CN114478899A - 一种金属屋面用高弹性丙烯酸酯乳液及其制备方法 - Google Patents
一种金属屋面用高弹性丙烯酸酯乳液及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114478899A CN114478899A CN202210226518.1A CN202210226518A CN114478899A CN 114478899 A CN114478899 A CN 114478899A CN 202210226518 A CN202210226518 A CN 202210226518A CN 114478899 A CN114478899 A CN 114478899A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- water
- emulsion
- elasticity
- reducing agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims abstract description 64
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 58
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 58
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 48
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 37
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 98
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 54
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims abstract description 43
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 43
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims abstract description 37
- DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCOC(=O)C=C DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims abstract description 21
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 21
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 16
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 11
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 8
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 55
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 55
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 52
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 46
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 46
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 44
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 28
- 239000012875 nonionic emulsifier Substances 0.000 claims description 17
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 17
- 229940051841 polyoxyethylene ether Drugs 0.000 claims description 10
- 229920000056 polyoxyethylene ether Polymers 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 239000012966 redox initiator Substances 0.000 claims description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 8
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 claims description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 7
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 claims description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 7
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 7
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 claims description 6
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZZZCUOFIHGPKAK-UHFFFAOYSA-N D-erythro-ascorbic acid Natural products OCC1OC(=O)C(O)=C1O ZZZCUOFIHGPKAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229930003268 Vitamin C Natural products 0.000 claims description 3
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 claims description 3
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000011718 vitamin C Substances 0.000 claims description 3
- 235000019154 vitamin C Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 abstract description 21
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 abstract description 21
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 238000005452 bending Methods 0.000 abstract description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 abstract 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 7
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 1
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 1
- -1 acrylic ester Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N aminomethyl propanol Chemical compound CC(C)(N)CO CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000000750 progressive effect Effects 0.000 description 1
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
- C08F220/1808—C8-(meth)acrylate, e.g. isooctyl (meth)acrylate or 2-ethylhexyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/22—Emulsion polymerisation
- C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/22—Emulsion polymerisation
- C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
- C08F2/30—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents non-ionic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
- C09D133/26—Homopolymers or copolymers of acrylamide or methacrylamide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
本发明涉及乳液技术领域，尤其涉及一种金属屋面用高弹性丙烯酸酯乳液及其制备方法。本发明公开的金属屋面用高弹性丙烯酸酯乳液，由以下质量份数的原料制成：甲基丙烯酸甲酯15~20份、丙烯酸异辛酯45~50、丙烯酸丁酯20~25份、丙烯腈10~15份、甲基丙烯酸1~2份、丙烯酸0.5~1份、含酰胺基团的交联单体1~2份、含羧基的交联单体0.5~1份、紫外光交联剂0.5~1份、混合型乳化剂1.5~2份、引发剂0.1~0.5份、去离子水80~100份、氢氧化钠0.5~1份。本发明的金属屋面用高弹性丙烯酸酯乳液，具有高弹性，低吸水率，优异的低温弯折性，对金属基材具有杰出的附着性。
Description
技术领域
本发明涉及乳液技术领域，尤其涉及一种金属屋面用高弹性丙烯酸酯乳液及其制备方法。
背景技术
金属屋面是以金属彩钢板材制作而成的，和传统屋面相比，具有轻质、高强、设计灵活、造型独特、工业装配化程度高等优点，因此在各行业的生产厂房、仓库及各种民用建筑、公共建筑中得到了广泛的应用。
目前主要问题在于金属屋面所用材料本身的特性决定了其在使用一定年限后，会因为温度变化、酸雨腐蚀及涂层漆膜老化等各种因素导致金属屋面板锈蚀，尤其是打孔装订的位置或者板面拼接位最容易出现金属屋面板锈蚀，最终造成金属屋面渗水、漏水。
金属屋面的应用场景决定了金属屋面涂料的性能要求：1、具有优异的金属基材附着力；2、优异的韧性与撕裂性能；3、具有较好的耐候性、耐污性。目前市面上的丙烯酸酯乳液制备的金属屋面涂料，一般只满足其中的部分性能，较难一一兼顾，普遍满足高弹性的要求，则出现耐污差，吸水性高；满足耐候要求，则力学性能有所欠缺。
因此，如何提供一种金属屋面用高弹性丙烯酸酯乳液及其制备方法，同时提高金属屋面用丙烯酸酯乳液的金属基材附着力、耐候性、耐污性、韧性与撕裂性能是本领域亟待解决的难题。
发明内容
有鉴于此，本发明提供了一种金属屋面用高弹性丙烯酸酯乳液及其制备方法，本发明公开的金属屋面用高弹性丙烯酸酯乳液具有低玻璃化温度，高弹性，低吸水率和优异的低温弯折性，对金属基材具有杰出的附着性，填补了现有技术的空白。而且制备方法简便，成本低廉，适宜大规模推广应用。
为了达到上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种金属屋面用高弹性丙烯酸酯乳液，包括如下质量份数的原料：甲基丙烯酸甲酯15~20份、丙烯酸异辛酯45~50份、丙烯酸丁酯20~25份、丙烯腈10~15份、含酰胺基团的交联单体1~2份、含羧基的交联单体1~3份、紫外光交联剂0.5~1份、混合型乳化剂1.5~2份、氧化还原引发剂0.1~0.5份、水80~100份、氢氧化钠0.5~1份。
优选的，所述含酰胺基团的交联单体为A组分、丙烯酸异辛酯和水的混合物；其中，A组分、丙烯酸异辛酯和水的质量比为1~2：90~120：300~350；A组分为丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺中的至少一种。
优选的，所述含羧基的交联单体为B组分、丙烯酸丁酯和水的混合物；其中，B组分、丙烯酸丁酯和水的质量比为1~2：90~120：300~350；所述B组分为丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸中的至少一种。
优选的，所述混合型乳化剂包括反应型乳化剂和非离子乳化剂；反应型乳化剂和非离子乳化剂的质量比为1~2：0.1~0.5。
优选的，所述的反应型乳化剂为索尔维公司生产的反应型乳化剂 COPS-1。
优选的，所述的非离子乳化剂为C组分与水的混合物；其中，C组分与水的质量比为1.5~3：280~350；C组分为壬基酚聚氧乙烯醚和辛基酚聚氧乙烯醚中的至少一种。
优选的，所述氧化还原引发剂包括氧化剂和还原剂；
氧化剂为过硫酸钾溶液、过硫酸钠溶液和过硫酸铵溶液中的至少一种，还原剂为亚硫酸氢钠溶液和维生素C溶液中的至少一种；
氧化剂与还原剂的质量比为0.05~0.3：0.05~0.2。
优选的，所述紫外光交联剂为二苯甲酮。
本发明的另一目的是提供一种金属屋面用高弹性丙烯酸酯乳液的制备方法，包括以下步骤：
1）乳化液A的制备：向乳化缸中加入水20~30份、配方量混合型乳化剂，搅拌20~40min；然后再投入配方量甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯、丙烯腈、含酰胺基的交联单体、含羧基的交联单体和紫外光交联剂搅拌20~40min备用；
2）反应釜底料液B的制备：向反应釜中加入水40~50份，升温至83~85℃；
3）氧化剂水溶液C的制备：在氧化缸中加入水4~7份、66~75%配方量的氧化剂，搅拌充分溶解备用；
4）还原剂水溶液D的制备：在还原缸中加入水4~7份、66~75%配方量的还原剂，搅拌充分溶解备用；
5）初始氧化剂水溶液E的制备：将余量水等分为两份，将余量氧化剂溶于一份水中，搅拌充分溶解备用；
6）初始还原剂水溶液F的制备：将余量还原剂溶于步骤5）剩余的另一份水中，搅拌充分溶解备用；
7）取步骤1）制得乳化液A总质量的1%~5%加入到步骤2）的反应釜中，将步骤5）制得初始氧化剂水溶液E倒入到反应釜中，再将步骤6）制得初始还原剂水溶液F倒入到反应釜中，反应15~20min，反应温度控制在83~85℃，然后将剩余乳化液A和步骤3）制得氧化剂水溶液C以及步骤4）制得还原剂水溶液D，同时滴加至反应釜内，匀速滴加4h，滴加温度控制在83~85℃；完毕后，在83~85℃保温1h，再降温到50℃，加入烧碱，即得所述金属屋面用高弹性丙烯酸酯乳液。
经由上述的技术方案可知，与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
1）本发明采用氧化还原引发聚合工艺，通过竞聚率的分析计算，采用最优单体搭配比，调整聚合物分子链的共聚单体排布，使得分子链具备优异的延伸率的同时，也具备优异的拉伸强度。
2）本发明使用紫外光交联单体共聚到聚合物大分子链中，在紫外光的作用下能起到交联作用，提高分子链的交联密度，从而提升漆面的耐污效果；
3）本发明使用到携带酰胺基与羧基基团的功能单体，通过分子链携带功能基团，使得乳液对粉料的润湿分散性提高，极大地减少漆样在储存、运输的增稠、返粗、分水等异常问题；
4）本发明使用到反应型乳化剂作为乳液聚合表面活性剂，能有效低对乳液粒径大小、粒径分布进行控制，利于漆膜形成致密的结构，能有效降低吸水率。
5）本发明所采用的方法工艺条件简单可控、所得乳液性能优良且成本低廉，具有良好的市场竞争力。
具体实施方式
一种金属屋面用高弹性丙烯酸酯乳液，包括如下质量份数的原料：甲基丙烯酸甲酯15~20份、丙烯酸异辛酯45~50份、丙烯酸丁酯20~25份、丙烯腈10~15份、含酰胺基团的交联单体1~2份、含羧基的交联单体1~3份、紫外光交联剂0.5~1份、混合型乳化剂1.5~2份、氧化还原引发剂0.1~0.5份、水80~100份、氢氧化钠0.5~1份；优选为甲基丙烯酸甲酯16~19份、丙烯酸异辛酯46~49份、丙烯酸丁酯21~24份、丙烯腈12~14份、含酰胺基团的交联单体1.2~1.8份、含羧基的交联单体1.5~2.5份、紫外光交联剂0.6~0.9份、混合型乳化剂1.7~1.9份、氧化还原引发剂0.2~0.4份、水85~95份、氢氧化钠0.6~0.9份；进一步优选为甲基丙烯酸甲酯18份、丙烯酸异辛酯48份、丙烯酸丁酯23份、丙烯腈13份、含酰胺基团的交联单体1.6份、含羧基的交联单体2份、紫外光交联剂0.8份、混合型乳化剂1.8份、氧化还原引发剂0.3份、水90份、氢氧化钠0.7份。
在本发明中，所述含酰胺基团的交联单体为A组分、丙烯酸异辛酯和水的混合物；其中，A组分、丙烯酸异辛酯和水的质量比为1~2：90~120：300~350，优选为1.5：100：320；A组分为丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺中的至少一种。
在本发明中，所述含羧基的交联单体为B组分、丙烯酸丁酯和水的混合物；其中，B组分、丙烯酸丁酯和水的质量比为1~2：90~120：300~350，优选为1.5：100：320；所述B组分为丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸中的至少一种。
在本发明中，所述混合型乳化剂包括反应型乳化剂和非离子乳化剂；反应型乳化剂和非离子乳化剂的质量比为1~2：0.1~0.5，优选为1.5:0.3。
在本发明中，所述的反应型乳化剂为索尔维公司生产的反应型乳化剂 COPS-1。
在本发明中，所述的非离子乳化剂为C组分与水的混合物；其中，C组分与水的质量比为1.5~3：280~350，优选为1.8:300；C组分为壬基酚聚氧乙烯醚和辛基酚聚氧乙烯醚中的至少一种。
在本发明中，所述氧化还原引发剂包括氧化剂和还原剂；
氧化剂为过硫酸钾溶液、过硫酸钠溶液和过硫酸铵溶液中的至少一种，还原剂为亚硫酸氢钠溶液和维生素C溶液中的至少一种；
氧化剂与还原剂的质量比为0.05~0.3：0.05~0.2，优选为0.2：1.5。
在本发明中，所述紫外光交联剂为二苯甲酮。
本发明还提供了一种金属屋面用高弹性丙烯酸酯乳液的制备方法，包括以下步骤：
1）乳化液A的制备：向乳化缸中加入水20~30份、配方量混合型乳化剂，搅拌20~40min，优选为搅拌25~35min，进一步优选为搅拌32min；然后再投入配方量甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯、丙烯腈、含酰胺基的交联单体、含羧基的交联单体和紫外光交联剂，搅拌20~40min备用，优选为搅拌25~35min，进一步优选为搅拌32min；
2）反应釜底料液B的制备：向反应釜中加入水40~50份，升温至83~85℃，优选为升温至84℃；
3）氧化剂水溶液C的制备：在氧化缸中加入水4~7份、66~75%配方量的氧化剂，优选为75%，搅拌充分溶解备用；
4）还原剂水溶液D的制备：在还原缸中加入水4~7份、66~75%配方量的还原剂，优选为1/3，搅拌充分溶解备用；
5）初始氧化剂水溶液E的制备：将余量水等分为两份，将余量氧化剂溶于一份水中，搅拌充分溶解备用；
6）初始还原剂水溶液F的制备：将余量还原剂溶于步骤5）剩余的另一份水中，搅拌充分溶解备用；
7）取步骤1）制得乳化液A总质量的1%~5%加入到步骤2）的反应釜中，将步骤5）制得初始氧化剂水溶液E倒入到反应釜中，再将步骤6）制得初始还原剂水溶液F倒入到反应釜中，反应15~20min，优选为反应16~18min，进一步优选为反应17min；反应温度控制在83~85℃，优选为84℃；然后将剩余乳化液A和步骤3）制得氧化剂水溶液C以及步骤4）制得还原剂水溶液D，同时滴加至反应釜内，匀速滴加4h，滴加温度控制在83~85℃；完毕后，在83~85℃保温1h，保温温度优选为84℃；再降温到50℃，加入烧碱，即得所述金属屋面用高弹性丙烯酸酯乳液。
在本发明中，加入配方量的烧碱后，pH值为7~8。
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
金属屋面用高弹性丙烯酸酯乳液由以下原料制成：甲基丙烯酸甲酯15份、丙烯酸异辛酯50份、丙烯酸丁酯25份、丙烯腈15份、含酰胺基团的交联单体2份（丙烯酰胺、丙烯酸异辛酯和水的质量比为1.5：100：320）、含羧基的交联单体2份（丙烯酸、丙烯酸丁酯和水的质量比为1.5：100：320）、二苯甲酮0.5份、混合乳化剂2份（反应型乳化剂和非离子乳化剂的质量比为1.5：0.3；非离子乳化剂中壬基酚聚氧乙烯醚和水的质量比为2：300）、氧化剂0.2份、还原剂0.15份、去离子水80份、烧碱0.5份。
所述金属屋面用高弹性丙烯酸酯乳液制备方法，包括以下步骤：
1）乳化液A的制备：向乳化缸中加入去离子水30份、配方量混合型乳化剂，搅拌30min，然后再投入配方量甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯、丙烯腈、含酰胺基的交联单体、含羧基的交联单体和紫外光交联剂，搅拌30min备用；
2）反应釜底料液B的制备：向反应釜中加入去离子水50份，升温至84℃；
3）氧化剂水溶液C的制备：在氧化缸中加入去离子水4份、氧化剂0.15份，搅拌充分溶解备用；
4）还原剂水溶液D的制备：在还原缸中加入去离子水4份、还原剂0.1份，搅拌充分溶解备用；
5）初始氧化剂水溶液E的制备：将余量水等分为两份，将余量氧化剂溶于一份水中，搅拌充分溶解备用；
6）初始还原剂水溶液F的制备：将余量还原剂溶于步骤5）剩余的另一份水中，搅拌充分溶解备用；
7）取步骤1）制得乳化液A总质量的5%加入到步骤2）的反应釜中，将步骤5）制得初始氧化剂水溶液E倒入到反应釜中，再将步骤6）制得初始还原剂水溶液F倒入到反应釜中，反应15min，反应温度控制在84℃，然后将剩余乳化液A和步骤3）制得氧化剂水溶液C以及步骤4）制得还原剂水溶液D，同时滴加至反应釜内，匀速滴加4h，滴加温度控制在84℃；完毕后，在84℃保温1h，再降温到50℃，加入烧碱调pH值为7.5，即得所述金属屋面用高弹性丙烯酸酯乳液。
实施例2
金属屋面用高弹性丙烯酸酯乳液由以下原料制成：甲基丙烯酸甲酯18份、丙烯酸异辛酯45份、丙烯酸丁酯20份、丙烯腈13份、含酰胺基团的交联单体1份（丙烯酰胺、丙烯酸异辛酯和水的质量比为1.5：100：320）、含羧基的交联单体3份（丙烯酸、丙烯酸丁酯和水的质量比为1.5：100：320）、二苯甲酮0.8份、混合乳化剂1.5份（反应型乳化剂和非离子乳化剂的质量比为1.5：0.3；非离子乳化剂中壬基酚聚氧乙烯醚和水的质量比为2：300）、氧化剂0.3份、还原剂0.1份、去离子水120份、烧碱1份。
所述金属屋面用高弹性丙烯酸酯乳液制备方法，包括以下步骤：
1）乳化液A的制备：向乳化缸中加入去离子水20份、配方量混合型乳化剂，搅拌20min，然后再投入配方量甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯、丙烯腈、含酰胺基的交联单体、含羧基的交联单体和紫外光交联剂，搅拌20min备用；
2）反应釜底料液B的制备：向反应釜中加入去离子水50份，升温至85℃；
3）氧化剂水溶液C的制备：在氧化缸中加入去离子水4份、氧化剂0.2份，搅拌充分溶解备用；
4）还原剂水溶液D的制备：在还原缸中加入去离子水4份、还原剂0.07份，搅拌充分溶解备用；
5）初始氧化剂水溶液E的制备：将余量水等分为两份，将余量氧化剂溶于一份水中，搅拌充分溶解备用；
6）初始还原剂水溶液F的制备：将余量还原剂溶于步骤5）剩余的另一份水中，搅拌充分溶解备用；
7）取步骤1）制得乳化液A总质量的1%加入到步骤2）的反应釜中，将步骤5）制得初始氧化剂水溶液E倒入到反应釜中，再将步骤6）制得初始还原剂水溶液F倒入到反应釜中，反应18min，反应温度控制在85℃，然后将剩余乳化液A和步骤3）制得氧化剂水溶液C以及步骤4）制得还原剂水溶液D，同时滴加至反应釜内，匀速滴加4h，滴加温度控制在85℃；完毕后，在85℃保温1h，再降温到50℃，加入烧碱调pH值为7.7，即得所述金属屋面用高弹性丙烯酸酯乳液。
实施例3
金属屋面用高弹性丙烯酸酯乳液由以下原料制成：甲基丙烯酸甲酯20份、丙烯酸异辛酯48份、丙烯酸丁酯23份、丙烯腈10份、含酰胺基团的交联单体1.5份（丙烯酰胺、丙烯酸异辛酯和水的质量比为1.5：100：320）、含羧基的交联单体1份（丙烯酸、丙烯酸丁酯和水的质量比为1.5：100：320）、二苯甲酮1份、混合乳化剂1.8份（反应型乳化剂和非离子乳化剂的质量比为1.5：0.3；非离子乳化剂中壬基酚聚氧乙烯醚和水的质量比为2：300）、氧化剂0.1份、还原剂0.1份、去离子水100份、烧碱0.8份。
所述金属屋面用高弹性丙烯酸酯乳液制备方法，包括以下步骤：
1）乳化液A的制备：向乳化缸中加入去离子水25份、配方量混合型乳化剂，搅拌40min，然后再投入配方量甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯、丙烯腈、含酰胺基的交联单体、含羧基的交联单体和紫外光交联剂，搅拌40min备用；
2）反应釜底料液B的制备：向反应釜中加入去离子水40份，升温至83℃；
3）氧化剂水溶液C的制备：在氧化缸中加入去离子水7份、氧化剂0.07份，搅拌充分溶解备用；
4）还原剂水溶液D的制备：在还原缸中加入去离子水7份、还原剂0.07份，搅拌充分溶解备用；
5）初始氧化剂水溶液E的制备：将余量水等分为两份，将余量氧化剂溶于一份水中，搅拌充分溶解备用；
6）初始还原剂水溶液F的制备：将余量还原剂溶于步骤5）剩余的另一份水中，搅拌充分溶解备用；
7）取步骤1）制得乳化液A总质量的3%加入到步骤2）的反应釜中，将步骤5）制得初始氧化剂水溶液E倒入到反应釜中，再将步骤6）制得初始还原剂水溶液F倒入到反应釜中，反应20min，反应温度控制在83℃，然后将剩余乳化液A和步骤3）制得氧化剂水溶液C以及步骤4）制得还原剂水溶液D，同时滴加至反应釜内，匀速滴加4h，滴加温度控制在83℃；完毕后，在83℃保温1h，再降温到50℃，加入烧碱调pH值为7.3，即得所述金属屋面用高弹性丙烯酸酯乳液。
实施例4
金属屋面用高弹性丙烯酸酯乳液由以下原料制成：甲基丙烯酸甲酯18份、丙烯酸异辛酯46份、丙烯酸丁酯24份、丙烯腈10份、含酰胺基团的交联单体1.5份（丙烯酰胺、丙烯酸异辛酯和水的质量比为1.5：100：320）、含羧基的交联单体1份（丙烯酸、丙烯酸丁酯和水的质量比为1.5：100：320）、二苯甲酮1份、混合乳化剂1.8份（反应型乳化剂和非离子乳化剂的质量比为1.5：0.3；非离子乳化剂中壬基酚聚氧乙烯醚和水的质量比为2：300）、氧化剂0.1份、还原剂0.1份、去离子水100份、烧碱0.8份。
所述金属屋面用高弹性丙烯酸酯乳液制备方法，包括以下步骤：
1）乳化液A的制备：向乳化缸中加入去离子水25份、配方量混合型乳化剂，搅拌40min，然后再投入配方量甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯、丙烯腈、含酰胺基的交联单体、含羧基的交联单体和紫外光交联剂，搅拌40min备用；
2）反应釜底料液B的制备：向反应釜中加入去离子水40份，升温至83℃；
3）氧化剂水溶液C的制备：在氧化缸中加入去离子水7份、氧化剂0.07份，搅拌充分溶解备用；
4）还原剂水溶液D的制备：在还原缸中加入去离子水7份、还原剂0.07份，搅拌充分溶解备用；
5）初始氧化剂水溶液E的制备：将余量水等分为两份，将余量氧化剂溶于一份水中，搅拌充分溶解备用；
6）初始还原剂水溶液F的制备：将余量还原剂溶于步骤5）剩余的另一份水中，搅拌充分溶解备用；
7）取步骤1）制得乳化液A总质量的3%加入到步骤2）的反应釜中，将步骤5）制得初始氧化剂水溶液E倒入到反应釜中，再将步骤6）制得初始还原剂水溶液F倒入到反应釜中，反应20min，反应温度控制在83℃，然后将剩余乳化液A和步骤3）制得氧化剂水溶液C以及步骤4）制得还原剂水溶液D，同时滴加至反应釜内，匀速滴加4h，滴加温度控制在83℃；完毕后，在84℃保温1h，再降温到50℃，加入烧碱调pH值为7.5，即得所述金属屋面用高弹性丙烯酸酯乳液。
实验例1
将实施例1~4和市售竞品（DL-2902）按表1进行配制金属屋面涂料，依据JG/T 375-2012《金属屋面丙烯酸高弹防水涂料》进行相关性能分析，分析结果如表2所示。
表1金属屋面涂料组分表
| 水 | 77 |
| FS-830 | 410 |
| SN5040 | 2.5 |
| NXZ | 1.5 |
| AMP-95 | 1 |
| R-996 | 50 |
| BaSO4 | 215 |
| CC-800 | 0 |
| 1250云母粉 | 215 |
| NXZ | 2 |
| EG | 10 |
| GT-50 | 1 |
| TT935（1:1兑水） | 5 |
| DOA | 10 |
| 总 | 1000 |
表2实施例1~4配制成金属屋面涂料关键性能测试
本发明相对于市售竞品，有优异的力学性能、耐沾污性能，满足JG/T 375-2012《金属屋面丙烯酸高弹防水涂料》各项关键指标要求。
本说明书中各个实施例采用递进的方式描述，每个实施例重点说明的都是与其他实施例的不同之处，各个实施例之间相同相似部分互相参见即可。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。
Claims (9)
1.一种金属屋面用高弹性丙烯酸酯乳液，其特征在于，包括如下质量份数的原料：甲基丙烯酸甲酯15~20份、丙烯酸异辛酯45~50份、丙烯酸丁酯20~25份、丙烯腈10~15份、含酰胺基团的交联单体1~2份、含羧基的交联单体1~3份、紫外光交联剂0.5~1份、混合型乳化剂1.5~2份、氧化还原引发剂0.1~0.5份、水80~100份、氢氧化钠0.5~1份。
2.根据权利要求1所述的一种金属屋面用高弹性丙烯酸酯乳液，其特征在于，所述含酰胺基团的交联单体为A组分、丙烯酸异辛酯和水的混合物；其中，A组分、丙烯酸异辛酯和水的质量比为1~2：90~120：300~350；A组分为丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺中的至少一种。
3.根据权利要求2所述的一种金属屋面用高弹性丙烯酸酯乳液，其特征在于，所述含羧基的交联单体为B组分、丙烯酸丁酯和水的混合物；其中，B组分、丙烯酸丁酯和水的质量比为1~2：90~120：300~350；所述B组分为丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸中的至少一种。
4.根据权利要求1~3任一项所述的一种金属屋面用高弹性丙烯酸酯乳液，其特征在于，所述混合型乳化剂包括反应型乳化剂和非离子乳化剂；反应型乳化剂和非离子乳化剂的质量比为1~2：0.1~0.5。
5.根据权利要求4所述的一种金属屋面用高弹性丙烯酸酯乳液，其特征在于，所述的反应型乳化剂为索尔维公司生产的反应型乳化剂 COPS-1。
6.根据权利要求4所述的一种金属屋面用高弹性丙烯酸酯乳液，其特征在于，所述的非离子乳化剂为C组分与水的混合物；其中，C组分与水的质量比为1.5~3：280~350；C组分为壬基酚聚氧乙烯醚和辛基酚聚氧乙烯醚中的至少一种。
7.根据权利要求5或6所述的一种金属屋面用高弹性丙烯酸酯乳液，其特征在于，所述氧化还原引发剂包括氧化剂和还原剂；
氧化剂为过硫酸钾溶液、过硫酸钠溶液和过硫酸铵溶液中的至少一种，还原剂为亚硫酸氢钠溶液和维生素C溶液中的至少一种；
氧化剂与还原剂的质量比为0.05~0.3：0.05~0.2。
8.根据权利要求7所述的一种金属屋面用高弹性丙烯酸酯乳液，其特征在于，所述紫外光交联剂为二苯甲酮。
9.权利要求1~8任一项所述的一种金属屋面用高弹性丙烯酸酯乳液的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1）乳化液A的制备：向乳化缸中加入水20~30份、配方量混合型乳化剂，搅拌20~40min；然后再投入配方量甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯、丙烯腈、含酰胺基的交联单体、含羧基的交联单体和紫外光交联剂搅拌20~40min备用；
2）反应釜底料液B的制备：向反应釜中加入水40~50份，升温至83~85℃；
3）氧化剂水溶液C的制备：在氧化缸中加入水4~7份、66~75%配方量的氧化剂，搅拌充分溶解备用；
4）还原剂水溶液D的制备：在还原缸中加入水4~7份、66~75%配方量的还原剂，搅拌充分溶解备用；
5）初始氧化剂水溶液E的制备：将余量水等分为两份，将余量氧化剂溶于一份水中，搅拌充分溶解备用；
6）初始还原剂水溶液F的制备：将余量还原剂溶于步骤5）剩余的另一份水中，搅拌充分溶解备用；
7）取步骤1）制得乳化液A总质量的1%~5%加入到步骤2）的反应釜中，将步骤5）制得初始氧化剂水溶液E倒入到反应釜中，再将步骤6）制得初始还原剂水溶液F倒入到反应釜中，反应15~20min，反应温度控制在83~85℃，然后将剩余乳化液A和步骤3）制得氧化剂水溶液C以及步骤4）制得还原剂水溶液D，同时滴加至反应釜内，匀速滴加4h，滴加温度控制在83~85℃；完毕后，在83~85℃保温1h，再降温到50℃，加入烧碱，即得所述金属屋面用高弹性丙烯酸酯乳液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210226518.1A CN114478899A (zh) | 2022-03-09 | 2022-03-09 | 一种金属屋面用高弹性丙烯酸酯乳液及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210226518.1A CN114478899A (zh) | 2022-03-09 | 2022-03-09 | 一种金属屋面用高弹性丙烯酸酯乳液及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114478899A true CN114478899A (zh) | 2022-05-13 |
Family
ID=81485355
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210226518.1A Pending CN114478899A (zh) | 2022-03-09 | 2022-03-09 | 一种金属屋面用高弹性丙烯酸酯乳液及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114478899A (zh) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105367696A (zh) * | 2015-09-18 | 2016-03-02 | 常熟巴德富科技有限公司 | 一种弹性耐雨痕苯丙乳液及其制备方法 |
| WO2017049696A1 (zh) * | 2015-09-23 | 2017-03-30 | 南通瑞普埃尔生物工程有限公司 | 一种高附着力重防腐涂料用丙烯酸酯共聚乳液及其制备方法 |
| CN106632823A (zh) * | 2016-12-31 | 2017-05-10 | 上海巴德富实业有限公司 | 一种具有优异低温断裂伸长率的丙烯酸酯弹性乳液及其制备方法 |
| CN106905810A (zh) * | 2017-03-23 | 2017-06-30 | 北京东方雨虹防水技术股份有限公司 | 一种水性弹性涂料用乳液的制备方法、水性弹性涂料用乳液及涂料 |
| CN109796554A (zh) * | 2019-01-18 | 2019-05-24 | 佛山市顺德区巴德富实业有限公司 | 一种用于零钛体系的弹性乳液及其制备方法 |
| CN112500523A (zh) * | 2020-12-07 | 2021-03-16 | 衡水新光新材料科技有限公司 | 一种高耐沾污弹性乳液的制备方法 |
-
2022
- 2022-03-09 CN CN202210226518.1A patent/CN114478899A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105367696A (zh) * | 2015-09-18 | 2016-03-02 | 常熟巴德富科技有限公司 | 一种弹性耐雨痕苯丙乳液及其制备方法 |
| WO2017049696A1 (zh) * | 2015-09-23 | 2017-03-30 | 南通瑞普埃尔生物工程有限公司 | 一种高附着力重防腐涂料用丙烯酸酯共聚乳液及其制备方法 |
| CN106632823A (zh) * | 2016-12-31 | 2017-05-10 | 上海巴德富实业有限公司 | 一种具有优异低温断裂伸长率的丙烯酸酯弹性乳液及其制备方法 |
| CN106905810A (zh) * | 2017-03-23 | 2017-06-30 | 北京东方雨虹防水技术股份有限公司 | 一种水性弹性涂料用乳液的制备方法、水性弹性涂料用乳液及涂料 |
| CN109796554A (zh) * | 2019-01-18 | 2019-05-24 | 佛山市顺德区巴德富实业有限公司 | 一种用于零钛体系的弹性乳液及其制备方法 |
| CN112500523A (zh) * | 2020-12-07 | 2021-03-16 | 衡水新光新材料科技有限公司 | 一种高耐沾污弹性乳液的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110229594A (zh) | 一种三元共聚物掺杂聚苯胺超疏水复合防腐涂料的制备方法 | |
| CN111285958B (zh) | 一种自交联丙烯酸乳液及由其制备的防腐丙烯酸涂料 | |
| CN108517173B (zh) | 一种超疏水性聚苯胺复合防腐涂料的制备方法 | |
| CN109796554B (zh) | 一种用于零钛体系的弹性乳液及其制备方法 | |
| CN112851850B (zh) | 一种可用于制备聚合物水泥基防水涂料的硅-丙乳液制备方法 | |
| CN114316854B (zh) | 一种高固含量低粘度的丙烯酸胶黏剂及其制备方法 | |
| CN110669181A (zh) | 一种新型木器漆涂料用丙烯酸酯乳液的制备方法 | |
| CN112063257A (zh) | 一种耐久水性非固化改性沥青防水涂料及其制备方法 | |
| CN101445574B (zh) | 一种用于制造可再分散乳胶粉的核壳聚合物乳液及其制备方法 | |
| AU2016433599B2 (en) | Aqueous polymer composition | |
| CN110922540B (zh) | 一种聚醚胺衍生物改性水性丙烯酸树脂及其制备方法 | |
| CN101885889B (zh) | 丙烯酸酯弹性乳液及其制备方法 | |
| CN114478899A (zh) | 一种金属屋面用高弹性丙烯酸酯乳液及其制备方法 | |
| CN101125993A (zh) | 含有含氟丙烯酸酯嵌段共聚物的复合涂料及其生产方法 | |
| CN111072840A (zh) | 一种高弹性建筑防水乳液及其制备方法 | |
| CN111978455B (zh) | 一种疏水氟改性丙烯酸乳液及其制备方法与应用 | |
| CN111909301B (zh) | 一种叔碳酸酯树脂及其制备方法和应用 | |
| CN105111349A (zh) | 一种含有非离子乳化剂的三元共聚物乳液及其制备方法 | |
| CN111004347B (zh) | 一种低氨释放量的水性乳液及其制备方法、应用 | |
| CN108727917A (zh) | 一种抗日晒车用粉末涂料及其制备方法 | |
| CN116715797B (zh) | 高光泽超长耐盐雾水性丙烯酸乳液及其制备方法 | |
| CN117106354B (zh) | 一种热塑性聚烯烃用水性底涂剂及其制备方法和用途 | |
| CN115746651B (zh) | 一种水性单组份塑胶银粉漆用水性丙烯酸树脂及其制备方法 | |
| CN108690174B (zh) | 具有抗闪锈功能的丙烯酸聚合物乳液的制备工艺 | |
| CN114316721A (zh) | 一种室温自交联涂料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20220513 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |