溶液中，在80℃下进一步搅拌30min。然后将获得的白色凝胶转移到100℃的烘箱中干燥24h。最后将得到的干凝胶研磨成粉，在800℃空气气氛下煅烧24h，冷却后得到LATP白色颗粒。
2、按照以下步骤制备Ce掺杂的Na1.3Al0.3CexTi1.7-x(PO4)3(NCATP)：
首先将2g LATP分散在30mL去离子水中，超声处理10min，制得悬浮液。然后将2.5％(相对于LATP的摩尔比)Ce(NO3)3·6H2O和30mL Na2CO3水溶液依次加入上述的悬浮液。在室温下磁力搅拌2h后，进行固液分离，所得固相部分用去离子水洗涤3次，然后冷冻干燥。最终将干燥好的粉末在马弗炉中450℃下煅烧4h，冷却后得到淡黄色NCATP颗粒，粒径为纳米级别，如图1所示。需说明的是，在高温烧结过程，Ce元素逐渐占据表面Ti元素位点。由于Ce元素半径远大Ti元素半径/>Ce元素的嵌入将导致晶面间距扩大，Li占据的空穴位点扩大，因此小半径的Li将不再稳定，在高温下逐渐和大半径的残余Na发生交换，最终得到晶格稳定的NCATP颗粒。
3、按照以下步骤制备固态锂金属电池：
将0.16g聚偏二氟乙烯-六氟丙烯(PVDF-HFP)和0.16g双(三氟甲磺酰基)亚胺锂(LiTFSI)溶解在5mL N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中，通过磁力搅拌得到透明溶液。然后将30wt.％(相对于PVDF-HFP和NCATP的总质量)NCATP纳米粒子加入上述透明溶液中，超声处理30min后，在室温下机械搅拌得到均匀的淡黄色悬浮液。随后将淡黄色悬浮液浇铸在干净的玻璃培养皿中，并立即转移到真空烘箱，在60℃下干燥24h。最后，将制备的PVDF-HFP/NCATP固态电解质膜切成直径为17mm的圆片，并储存在惰性气氛中以备下次使用。得到的固态电解质膜的表面均匀致密，如图2所示。
在惰性气氛中组装锂金属电池。正极使用LiFePO4、LiCoO2、LiNi0.8Mn0.1Co0.1O2或者锂金属，负极使用锂金属，电解质使用PVDF-HFP/NCATP固态电解质(直径＝17mm，厚度＝80μm)。
其中，正极(3.5mg·cm-2)是通过将活性材料、乙炔黑和聚偏二氟乙烯(PVDF)以8:1:1的重量比混合在N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中，磁力搅拌8h后，用刮刀将获得的浆料涂布在铝箔上，在70℃下干燥12h，然后在80℃下真空干燥12h，制得电池正极，可以用于锂离子电池。
应用于锂离子电池时，在对称的锂金属电池中，在0.1mA·cm-2电流下稳定循环2000h，并且过电位保持在25mV。在LiFePO4电池中，1C电流下稳定循环900圈后，容量保持在127.3mAh·g-1，容量保持率为95％。如图3和图4所示。

Claims (7)

1.一种表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质的制备方法，其特征在于，包括步骤：
采用液相法制备得到纳米尺寸的氧化物颗粒，其中所述氧化物颗粒为离子导体；
在所述氧化物颗粒表面进行元素掺杂，得到表面缺陷化的氧化物颗粒；
将所述表面缺陷化的氧化物颗粒分散在聚合物电解质溶液中，干燥制得表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质，其中聚合物电解质包括聚合物和锂盐；
所述离子导体为Li7La3Zr2O12、Li6.4La3Zr1.4Ta0.6O12、Li1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3、Li0.33La0.56TiO3、Na1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3、Li3/8Sr7/16Ta3/4Zr1/4O3中的至少一种；
所述元素掺杂的元素为In、Zr、Ti、Ce、Ta中的至少一种；
所述在所述氧化物颗粒表面进行元素掺杂，得到表面缺陷化的氧化物颗粒的步骤，具体包括：
将氧化物颗粒分散在水中，再加入掺杂元素离子的水溶液，得到混合溶液；
调节所述混合溶液的pH，使掺杂的元素沉积在氧化物颗粒表面；
对沉积完成后的溶液进行固液分离，固相部分经洗涤干燥后得到表面缺陷化的氧化物颗粒前驱体；
将所述表面缺陷化的氧化物颗粒前驱体在空气下进行高温烧结后，得到表面缺陷化的氧化物颗粒；
所述掺杂元素和氧化物颗粒的摩尔比为0.5～10:100。
2.根据权利要求1所述的一种表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质的制备方法，其特征在于，
所述高温烧结的温度为300～600℃；
所述高温烧结的时间为1～5h。
3.根据权利要求1所述的一种表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质的制备方法，其特征在于，所述聚合物为聚氧乙烯、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯、聚偏二氟乙烯、聚偏二氟乙烯共聚六氟丙烯中的至少一种；
所述锂盐为双(三氟甲磺酰基)亚胺锂、高氯酸锂、双氟磺酰亚胺锂、双草酸硼酸锂、三氟甲磺酸锂、四氟硼酸锂中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的一种表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质的制备方法，其特征在于，所述将所述表面缺陷化的氧化物颗粒分散在聚合物电解质溶液中，干燥制得表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质，其中聚合物电解质包括聚合物和锂盐的步骤，具体包括：
将聚合物和锂盐溶解于溶剂中，得到聚合物电解质溶液；
将所述表面缺陷化的氧化物颗粒分散在所述聚合物电解质溶液中，得到待浇注溶液；
将所述待浇注溶液浇筑在容器中，真空干燥制得膜状的表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质。
5.根据权利要求4所述的一种表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质的制备方法，其特征在于，所述聚合物、锂盐和表面缺陷化的氧化物颗粒的质量比为100:50～120:5～100；
所述真空干燥的时间为6～30h；所述真空干燥的温度为50～100℃；
所述表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质的厚度为50～200μm。
6.一种表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质，其特征在于，采用权利要求1～5任一项所述的一种表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质的制备方法制备得到。
7.一种固态锂金属电池，其特征在于，包括权利要求6所述的一种表面缺陷氧化物耦合聚合物固态电解质。
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