CN114478889B - 一种乙烯聚合物及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明属于烯烃配位聚合领域，涉及一种乙烯聚合物及其制备方法和应用。该乙烯聚合物具有以下特征：i)密度在0.85g/cm3‑0.93g/cm3之间；ii)190℃，2.16kg载荷下的熔融指数在0.01‑100g/10min之间；iii)重均分子量Mw低于400000；iv)熔点≤130℃；v)每1000碳原子上具有20‑150个短支链；vi)每1000碳原子上具有1‑10个长支链；所述短支链的碳数为20以下，所述长支链的碳数为50以上。本发明的乙烯聚合物的流动性好，具有良好的加工性能。并且该乙烯聚合物可在两级串联反应器中直接聚合得到。
Description
技术领域
本发明属于烯烃配位聚合领域，涉及一种乙烯聚合物及其制备方法和应用。具体地，涉及两种单中心金属催化剂、溶剂、单体等连续进入反应器制备同时具有长支链和短支链的乙烯聚合物的方法，以及该乙烯聚合物在薄膜领域中的应用。
背景技术
聚烯烃材料具有相对较小的密度，良好的耐化学药品性、耐水性以及良好的机械强度、电绝缘性等特点，可用于薄膜、管材、板材、各种成型制品、电线电缆等，在农业、包装、汽车、电器等日用杂品方面有广泛的用途。
聚烯烃产品主要包括乙烯类聚合物和丙烯类聚合物，通常采用淤浆聚合法、气相聚合法或溶液聚合法进行生产。
聚烯烃类弹性体是一种具有较高共单体含量的乙烯/高级α-烯烃无规共聚物，属于新型热塑性弹性体，不需硫化即具有弹性，其分子量和短支链分布窄，共聚单体含量高，具有优异的耐寒性和耐老化性能、良好的力学性能和加工性能，可部分替代乙丙橡胶，还可广泛用作聚丙烯等聚烯烃材料的抗冲改性剂，是一种高性能、高附加值的新型弹性体材料。目前，聚烯烃类弹性体均采茂金属催化技术与溶液法聚合工艺生产。通过改变茂金属催化剂结构可以准确地调控聚合物的微观结构，从而获得具有不同链结构和用途的产品。
聚烯烃弹性体由于结晶性比较低，造成熔点较低，耐热性较差，某些产品还存在粘度较高问题。因此，需要改善聚烯烃弹性体的上述缺陷，以使制造的产品符合要求。
发明内容
为解决上述问题，本发明提供一种乙烯聚合物以及利用水杨醛亚胺类催化剂前体和双苯酚类催化剂前体与助催化剂组成的催化剂系统在两级串联反应器中有效地催化合成该乙烯聚合物的方法。
本发明的第一方面提供一种乙烯聚合物，该乙烯聚合物具有以下特征：
i)密度在0.85g/cm3-0.93g/cm3之间；
ii)190℃，2.16kg载荷下的熔融指数在0.01-100g/10min之间；
iii)重均分子量Mw低于400000；
iv)熔点≤130℃；
v)每1000碳原子上具有20-150个短支链；
vi)每1000碳原子上具有1-10个长支链；
所述短支链的碳数为20以下，所述长支链的碳数为50以上。
本发明的第二方面提供一种乙烯聚合物的制备方法，包括以下步骤：
将乙烯、工艺溶剂、第一催化剂系统注入第一反应器，以生产含有在第一反应器中制备的第一聚乙烯的第一出口物流；
将所述第一出口物流注入第二反应器，将乙烯、一种或多种α-烯烃、第二催化剂系统和任选的工艺溶剂注入第二反应器，以生产含有在第二反应器中制备的第二聚乙烯和所述第一聚乙烯的第二出口物流；
使所述第二出口物流通向脱挥发系统，以回收包括所述第一聚乙烯和所述第二聚乙烯的所述乙烯聚合物；
其中，所述第一催化剂系统包括(i)第一主催化剂，所述第一主催化剂为式I所示的基于水杨醛亚胺配体的金属催化剂前体中的至少一种，和(ii)至少一种第一助催化剂；
式I中，每一R1各自独立地为C1-C20的直链烷基、C3-C20的支链烷基或C6-C20的芳基或含氟芳基，每一R2、每一R3、每一R4和每一R5各自独立地为氢原子、C1-C20的直链烷基、C3-C20的支链烷基或C6-C20的芳基；M为钛、锆或铪；
所述第二催化剂系统包括(a)第二主催化剂，所述第二主催化剂为式II所示的基于苯酚配体的双金属催化剂前体中的至少一种，和(b)至少一种第二助催化剂；
式II中，每一R1各自独立地为氢原子、C1-C20的直链烷基、C3-C20的支链烷基或C6-C20的芳基，每一R2各自独立地为氢原子、C1-C20的直链烷基或C3-C20的支链烷基，每一R3各自独立地为氢原子、C1-C20的直链烷基、C3-C20的支链烷基或者相互成环；M为钛、锆或铪。
本发明的第三方面提供由上述制备方法制得的乙烯聚合物。
本发明的乙烯聚合物的流动性好，具有良好的加工性能。并且该乙烯聚合物可在两级串联反应器中直接聚合得到。
本发明的第四发明提供上述乙烯聚合物在薄膜领域中的应用。
本发明的其它特征和优点将在随后具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
本发明提供一种乙烯聚合物，该乙烯聚合物具有以下特征：
i)密度在0.85g/cm3-0.93g/cm3之间；
ii)190℃，2.16kg载荷下的熔融指数在0.01-100g/10min之间；
iii)重均分子量Mw低于400000；
iv)熔点≤130℃；
v)每1000碳原子上具有20-150个短支链；
vi)每1000碳原子上具有1-10个长支链；
所述短支链的碳数为20以下，所述长支链的碳数为50以上。
根据本发明，优选地，所述乙烯聚合物具有以下特征：
i)密度在0.86g/cm3-0.89g/cm3之间；
ii)190℃，2.16kg载荷下的熔融指数在0.5-30g/10min之间，优选在1-10g/10min之间；
iii)重均分子量Mw低于200000；
iv)熔点≤120℃；
v)每1000碳原子上具有40-120个短支链；
vi)每1000碳原子上具有1-5个长支链；
所述短支链的碳数为10以下，所述长支链的碳数为70以上，优选为100以上。
根据本发明一种优选实施方式，所述乙烯聚合物包括60-95wt％的第一聚乙烯和5-40wt％的第二聚乙烯，所述第二聚乙烯由第一聚乙烯与乙烯、α-烯烃共聚得到，所述第一聚乙烯为末端双键含量大于80％、重均分子量Mw为1000-5000、PDI在1.5-10的乙烯均聚物。
根据本发明，优选地，以乙烯聚合物的重量为基准，乙烯聚合物中衍生自α-烯烃的结构单元的含量为5wt％以上。
根据本发明，所述α-烯烃优选为C3-C12的单烯烃或二烯烃，例如为丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯。
本发明还提供一种乙烯聚合物的制备方法，包括以下步骤：
将乙烯、工艺溶剂、第一催化剂系统注入第一反应器，以生产含有在第一反应器中制备的第一聚乙烯的第一出口物流；
将所述第一出口物流注入第二反应器，将乙烯、一种或多种α-烯烃、第二催化剂系统和任选的工艺溶剂注入第二反应器，以生产含有在第二反应器中制备的第二聚乙烯和所述第一聚乙烯的第二出口物流；
使所述第二出口物流通向脱挥发系统，以回收包括所述第一聚乙烯和所述第二聚乙烯的所述乙烯聚合物；
其中，所述第一催化剂系统包括(i)第一主催化剂，所述第一主催化剂为式I所示的基于水杨醛亚胺配体的金属催化剂前体中的至少一种，和(ii)至少一种第一助催化剂；
式I中，每一R1各自独立地为C1-C20的直链烷基、C3-C20的支链烷基或C6-C20的芳基或含氟芳基，每一R2、每一R3、每一R4和每一R5各自独立地为氢原子、C1-C20的直链烷基、C3-C20的支链烷基或C6-C20的芳基；M为钛、锆或铪；
所述第二催化剂系统包括(a)第二主催化剂，所述第二主催化剂为式II所示的基于苯酚配体的双金属催化剂前体中的至少一种，和(b)至少一种第二助催化剂；
式II中，每一R1各自独立地为氢原子、C1-C20的直链烷基、C3-C20的支链烷基或C6-C20的芳基，每一R2各自独立地为氢原子、C1-C20的直链烷基或C3-C20的支链烷基，每一R3各自独立地为氢原子、C1-C20的直链烷基、C3-C20的支链烷基或者相互成环；M为钛、锆或铪。
根据本发明，优选地，式I中，每一R1各自独立地为C1-C12的直链烷基、C3-C12的支链烷基或C6-C12的芳基或含氟芳基，每一R2、每一R3、每一R4和每一R5各自独立地为氢原子、C1-C12的直链烷基、C3-C12的支链烷基或C6-C12的芳基；M为钛、锆或铪；更优选地，式I中，每一R1各自独立地为C1-C6的直链烷基、C3-C6的支链烷基或C6-C12的芳基或含氟芳基，每一R2各自独立地为C1-C6的直链烷基、C3-C6的支链烷基或C6-C12的芳基，每一R3、每一R4和每一R5各自独立地为氢原子、C1-C6的直链烷基、C3-C6的支链烷基或C6-C12的芳基；M为钛、锆或铪。
进一步优选地，所述基于水杨醛亚胺配体的金属催化剂前体为式III所示化合物(式I中，R1为甲基、R2为2-苯基丙烷2-取代基，R3、R4、R5为氢，M为锆)，或者为式IV所示化合物(式I中，R1为乙基、R2为2-苯基丙烷2-取代基，R3、R5为氢，R4为叔丁基，M为锆)；
根据本发明，优选地，式II中，每一R1各自独立地为氢原子、C1-C12的直链烷基、C3-C12的支链烷基或C6-C12的芳基，每一R2各自独立地为氢原子、C1-C12的直链烷基或C3-C12的支链烷基，每一R3各自独立地为氢原子、C1-C12的直链烷基、C3-C12的支链烷基或者相互形成C4-C6的环；M为钛、锆或铪；更优选地，式II中，每一R1各自独立地为氢原子、C1-C6的直链烷基、C3-C6的支链烷基或C6-C8的芳基，每一R2各自独立地为氢原子、C1-C6的直链烷基或C3-C6的支链烷基，每一R3各自独立地为氢原子、C1-C6的直链烷基、C3-C6的支链烷基或者相互形成C4-C6的共轭环；M为钛、锆或铪。
进一步优选地，所述基于苯酚配体的双金属催化剂前体为式V所示化合物(式II中，R1为异丙基，R2为氢，R3为甲基，M为钛)，或者为式VI所示化合物(式II中，R1为异丙基，R2为氢，R3成环后与苯基共同形成茚基，M为钛)，
根据本发明，优选地，所述第一助催化剂和所述第二助催化剂各自独立地选自烷基铝氧烷、烷基铝和含硼化合物中的至少一种。
具体地，所述烷基铝氧烷的通式为：
式中R为甲基或者异丁基。该聚铝氧烷可具有直链、支链或者环状结构，优选为甲基铝氧烷和/或改性甲基铝氧烷。
具体地，所述烷基铝优选为三烷基铝，所述三烷基铝进一步优选为三异丁基铝、三乙基铝和三甲基铝中的至少一种；
其中，所述含硼化合物优选选自芳基硼烷和芳基硼酸盐中的至少一种；所述芳基硼烷进一步优选为三(五氟苯)硼烷；所述芳基硼酸盐进一步优选选自三苯甲基四(五氟苯基)硼酸盐、N,N-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐、四苯基硼酸三甲基铵、四苯基硼酸三乙基铵、四苯基硼酸三丙基铵、四苯基硼酸三(正丁基)铵、四苯基硼酸三(叔丁基)铵、四苯基硼酸N,N-二甲基苯胺、四苯基硼酸N,N-二乙基苯胺、四苯基硼酸N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯胺)、四(五氟苯基)硼酸三甲基铵、四(五氟苯基)硼酸三乙基铵、四(五氟苯基)硼酸三丙基铵、四(五氟苯基)硼酸三(正丁基)铵、四(五氟苯基)硼酸三(仲丁基)铵、四(五氟苯基)硼酸N,N-二甲基苯胺、四(五氟苯基)硼酸N,N-二乙基苯胺、四(五氟苯基)硼酸N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯胺)、四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸三甲基铵、四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸三乙基铵、四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸三丙基铵、四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸三(正丁基)铵、四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸二甲基(叔丁基)铵、四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸N,N-二甲基苯胺、四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸N,N-二乙基苯胺、四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯胺)、四(五氟苯基)硼酸二(异丙基)铵、四(五氟苯基)硼酸二环己基铵、四(五氟苯基)硼酸三(邻甲苯基)和四(五氟苯基)硼酸三(2,6-二甲基苯基)中的至少一种。
根据本发明的方法，所述工艺溶剂可以为C5-C12烷烃和/或C6-C12芳烃。所述芳烃例如为苯、甲苯，所述烷烃例如为己烷、庚烷。
根据本发明的方法，所述α-烯烃为C3-C12的单烯烃或二烯烃。C3-C12的单烯烃包括但不限于丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯。
本发明涉及采用两种均相金属催化剂组分的催化剂组合物。第一催化剂组分总体上可生成具有末端双键的第一聚乙烯，所述第一聚乙烯为末端双键含量大于80％、重均分子量Mw为1000-5000、PDI在1.5-10的乙烯均聚物，而第二催化剂组分总体上可生成具有前述特征的聚合物。一般地，基于第一催化剂组分的产品重量百分比可处于基于第一和第二催化剂组分的产品总重量约60wt％至约95wt％的范围内。
本领域技术人员可根据目标乙烯聚合物的上述特征确定各组分用量，优选地，第一反应器中，乙烯进量为0.1-500g/h，工艺溶剂用量为0.1-10kg/h，第一主催化剂用量为0.1-10g/h；第二反应器中，第一出口物流中的第一聚乙烯进量为0.1-500g/h，乙烯进量为0.1-500g/h，一种或多种α-烯烃总进量为0.1-500g/h，第二主催化剂用量为0.1-10g/h，工艺溶剂用量为0-10kg/h。
所述催化剂助剂的用量可为本领域常规选择，优选地，第一反应器中，含铝助剂(即烷基铝氧烷或烷基铝)摩尔量与第一主催化剂的摩尔量之比为1：(50-2000)，含硼助剂摩尔量与第一主催化剂的摩尔量之比为1：(1-10)；第二反应器中，含铝助剂摩尔量与第二主催化剂的摩尔量之比为1：(50-2000)，含硼助剂摩尔量与第二主催化剂的摩尔量之比为1：(1-10)。
本发明的方法中，优选地，所述第一反应器和所述第二反应器的操作条件各自独立地包括：聚合温度为0-160℃，乙烯聚合压力为0.1-10MPa，聚合时间为10-120分钟。
根据本发明一种优选实施方式，所述第二出口物流通向脱挥发系统之前先经过加热器和/或共混器，在共混器中混合并分层，上层得到的稀溶液相(主要为溶剂)返回反应器循环利用，具体地，可直接通过管道降温后输送至反应区循环利用。下层得到的浓溶液相进入脱挥发系统。继续处理变为固体聚合物。所述稀溶液相的聚合物浓度低于1wt％，所述浓溶液相的聚合物浓度为20-50wt％。
其中，所述加热器通过蒸汽进行加热，加热温度优选为100-300℃，更优选为150-240℃；所述共混器的压力优选为10-50atm。
本发明还提供由上述制备方法制得的乙烯聚合物。本发明的所述乙烯聚合物特别适用于薄膜领域。
下面结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明的范围并不局限于这些实施例。
以下实施例中，
密度通过密度柱采用GB/T 1033.2-2010方法测得。
熔融指数通过熔体流动速率仪采用GB/T 3682.1-2018方法测得。
重均分子量和PDI通过高温GPC方法测得。
每1000碳原子上具有的短支链数目和长支链数目通过高温碳谱方法测得。
熔点通过DSC方法测得。
聚乙烯末端双键含量通过高温核磁氢谱方法测得。
实施例1
本实施例用于说明串联方法制备长链支化乙烯共聚产品。
采用一种用于实施本发明方法的系统，所述系统包括依次设置的反应器和静态混合器；所述反应器为两级串联反应器，每一反应器包括自上而下的至少三个温度调节区域；所述系统还包括在反应器后依次设置的共混器和脱挥装置。将反应原料加入混合器中，进行预混合，然后将其送入第一反应器中，从第一反应器反应后的物料经压力送料至第二反应器中，反应结束后送料至加热器加热，升到所需温度后进入共混器，再进入脱挥装置中，经两级脱挥处理后，进行切粒。
具体地，在进料段，将乙烯单体120g/h、己烷1200g/h、甲基铝氧烷1.45g/h续加入静态混合器，物料混合后由底部送入第一级反应器，式III所示催化剂6mg/h单独由底部进入第一级反应器，控制停留时间为30min，反应温度80℃，反应压力2.05MPa；经反应后物料从第一级反应器顶部连续出料，经过压力送料至第二级反应器，并从第二级反应器底部连续进入，补加乙烯单体92g/h，1-辛烯166g/h和式V所示催化剂20mg/h，控制停留时间为30min，反应温度60℃，反应压力2MPa。
第一级反应器乙烯单体转化率为96％，所得第一聚乙烯的末端双键含量为97％，重均分子量为1500，PDI为2.26。
第二级反应器乙烯单体转化率为76％，1-辛烯转化率为18％，产品密度为0.88g/cm3，熔融指数为3.7g/10min，每1000C上具有49个短支链，2.6个长支链(碳数为107)，重均分子量为9.1×104，熔点为98℃。
经反应后物料从第二级反应器顶部连续出料，经过输送泵输送至换热器加热至180℃，再送入共混器，上部溶液经冷却后输送回第一反应器，底部胶液进入脱挥装置，第一级脱挥温度为190℃，压力为0.5MPa，脱除大部分己烷和未反应完单体，第二级脱挥温度210℃，压力为2KPa，脱除残余己烷和未反应完单体，得到聚合物固体。
实施例2
采用与实施例1相同的系统制备长链支化乙烯共聚物产品。不同的是，将乙烯单体115g/h、己烷1200g/h、三异丁基铝0.74g/h连续加入静态混合器，物料混合后由底部送入第一级反应器，式IV所示催化剂15mg/h和三苯甲基四(五氟苯基)硼酸盐34mg/h单独由底部进入第一级反应器，控制停留时间为30min，反应温度120℃，反应压力2.05MPa；经反应后物料从第一级反应器顶部连续出料，经过压力送料至第二级反应器，并从第二级反应器底部连续进入，补加乙烯单体91g/h，1-己烯217g/h、式VI所示催化剂20mg/h和三苯甲基四(五氟苯基)硼酸盐56mg/h，控制停留时间为25min，反应温度60℃，反应压力2MPa。
第一级反应器乙烯单体转化率为95％，所得第一聚乙烯的末端双键含量为96％，重均分子量为5100，PDI为2.47。
第二级反应器乙烯单体转化率为85％，1-己烯转化率为16％，产品密度为0.87g/cm3，熔融指数为5.8g/10min，每1000C上具有65个短支链，1.6个长支链(碳数为364)，重均分子量为8.6×104，熔点为53℃。
实施例3
采用与实施例1相同的系统制备长链支化乙烯共聚物产品。不同的是，将乙烯单体200g/h、己烷900g/h、三异丁基铝1.48g/h连续加入静态混合器，物料混合后由底部送入第一级反应器，式III所示催化剂12mg/h和三苯甲基四(五氟苯基)硼酸盐68mg/h单独由底部进入第一级反应器，控制停留时间为40min，反应温度60℃，反应压力2.05MPa；经反应后物料从第一级反应器顶部连续出料，经过压力送料至第二级反应器，并从第二级反应器底部连续进入，补加乙烯单体130g/h，1-丁烯269g/h、式VI所示催化剂30mg/h和三苯甲基四(五氟苯基)硼酸盐168mg/h，控制停留时间为40min，反应温度60℃，反应压力2MPa。
第一级反应器乙烯单体转化率为53％，所得第一聚乙烯的末端双键含量为96％，重均分子量为1500，PDI为2.33。
第二级反应器乙烯单体转化率为77％，1-丁烯转化率为20％，产品密度为0.86g/cm3，熔融指数为6.9g/10min，每1000C上具有106个短支链，7.1个长支链(碳数为134)，重均分子量为7.6×104，熔点为38℃。
以上已经描述了本发明的各实施例，上述说明是示例性的，并非穷尽性的，并且也不限于所披露的各实施例。在不偏离所说明的各实施例的范围和精神的情况下，对于本技术领域的普通技术人员来说许多修改和变更都是显而易见的。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
Claims (22)
1.一种乙烯聚合物，其特征在于，该乙烯聚合物具有以下特征：
i）密度在0.85g/cm3-0.93g/cm3之间；
ii）190℃，2.16kg载荷下的熔融指数在1-10 g/10min之间；
iii）重均分子量Mw低于400000；
iv）38℃≤熔点≤130℃；
v）每1000碳原子上具有20-150个短支链；
vi）每1000碳原子上具有1-10个长支链；
所述短支链的碳数为20以下，所述长支链的碳数为50以上；
所述乙烯聚合物包括60-95wt%的第一聚乙烯和5-40wt%的第二聚乙烯，所述第二聚乙烯由第一聚乙烯与乙烯、α-烯烃共聚得到，所述第一聚乙烯为末端双键含量大于80%、重均分子量Mw为1000-5000、PDI在1.5-10的乙烯均聚物；
所述乙烯聚合物由包括如下步骤的方法制备得到：
将乙烯、工艺溶剂、第一催化剂系统注入第一反应器，以生产含有在第一反应器中制备的第一聚乙烯的第一出口物流；
将所述第一出口物流注入第二反应器，将乙烯、一种或多种α-烯烃、第二催化剂系统和任选的工艺溶剂注入第二反应器，以生产含有在第二反应器中制备的第二聚乙烯和所述第一聚乙烯的第二出口物流；
使所述第二出口物流通向脱挥发系统，以回收包括所述第一聚乙烯和所述第二聚乙烯的所述乙烯聚合物；
其中，所述第一催化剂系统包括（i）第一主催化剂，所述第一主催化剂为式I所示的基于水杨醛亚胺配体的金属催化剂前体中的至少一种，和（ii）至少一种第一助催化剂；
式I
式I中，每一R1各自独立地为C1-C6的直链烷基、C3-C6的支链烷基或C6-C12的芳基或含氟芳基，每一R2各自独立地为C1-C6的直链烷基、C3-C6的支链烷基或C6-C12的芳基，每一R3、每一R4和每一R5各自独立地为氢原子、C1-C6的直链烷基、C3-C6的支链烷基或C6-C12的芳基；M为钛、锆或铪；
所述第二催化剂系统包括（a）第二主催化剂，所述第二主催化剂为式II所示的基于苯酚配体的双金属催化剂前体中的至少一种，和（b）至少一种第二助催化剂；
式II
式II中，每一R1各自独立地为氢原子、C1-C6的直链烷基、C3-C6的支链烷基或C6-C8的芳基，每一R2各自独立地为氢原子、C1-C6的直链烷基或C3-C6的支链烷基，每一R3各自独立地为氢原子、C1-C6的直链烷基、C3-C6的支链烷基或者相互形成C4-C6的共轭环；M为钛、锆或铪。
2.根据权利要求1所述的乙烯聚合物，其中，所述乙烯聚合物具有以下特征：
i）密度在0.86g/cm3-0.89g/cm3之间；
ii）190℃，2.16kg载荷下的熔融指数在1-10 g/10min之间；
iii）重均分子量Mw低于200000；
iv）熔点≤120℃；
v）每1000碳原子上具有40-120个短支链；
vi）每1000碳原子上具有1-5个长支链；
所述短支链的碳数为10以下，所述长支链的碳数为70以上。
3.根据权利要求1所述的乙烯聚合物，其中，以乙烯聚合物的重量为基准，乙烯聚合物中衍生自α-烯烃的结构单元的含量为5wt%以上；所述α-烯烃为C3-C12的单烯烃或二烯烃。
4.一种权利要求1-3中任意一项所述的乙烯聚合物的制备方法，包括以下步骤：
将乙烯、工艺溶剂、第一催化剂系统注入第一反应器，以生产含有在第一反应器中制备的第一聚乙烯的第一出口物流；
将所述第一出口物流注入第二反应器，将乙烯、一种或多种α-烯烃、第二催化剂系统和任选的工艺溶剂注入第二反应器，以生产含有在第二反应器中制备的第二聚乙烯和所述第一聚乙烯的第二出口物流；
使所述第二出口物流通向脱挥发系统，以回收包括所述第一聚乙烯和所述第二聚乙烯的所述乙烯聚合物；
其中，所述第一催化剂系统包括（i）第一主催化剂，所述第一主催化剂为式I所示的基于水杨醛亚胺配体的金属催化剂前体中的至少一种，和（ii）至少一种第一助催化剂；
式I
式I中，每一R1各自独立地为C1-C6的直链烷基、C3-C6的支链烷基或C6-C12的芳基或含氟芳基，每一R2各自独立地为C1-C6的直链烷基、C3-C6的支链烷基或C6-C12的芳基，每一R3、每一R4和每一R5各自独立地为氢原子、C1-C6的直链烷基、C3-C6的支链烷基或C6-C12的芳基；M为钛、锆或铪；
所述第二催化剂系统包括（a）第二主催化剂，所述第二主催化剂为式II所示的基于苯酚配体的双金属催化剂前体中的至少一种，和（b）至少一种第二助催化剂；
式II
式II中，每一R1各自独立地为氢原子、C1-C6的直链烷基、C3-C6的支链烷基或C6-C8的芳基，每一R2各自独立地为氢原子、C1-C6的直链烷基或C3-C6的支链烷基，每一R3各自独立地为氢原子、C1-C6的直链烷基、C3-C6的支链烷基或者相互形成C4-C6的共轭环；M为钛、锆或铪。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其中，所述基于水杨醛亚胺配体的金属催化剂前体为式III所示化合物，或者为式IV所示化合物；
。
6.根据权利要求4所述的制备方法，其中，所述基于苯酚配体的双金属催化剂前体为式V所示化合物，或者为式VI所示化合物，
。
7.根据权利要求4所述的制备方法，其中，所述第一助催化剂和所述第二助催化剂各自独立地选自烷基铝氧烷、烷基铝和含硼化合物中的至少一种。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其中，所述烷基铝氧烷为甲基铝氧烷和/或改性甲基铝氧烷。
9.根据权利要求7所述的制备方法，其中，所述烷基铝为三烷基铝。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其中，所述三烷基铝为三异丁基铝、三乙基铝和三甲基铝中的至少一种。
11.根据权利要求7所述的制备方法，其中，所述含硼化合物选自芳基硼烷和芳基硼酸盐中的至少一种。
12.根据权利要求11所述的制备方法，其中，所述芳基硼烷为三(五氟苯)硼烷；
所述芳基硼酸盐选自三苯甲基四(五氟苯基)硼酸盐、N,N-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐、四苯基硼酸三甲基铵、四苯基硼酸三乙基铵、四苯基硼酸三丙基铵、四苯基硼酸三(正丁基)铵、四苯基硼酸三(叔丁基)铵、四苯基硼酸N,N-二甲基苯胺、四苯基硼酸N,N-二乙基苯胺、四苯基硼酸N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯胺)、四(五氟苯基)硼酸三甲基铵、四(五氟苯基)硼酸三乙基铵、四(五氟苯基)硼酸三丙基铵、四(五氟苯基)硼酸三(正丁基)铵、四(五氟苯基)硼酸三(仲丁基)铵、四(五氟苯基)硼酸N,N-二甲基苯胺、四(五氟苯基)硼酸N,N-二乙基苯胺、四(五氟苯基)硼酸N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯胺)、四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸三甲基铵、四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸三乙基铵、四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸三丙基铵、四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸三(正丁基)铵、四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸二甲基(叔丁基)铵、四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸N,N-二甲基苯胺、四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸N,N-二乙基苯胺、四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯胺)、四(五氟苯基)硼酸二(异丙基)铵、四(五氟苯基)硼酸二环己基铵、四(五氟苯基)硼酸三(邻甲苯基)和四(五氟苯基)硼酸三(2,6-二甲基苯基)中的至少一种。
13.根据权利要求4所述的制备方法，其中，所述工艺溶剂为C5-C12烷烃和/或C6-C12芳烃。
14.根据权利要求4所述的制备方法，其中，所述α-烯烃为C3-C12的单烯烃或二烯烃。
15.根据权利要求4所述的制备方法，其中，所述第一聚乙烯为末端双键含量大于80%、重均分子量Mw为1000-5000、PDI在1.5-10的乙烯均聚物。
16.根据权利要求4所述的制备方法，其中，第一反应器中，第一反应器中，乙烯进量为0.1-500g/h，工艺溶剂用量为0.1-10kg/h，第一主催化剂用量为0.005-10g/h；第二反应器中，第一出口物流中的第一聚乙烯进量为0.1-500g/h，乙烯进量为0.1-500g/h，一种或多种α-烯烃总进量为0.1-500g/h，第二主催化剂用量为0.005-10g/h，工艺溶剂用量为0-10kg/h。
17.根据权利要求7所述的制备方法，其中，第一反应器中，含铝助剂摩尔量与第一主催化剂的摩尔量之比为1：（50-2000），含硼助剂摩尔量与第一主催化剂的摩尔量之比为1：（1-10）；第二反应器中，含铝助剂摩尔量与第二主催化剂的摩尔量之比为1：（50-2000），含硼助剂摩尔量与第二主催化剂的摩尔量之比为1：（1-10）。
18.根据权利要求4所述的制备方法，其中，所述第一反应器和所述第二反应器的操作条件各自独立地包括：聚合温度为0-160℃，乙烯聚合压力为0.1-10 MPa，聚合时间为10-120分钟。
19.根据权利要求4所述的制备方法，其中，所述第二出口物流通向脱挥发系统之前先经过加热器和/或共混器，在共混器中混合并分层，上层得到的稀溶液相返回反应器循环利用，下层得到的浓溶液相进入脱挥发系统；所述稀溶液相的聚合物浓度低于1wt%，所述浓溶液相的聚合物浓度为20-50wt%。
20.根据权利要求19所述的制备方法，其中，所述加热器的加热温度为100-300℃；所述共混器的压力为10-50 atm。
21.根据权利要求20所述的制备方法，其中，所述加热器的加热温度为150-240℃。
22.权利要求1-3中任意一项所述的乙烯聚合物在薄膜领域中的应用。
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