CN114478983B - 一种预聚树脂的制备方法及涂料组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种预聚树脂的制备方法及涂料组合物，涉及涂料技术领域。本发明的预聚树脂的制备方法，包括以下步骤，甲基三甲氧基硅烷和正硅酸烷基酯按摩尔比0‑1:1‑10进行水解缩合，获得第一湿凝胶；获得的第一湿凝胶进行老化，获得第二湿凝胶；获得的第二湿凝胶用丙酮进行置换，再置入含有三甲基氯硅烷和含氨基二甲基氯硅烷的修饰液中进行修饰，获得第三湿凝胶；获得的第三湿凝胶用非质子极性有机溶剂进行置换，再加入异氰酸酯化合物，反应2‑72小时，除去所述极性有机溶剂，获得所述预聚树脂。本发明的聚脲涂料组合物包含上述预聚树脂，固化后的聚脲涂层具有耐高低温、耐冷热循环冲击、附着力好等性能。
Description
技术领域
本发明属于涂料技术领域，涉及一种预聚树脂的制备方法及涂料组合物。
背景技术
聚脲是采用异氰酸酯预聚体与含氨基固化剂固化而成，具有强度大、固化速度快等特点，但存在耐高低温差等的缺点。二氧化硅气凝胶是一种多孔性的纳米材料，添加到涂料中能降低涂料的密度，提高涂料的绝热性能。现有技术将二氧化硅气凝胶通过物理共混加入到聚脲涂料中，提高了聚脲涂料的耐高低温等性能，但仍需要继续提升改性的性能。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术缺陷，提供一种预聚树脂的制备方法。
本发明的另一个目的在于提供一种涂料组合物。
本发明的技术方案如下：
一种预聚树脂的制备方法，包括以下步骤，
S1、甲基三甲氧基硅烷和正硅酸烷基酯按摩尔比0-1:1-10进行水解缩合，获得第一湿凝胶；
S2、步骤S1获得的第一湿凝胶进行老化，获得第二湿凝胶；
S3、步骤S2获得的第二湿凝胶用丙酮进行置换，再置入含有三甲基氯硅烷和含氨基二甲基氯硅烷的修饰液中进行修饰，获得第三湿凝胶；
S4、步骤S3获得的第三湿凝胶用非质子极性有机溶剂进行置换，再加入异氰酸酯化合物，反应2-72小时，除去所述极性有机溶剂，获得所述预聚树脂。
优选的，步骤S3中所述三甲基氯硅烷和所述含氨基二甲基氯硅烷的摩尔比为9:1-2:8。
优选的，步骤S3中所述修饰液中硅烷总浓度为10-200g/L。
优选的，步骤S3中所述含氨基二甲基氯硅烷选自3-氨基丙基二甲基氯硅烷和N-(2-氨乙基)-3-氨丙基二甲基氯硅烷中的至少一种。
优选的，步骤S4中所述非质子极性有机溶剂选自丙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲乙酮、四氢呋喃、1,4-二氧六环和环己酮中的至少一种。
优选的，步骤S4中所述异氰酸酯化合物分子中含有至少两个-NCO基团，所述异氰酸酯化合物中-NCO基团的质量百分比不高于10％。
优选的，步骤S4中所述异氰酸酯化合物摩尔数与步骤S3中所述含氨基二甲基氯硅烷摩尔数的比例为1.5-8:1。
一种涂料组合物，包含A组分和B组分；
所述A组分由聚酯型异氰酸酯预聚体或聚醚型异氰酸酯预聚体与上述任一实施方案所述的制备方法获得的预聚树脂按重量比0～3:1组成；
所述B组分为含有-NH2和/或-NH-基团的固化剂。
优选的，所述A组分中-NCO摩尔数与所述B组分中-NH2和-NH-摩尔数和的比例为0.6-2:1。
优选的，所述固化剂分子中-NH2基团加上-NH-基团的数量个数不低于2。
本发明在湿凝胶中采用含有氨基的硅烷偶联剂对湿凝胶进行处理，使得湿凝胶中硅氧烷三维网络结构上化学接枝有氨基基团。加入的异氰酸酯化合物既能逐渐渗透入湿凝胶的内部，又能在接触氨基基团时发生反应，异氰酸酯化合物与氨基的反应产物分布在湿凝胶的内部和表面，由于-NCO基团相对氨基过量，因此形成的预聚树脂还含有剩余未反应的-NCO基团。
本发明的预聚树脂与聚酯型异氰酸酯预聚体或聚醚型异氰酸酯预聚体的混合物或者预聚树脂单独与固化剂混合，发生固化，形成的聚脲涂层具有如下的结构：硅氧烷三维网络与交联的聚脲形成互穿聚合物网络结构，而且交联的聚脲与硅氧烷三维网络由于-NCO基团与氨基的反应也形成了交联点。
本发明的有益效果是：
(1)本发明的预聚树脂除了赋予聚脲涂料固化后的涂层由于包含二氧化硅气凝胶而具有更低的密度、绝热等性能，还可以明显提高涂层的耐高低温、耐高低温循环冲击、附着力等性能。
(2)本发明采用化学方法形成由硅氧烷三维网络与交联的聚脲形成的互穿聚合物网络结构，而且交联的聚脲与硅氧烷三维网络由于-NCO基团与氨基的反应也形成了交联点，使得二氧化硅气凝胶在聚脲涂料中具有更好的分散均匀性、稳定性，对于耐高低温、耐高低温循环冲击、附着力等性能比采用物理共混的方法提升的更多。
具体实施方式
以下通过具体实施方式对本发明的技术方案进行进一步的说明和描述。
本发明提出一种预聚树脂的制备方法，包括以下步骤，
S1、甲基三甲氧基硅烷和正硅酸烷基酯按摩尔比0-1:1-10进行水解缩合，获得第一湿凝胶；
S2、步骤S1获得的第一湿凝胶进行老化，获得第二湿凝胶；
S3、步骤S2获得的第二湿凝胶用丙酮进行置换，再置入含有三甲基氯硅烷和含氨基二甲基氯硅烷的修饰液中进行修饰，获得第三湿凝胶；
S4、步骤S3获得的第三湿凝胶用非质子极性有机溶剂进行置换，再加入异氰酸酯化合物，反应2-72小时，除去所述极性有机溶剂，获得所述预聚树脂。
本发明中，步骤S1的正硅酸烷基酯可以选自正硅酸甲酯或正硅酸乙酯。
本发明中，步骤S2中的老化条件为40-90℃放置12-72小时，更具体的，为50-80℃放置20-60小时，比如50℃放置60小时、60℃放置48小时、70℃放置30小时或80℃放置20小时。
本发明中，步骤S4中第三湿凝胶用非质子极性有机溶剂进行置换的目的是除去未反应的含氨基二甲基氯硅烷，以避免其中的氨基基团与后续加入的异氰酸酯化合物反应。
在本发明一个优选的实施例中，步骤S3中所述三甲基氯硅烷和所述含氨基二甲基氯硅烷的摩尔比为9:1-2:8。
在本发明一个优选的实施例中，步骤S3中所述修饰液中硅烷总浓度为10-200g/L。在更优选的实施例中，硅烷总浓度可以是30g/L、40g/L、50g/L、60g/L、70g/L、80g/L、90g/L、100g/L、110g/L、120g/L、130g/L、140g/L或150g/L。
在本发明一个优选的实施例中，步骤S3中所述含氨基二甲基氯硅烷选自3-氨基丙基二甲基氯硅烷和N-(2-氨乙基)-3-氨丙基二甲基氯硅烷中的至少一种。
在本发明一个优选的实施例中，步骤S4中所述非质子极性有机溶剂选自丙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲乙酮、四氢呋喃、1,4-二氧六环和环己酮中的至少一种。
在本发明一个优选的实施例中，步骤S4中所述异氰酸酯化合物分子中含有至少两个-NCO基团，所述异氰酸酯化合物中-NCO基团的质量百分含量不高于10％。在更优选的实施例中，异氰酸酯化合物中-NCO基团的质量百分含量不低于5％。如果异氰酸酯化合物中-NCO基团的质量百分含量低于5％会导致-NCO基团的反应活性较低，影响与湿凝胶中氨基的反应，进而影响聚脲涂料固化后的性能；如果异氰酸酯化合物中-NCO基团的质量百分含量高于10％，-NCO基团的活性太高，快速在湿凝胶的表面或表面靠近内部一些的位置形成交联度较高的反应产物，堵塞了湿凝胶的孔隙，影响异氰酸酯化合物继续往湿凝胶内部渗透，导致获得的预聚树脂结构及性能不均匀。更具体的，异氰酸酯化合物可以选自甲苯二异氰酸酯(TDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)或多次甲基多苯基异氰酸酯(PAPI)与羟基封端聚醚或羟基封端聚酯的缩合反应产物。
在本发明一个优选的实施例中，步骤S4中所述异氰酸酯化合物摩尔数与步骤S3中所述含氨基二甲基氯硅烷摩尔数的比例为1.5-8:1。在更优选的实施例中，异氰酸酯化合物摩尔数与含氨基二甲基氯硅烷摩尔数的比例为2-6:1，这样既能使得异氰酸酯化合物相对含氨基二甲基氯硅烷过量，避免形成交联产物，形成的预聚树脂能有一定含量的剩余未反应的-NCO基团，又不会造成异氰酸酯化合物过量太多而浪费原料。
本发明中，可能是由于湿凝胶的三维网络结构对其氨基的屏蔽作用，发现，异氰酸酯化合物与氨基的摩尔比在一定范围内的时候，这两种物质的反应速率不快，不存在湿凝胶表面的氨基与异氰酸酯化合物先反应而导致湿凝胶表面的孔隙变小，影响或阻碍了异氰酸酯化合物继续往湿凝胶内部渗透。
本发明还提出一种涂料组合物，包含A组分和B组分；
所述A组分由聚酯型异氰酸酯预聚体或聚醚型异氰酸酯预聚体与上述任一实施方案所述的制备方法获得的预聚树脂按重量比0～3:1组成；
所述B组分为含有-NH2和/或-NH-基团的固化剂。
本发明中，涂料组合物的A组分既可以是单独的预聚树脂，也可以是预聚树脂与聚酯型异氰酸酯预聚体的混合物，或者是预聚树脂与聚醚型异氰酸酯预聚体的混合物，或者是预聚树脂与聚酯型异氰酸酯预聚体、聚醚型异氰酸酯预聚体的混合物。
本发明中，含有-NH2的固化剂可以选自选自双端伯氨基化合物，具体可以是聚醚胺、对苯二胺、间苯二胺、甲基戊二胺、丁二胺、乙二胺、1,2-丙二胺、1,3-丙二胺、1,6-己二胺、1,2-环己二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺等。含有-NH-基团的固化剂可以选自结构通式为R1NHR2的仲胺化合物，其中R1和R2独自的选自C1-C20的烷基或取代烷基，含有-NH-基团的固化剂或者也可以选自上述含有-NH2基团的固化剂与含有碳碳双键的烯烃类单体发生迈克尔加成的反应产物。含有碳碳双键的烯烃类单体可以选自醋酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丁酯、富马酸二烷基酯、马来酸二烷基酯等。
本发明的固化剂可以是只含有-NH2的固化剂，或者是只含有-NH-基团的固化剂，或者是含有-NH2的固化剂和含有-NH-基团的固化剂的组合。
本发明中，固化剂更优选的是由上述的双端伯氨基化合物与富马酸二烷基酯或马来酸二烷基酯的加成产物，一般称为聚天冬氨酸酯。比如1mol的1,6-己二胺与2mol的富马酸二乙酯的加成产物，1mol的1,4-丁二胺与2mol的富马酸二乙酯的加成产物，1mol的乙二胺与2mol的马来酸二乙酯的加成产物等。采用聚天冬氨酸酯可以更好的控制聚脲的固化速率，以及产品性能。
在本发明一个优选的实施例中，所述A组分中-NCO摩尔数与所述B组分中-NH2和-NH-摩尔数和的比例为0.6-2:1。
在本发明一个优选的实施例中，所述固化剂分子中-NH2基团加上-NH-基团的数量个数不低于2。
以下根据各实施例对本发明的技术方案更进一步进行描述和说明。如无特别指明，以下各实施例中所述份数为重量份数。
制备例1
制备预聚树脂
正硅酸乙酯在pH为3.5的醇水溶液中水解，再加入氨水进行缩合，获得第一湿凝胶；
上述第一湿凝胶在50℃环境下老化60小时，获得第二湿凝胶；
上述第二湿凝胶用四氢呋喃置换3次，再置入含有三甲基氯硅烷和3-氨基丙基二甲基氯硅烷的修饰液(硅烷总浓度为90g/L，三甲基氯硅烷和3-氨基丙基二甲基氯硅烷的摩尔比为5:1)中修饰48小时，获得第三湿凝胶；
上述第三湿凝胶用四氢呋喃置换3次，再加入异氰酸酯化合物(本制备例的异氰酸酯化合物由TDI与平均相对分子质量为260的羟基封端聚酯缩合而成，产物中-NCO基团的含量为7.2wt％；异氰酸酯化合物与3-氨基丙基二甲基氯硅烷摩尔数的比例为4:1)，反应24小时，除去有机溶剂，获得预聚树脂，标记为P-1。
制备例2
制备预聚树脂
甲基三甲氧基硅烷和正硅酸甲酯按摩尔比0.5:8在pH为3的醇水溶液中水解，再加入氨水进行缩合，获得第一湿凝胶；
上述第一湿凝胶在60℃环境下老化48小时，获得第二湿凝胶；
上述第二湿凝胶用丙酮置换3次，再置入含有三甲基氯硅烷和3-氨基丙基二甲基氯硅烷的修饰液(硅烷总浓度为80g/L，三甲基氯硅烷和3-氨基丙基二甲基氯硅烷的摩尔比为3:1)中修饰50小时，获得第三湿凝胶；
上述第三湿凝胶用丙酮置换3次，再加入异氰酸酯化合物(本制备例的异氰酸酯化合物由IPDI与平均相对分子质量为260的羟基封端聚酯缩合而成，产物中-NCO基团的含量为6.8wt％；异氰酸酯化合物与3-氨基丙基二甲基氯硅烷摩尔数的比例为3:1)，反应24小时，除去有机溶剂，获得预聚树脂，标记为P-2。
制备例3
制备预聚树脂
甲基三甲氧基硅烷和正硅酸乙酯按摩尔比0.3:10在pH为3.5的醇水溶液中水解，再加入氨水进行缩合，获得第一湿凝胶；
上述第一湿凝胶进行在70℃环境下老化30小时，获得第二湿凝胶；
上述第二湿凝胶用丙酮置换3次，再置入含有三甲基氯硅烷和N-(2-氨乙基)-3-氨丙基二甲基氯硅烷的修饰液(硅烷总浓度为120g/L，三甲基氯硅烷和N-(2-氨乙基)-3-氨丙基二甲基氯硅烷的摩尔比为1:1)中修饰40小时，获得第三湿凝胶；
上述第三湿凝胶用乙酸乙酯置换3次，再加入异氰酸酯化合物(异氰酸酯化合物由PAPI与平均相对分子质量为220的聚乙二醇缩合而成，产物中-NCO基团的含量为6.5wt％；异氰酸酯化合物与N-(2-氨乙基)-3-氨丙基二甲基氯硅烷摩尔数的比例为6:1)，反应30小时，除去有机溶剂，获得预聚树脂，标记为P-3。
制备例4
制备预聚树脂
甲基三甲氧基硅烷和正硅酸烷基酯按摩尔比0.5:3在pH为3的醇水溶液中水解，再加入氨水进行缩合，获得第一湿凝胶；
上述第一湿凝胶进行在60℃环境下老化48小时，获得第二湿凝胶；
上述第二湿凝胶用丙酮置换3次，再置入含有三甲基氯硅烷和3-氨基丙基二甲基氯硅烷的修饰液(硅烷总浓度为110g/L，三甲基氯硅烷和3-氨基丙基二甲基氯硅烷的摩尔比为1:2)中修饰50小时，获得第三湿凝胶；
上述第三湿凝胶用丙酮置换3次，再加入制备例3中的异氰酸酯化合物(异氰酸酯化合物与3-氨基丙基二甲基氯硅烷摩尔数的比例为4:1)，反应36小时，除去有机溶剂，获得预聚树脂，标记为P-4。
实施例1
聚酯型异氰酸酯预聚体：PAPI和聚己二酸乙二醇酯-200缩聚而成，-NCO含量为6.9wt％。
B组分固化剂：1mol的1,6-己二胺和2mol的马来酸二乙酯的加成产物。
A组分由制备例1的预聚树脂P-1和聚酯型异氰酸酯预聚体按重量比1:2混合均匀而成。
将A组分和B组分按照A组分中-NCO摩尔数与B组分中-NH-摩尔数的比例为0.93:1混合均匀，喷涂在洁净的铁片表面固化成厚度3±0.5mm的涂层。
实施例2
实施例1中A组分改为由制备例1的预聚树脂P-1和聚酯型异氰酸酯预聚体按重量比1:3混合均匀而成，其余步骤保持不变。
实施例3
B组分固化剂：1mol的1,4-丁二胺与2mol的富马酸二乙酯的加成产物。
A组分由制备例2的预聚树脂P-2和实施例1中的聚酯型异氰酸酯预聚体按重量比1:1混合均匀而成。
将A组分和B组分按照A组分中-NCO摩尔数与B组分中-NH-摩尔数的比例为0.97:1混合均匀，喷涂在洁净的铁片表面固化成厚度3±0.5mm的涂层。
实施例4
B组分固化剂：实施例3中的固化剂。
A组分为制备例3的预聚树脂P-3。
将A组分和B组分按照A组分中-NCO摩尔数与B组分中-NH-摩尔数的比例为0.94:1混合均匀，喷涂在洁净的铁片表面固化成厚度3±0.5mm的涂层。
实施例5
聚醚型异氰酸酯预聚体：IPDI和聚乙二醇-200缩聚而成，-NCO含量为6.3wt％。
B组分固化剂：1mol聚醚胺-800与2mol富马酸二乙酯的加成产物。
A组分由制备例4的预聚树脂P-4和聚醚型异氰酸酯预聚体按重量比1:1.5混合均匀而成。
将A组分和B组分按照A组分中-NCO摩尔数与B组分中-NH-摩尔数的比例为1.01:1混合均匀，喷涂在洁净的铁片表面固化成厚度3±0.5mm的涂层。
实施例6
实施例5中A组分由制备例4的预聚树脂P-4和聚醚型异氰酸酯预聚体按重量比1:2混合均匀而成，其余步骤保持不变。
对比制备例1
甲基三甲氧基硅烷和正硅酸甲酯按摩尔比0.5:8在pH为3的醇水溶液中水解，再加入氨水进行缩合，获得湿凝胶，在60℃老化48小时，再用丙酮置换3次，浸泡入三甲基氯硅烷的环己烷溶液(浓度为90g/L)中，过滤，滤出湿凝胶用无水乙醇清洗2次，真空干燥，获得二氧化硅气凝胶。
对比制备例2
甲基三甲氧基硅烷和正硅酸甲酯按摩尔比0.5:8在pH为3的醇水溶液中水解，加入PEG-200(PEG-200与正硅酸甲酯的摩尔比为0.03:1)搅拌均匀再加入氨水进行缩合，获得湿凝胶，在60℃老化48小时，再用丙酮置换3次，浸泡入三甲基氯硅烷的环己烷溶液(浓度为90g/L)中，过滤，滤出湿凝胶用无水乙醇清洗2次，真空干燥，获得亲水性二氧化硅气凝胶。
对比例1
实施例1中的聚酯型异氰酸酯预聚体先加入制备对比例1中的二氧化硅气凝胶(二氧化硅气凝胶与聚酯型异氰酸酯预聚体的重量比为0.03:1)混合均匀，再加入B组分(聚酯型异氰酸酯预聚体中-NCO摩尔数与B组分中-NH-摩尔数的比例为0.93:1)混合均匀，喷涂在洁净的铁片表面固化成厚度3±0.5mm的涂层。
对比例2
对比例1中二氧化硅气凝胶与聚酯型异氰酸酯预聚体的重量比为0.07:1，其余步骤保持不变。
对比例3
实施例1中的聚酯型异氰酸酯预聚体先加入制备对比例2中的亲水性二氧化硅气凝胶(亲水性二氧化硅气凝胶与聚酯型异氰酸酯预聚体的重量比为0.03:1)混合均匀，再加入B组分(聚酯型异氰酸酯预聚体中-NCO摩尔数与B组分中-NH-摩尔数的比例为0.93:1)混合均匀，喷涂在洁净的铁片表面固化成厚度3±0.5mm的涂层。
对比例4
对比例3中亲水性二氧化硅气凝胶与聚酯型异氰酸酯预聚体的重量比为0.07:1，其余步骤保持不变。
对比例5
对比例1中不加入二氧化硅气凝胶，其余步骤保持不变，喷涂在洁净的铁片表面固化成厚度3±0.5mm的涂层。
对比例6
对比例3中不加入亲水性二氧化硅气凝胶，其余步骤保持不变，喷涂在洁净的铁片表面固化成厚度3±0.5mm的涂层。
耐热性测试：将实施例1-6和对比例1-6获得的涂层置于160℃环境下，观察涂层的变形时间，结果如表1所示。
表1涂层变形时间
由表1的结果可知，本发明的涂料组合物固化后相比物理混合二氧化硅气凝胶的聚脲涂料具有更高的耐热性，涂层在加热下能更长久的维持原状。
高低温循环冲击测试：将实施例1-6和对比例1-6获得的涂层置于-30℃20分钟再置于90℃20分钟为一个循环，进行10个循环，观察结果。结果如表2所示。
表2高低温循环冲击结果
由表2的结果可知，本发明的涂料组合物固化后相比物理混合二氧化硅气凝胶的聚脲涂料具有更好的耐高低温循环冲击性能。
如上所述，显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和优点。本领域技术人员应该了解本发明不受上述实施例的限制，上述实施例仅为本发明的较佳实施例而已，不能依此限定本发明实施的范围，即依本发明专利范围及说明书内容所作的等效变化与修饰，皆应仍属本发明涵盖的范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等同物界定。
Claims (7)
1.一种涂料组合物，其特征在于，包含A组分和B组分；
所述A组分由聚酯型异氰酸酯预聚体或聚醚型异氰酸酯预聚体与预聚树脂按重量比0～3:1组成；
所述预聚树脂的制备方法，包括以下步骤，
S1、甲基三甲氧基硅烷和正硅酸烷基酯按摩尔比0-1:1-10进行水解缩合，获得第一湿凝胶；
S2、步骤S1获得的第一湿凝胶进行老化，获得第二湿凝胶；
S3、步骤S2获得的第二湿凝胶用丙酮进行置换，再置入含有三甲基氯硅烷和含氨基二甲基氯硅烷的修饰液中进行修饰，获得第三湿凝胶；
S4、步骤S3获得的第三湿凝胶用非质子极性有机溶剂进行置换，再加入异氰酸酯化合物，反应2-72小时，除去所述极性有机溶剂，获得所述预聚树脂；
所述异氰酸酯化合物分子中含有至少两个-NCO基团，所述异氰酸酯化合物中-NCO基团的质量百分含量不高于10％；
所述异氰酸酯化合物摩尔数与步骤S3中所述含氨基二甲基氯硅烷摩尔数的比例为1.5-8:1；
所述B组分为含有-NH2和/或-NH-基团的固化剂。
2.根据权利要求1所述的涂料组合物，步骤S3中所述三甲基氯硅烷和所述含氨基二甲基氯硅烷的摩尔比为9:1-2:8。
3.根据权利要求1所述的涂料组合物，步骤S3中所述修饰液中硅烷总浓度为10-200g/L。
4.根据权利要求1所述的涂料组合物，步骤S3中所述含氨基二甲基氯硅烷选自3-氨基丙基二甲基氯硅烷和N-(2-氨乙基)-3-氨丙基二甲基氯硅烷中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的涂料组合物，步骤S4中所述非质子极性有机溶剂选自丙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲乙酮、四氢呋喃、1,4-二氧六环和环己酮中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的涂料组合物，所述A组分中-NCO摩尔数与所述B组分中-NH2和-NH-摩尔数和的比例为0.6-2:1。
7.根据权利要求1所述的涂料组合物，所述固化剂分子中-NH2基团加上-NH-基团的数量个数不低于2。
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