CN114478210A - 一种7-氯萘-2-甲醛的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于化学中间体技术领域,具体涉及一种7‑氯萘‑2‑甲醛的合成方法。本发明以化合物A作为基础原料,依次通过亲核加成、卤素交换、还原、氧化反应,四步反应合成了7‑氯萘‑2‑甲醛的合成方法,本发明提供了一种合成7‑氯萘‑2‑甲醛的方法,且通过该合成方法合成的产品的产率高、纯度高。
Description
技术领域
本发明属于化学中间体技术领域,具体涉及一种7-氯萘-2-甲醛的合成方法。
背景技术
萘(naphthalene)是最简单的稠环芳烃,是由2个苯环共用2个相邻碳原子稠合而成。无色、有毒、易升华并有特殊气味的片状晶体。工业上最重要的稠环芳香烃。纯品为具有香樟木气味的白色晶体,熔点80-82℃。主要用于生产邻苯二甲酸酐、染料中间体、橡胶助剂和杀虫剂等。
7-氯萘-2-甲醛是萘的一种中药的衍生物,但是目前尚未见有对其合成的方法的报道,亟需一种7-氯萘-2-甲醛的合成方法。
发明内容
本发明针对上述所述的技术问题,提供了一种7-氯萘-2-甲醛的合成方法。
一种7-氯萘-2-甲醛的合成方法,其特征在于,该合成方法包括如下步骤:
(1)将化合物A、四氢呋喃放入反应器中,使用氮气保护,降温至
-80~-75℃,加入正丁基锂,保温,通入二氧化碳,升温至-60℃,搅拌,得化合物B
(2)将化合物B、N,N-二甲基甲酰胺、氯化亚铜、碘化亚铜,氮气保护,在120~125℃反应,得化合物C
(3)将化合物C、四氢呋喃放入反应器中,氮气保护,在0℃加入硼烷二甲硫醚,升温至40~45℃,反应,得化合物D
(4)将化合物D、二氯甲烷、二氧化锰放入反应器,在50~55℃反应,即得7-氯萘-2-甲醛
优选地,所述步骤(1)中化合物A、正丁基锂固液g/mL比为2:2.5~3。
优选地,所述步骤(2)中化合物B、氯化亚铜、碘化亚铜的质量比为10~15:60:10。
优选地,所述步骤(3)中化合物C、硼烷二甲硫醚固液g/mL比为1:1~1.5。
优选地,所述步骤(4)中化合物D、二氧化锰的质量比为1:3~5。
有益效果:
本发明以化合物A作为基础原料,依次通过亲核加成、卤素交换、还原、氧化反应,四步反应合成了7-氯萘-2-甲醛的合成方法,本发明提供了一种合成7-氯萘-2-甲醛的方法,且通过该合成方法合成的产品的产率高、纯度高。
具体实施方式
一种7-氯萘-2-甲醛的合成方法,其特征在于,该合成方法包括如下步骤:
(1)按照化合物A、正丁基锂固液g/mL比为2:2.5~3,进行取料,将化合物A、四氢呋喃放入反应器中,使用氮气保护,降温至-80~
-75℃,加入正丁基锂,保温,通入二氧化碳,升温至-60℃,搅拌,得化合物B;
(2)按照化合物B、氯化亚铜、碘化亚铜的质量比为10~15:60:10,进行取料,将化合物B、N,N-二甲基甲酰胺、氯化亚铜、碘化亚铜,氮气保护,在120~125℃反应,得化合物C;
(3)按照化合物C、硼烷二甲硫醚固液g/mL比为1:1~1.5,进行取料,将化合物C、四氢呋喃放入反应器中,氮气保护,在0℃加入硼烷二甲硫醚,升温至40~45℃,反应,得化合物D ;
(4)按照化合物D、二氧化锰的质量比为1:3~5,进行取料,将化合物D、二氯甲烷、二氧化锰放入反应器,在50~55℃反应,即得7-氯萘-2-甲醛。
实施例1
一种7-氯萘-2-甲醛的合成方法,其特征在于,该合成方法包括如下步骤:
(1) 将20g化合物A、400mL四氢呋喃放入反应器中,使用氮气保护,降温至-80℃,加入25mL正丁基锂,保温1h,通入二氧化碳,升温至-60℃,搅拌30min,TLC检测,原料反应完毕,滴加饱和氯化铵溶液100mL淬灭反应,加水100mL,加乙酸乙酯萃取(200mL*2),分液,浓缩有机相,得到16.8g白色固体,得化合物B,收率为95.7%,纯度为98.9%;
(2)将10g化合物B、600mLN,N-二甲基甲酰胺、60g氯化亚铜、10g碘化亚铜,氮气保护,在120℃反应8h,TLC检测,原料反应完毕。冷却反应液,加硅藻土过滤,乙酸乙酯洗涤(100mL*2),浓缩滤液,加水300mL,6M盐酸调节pH至酸性,加乙酸乙酯200mL搅拌10min,加硅藻土过滤,乙酸乙酯洗涤(70mL*2),滤液分液,浓缩有机相,成固体后加正己烷搅拌10min,过滤,得到8.2g黄色固体,得化合物C,收率为99.6%,纯度为99.0%;
(3)将7g化合物C、140mL四氢呋喃放入反应器中,氮气保护,在0℃加入7mL硼烷二甲硫醚,升温至40℃,反应16h,TLC检测,原料反应完毕,冰浴下滴加50mL甲醇淬灭反应,加硅胶拌样,过柱,流动相:正己烷/乙酸乙酯=3/1,浓缩有机相,得到6.3g白色固体,得化合物D ,收率为96.5%,纯度为97.8%;
(4)将4g化合物D、150mL二氯甲烷、12g二氧化锰放入反应器,在50℃反应2h,TLC检测,原料反应完毕,加硅藻土过滤,乙酸乙酯洗涤(30mL*2),浓缩滤液,加硅胶拌样,过柱,流动相:正己烷/乙酸乙酯=11%乙酸乙酯,浓缩有机相,得到3.9g白色固体,即得7-氯萘-2-甲醛,收率为98.5%,纯度为98.8%。
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实施例2
一种7-氯萘-2-甲醛的合成方法,其特征在于,该合成方法包括如下步骤:
(1)将20g化合物A、400mL四氢呋喃放入反应器中,使用氮气保护,降温至-78℃,加入28mL正丁基锂,保温1h,通入二氧化碳,升温至-60℃,搅拌30min,TLC检测,原料反应完毕,滴加饱和氯化铵溶液100mL淬灭反应,加水100mL,加乙酸乙酯萃取(200mL*2),分液,浓缩有机相,得到17.1g白色固体,得化合物B,收率为97.4%,纯度为99.1%;
(2)将13g化合物B、600mLN,N-二甲基甲酰胺、60g氯化亚铜、10g碘化亚铜,氮气保护,在125℃反应8h,TLC检测,原料反应完毕,冷却反应液,加硅藻土过滤,乙酸乙酯洗涤(100mL*2),浓缩滤液,加水300mL,6M盐酸调节pH至酸性,加乙酸乙酯200mL搅拌10min,加硅藻土过滤,乙酸乙酯洗涤(70mL*2),滤液分液,浓缩有机相,成固体后加正己烷搅拌10min,过滤,得到10.6g黄色固体,得化合物C,收率为99.1%,纯度为99.3%;
(3)将7g化合物C、140mL四氢呋喃放入反应器中,氮气保护,在0℃加入8.5mL硼烷二甲硫醚,升温至40℃,反应16h,TLC检测,原料反应完毕,冰浴下滴加50mL甲醇淬灭反应,加硅胶拌样,过柱,流动相:正己烷/乙酸乙酯=3/1,浓缩有机相,得到6.4g白色固体。得化合物D ,收率为98.1%,纯度为99.2%;
(4) 将4g化合物D、150mL二氯甲烷、13g二氧化锰放入反应器,在55℃反应2h,TLC检测,原料反应完毕,加硅藻土过滤,乙酸乙酯洗涤(30mL*2),浓缩滤液,加硅胶拌样,过柱,流动相:正己烷/乙酸乙酯=11%乙酸乙酯,浓缩有机相,得到3.7g白色固体,即得7-氯萘-2-甲醛,收率98.5%,纯度为99.3%。
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实施例3
一种7-氯萘-2-甲醛的合成方法,其特征在于,该合成方法包括如下步骤:
(1)将20g化合物A、400mL四氢呋喃放入反应器中,使用氮气保护,降温至-75℃,加入30mL正丁基锂,保温1h,通入二氧化碳,升温至-60℃,搅拌30min,TLC检测,原料反应完毕,滴加饱和氯化铵溶液100mL淬灭反应,加水100mL,加乙酸乙酯萃取(200mL*2),分液,浓缩有机相,得到16.3g白色固体,得化合物B,收率为92.8%,纯度为98.1%;
(2)将15g化合物B、600mLN,N-二甲基甲酰胺、60g氯化亚铜、10g碘化亚铜,氮气保护,在125℃反应8h,TLC检测,原料反应完毕。冷却反应液,加硅藻土过滤,乙酸乙酯洗涤(100mL*2),浓缩滤液,加水300mL,6M盐酸调节pH至酸性,加乙酸乙酯200mL搅拌10min,加硅藻土过滤,乙酸乙酯洗涤(70mL*2),滤液分液,浓缩有机相,成固体后加正己烷搅拌10min,过滤,得到11.6g黄色固体,得化合物C,收率为94%,纯度为97.8%;
(3)将7g化合物C、140mL四氢呋喃放入反应器中,氮气保护,在0℃加入10.5mL硼烷二甲硫醚,升温至45℃,反应16h,TLC检测,原料反应完毕,冰浴下滴加50mL甲醇淬灭反应,加硅胶拌样,过柱,流动相:正己烷/乙酸乙酯=3/1,浓缩有机相,得到5.9g白色固体。得化合物D ,收率为90.4%,纯度为97.8%;
(4)将4g化合物D、150mL二氯甲烷、15g二氧化锰放入反应器,在50~55℃反应2h,TLC检测,原料反应完毕,加硅藻土过滤,乙酸乙酯洗涤(30mL*2),浓缩滤液,加硅胶拌样,过柱,流动相:正己烷/乙酸乙酯=11%乙酸乙酯,浓缩有机相,得到3.2g白色固体,即得7-氯萘-2-甲醛,收率为80.8%,纯度为98.5%。
7-氯萘-2-甲醛核磁数据:1H NMR (400 MHz, DMSO) δ 10.16 (s, 1H), 8.57(s, 1H), 8.31 (d, J = 1.9 Hz, 1H), 8.12 (dd, J = 12.1, 8.7 Hz, 2H), 7.94 (dd,J = 8.5, 1.5 Hz, 1H), 7.73 (dd, J = 8.8, 2.1 Hz, 1H)。
Claims (5)
2.根据权利要求1所述的7-氯萘-2-甲醛的合成方法,其特征在于,所述步骤(1)中化合物A、正丁基锂固液g/mL比为2:2.5~3。
3.根据权利要求1所述的7-氯萘-2-甲醛的合成方法,其特征在于,所述步骤(2)中化合物B、氯化亚铜、碘化亚铜的质量比为10~15:60:10。
4.根据权利要求1所述的7-氯萘-2-甲醛的合成方法,其特征在于,所述步骤(3)中化合物C、硼烷二甲硫醚固液g/mL比为1:1~1.5。
5.根据权利要求1所述的7-氯萘-2-甲醛的合成方法,其特征在于,所述步骤(4)中化合物D、二氧化锰的质量比为1:3~5。
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Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1653062A (zh) * | 2002-05-16 | 2005-08-10 | 弗·哈夫曼-拉罗切有限公司 | 作为nmda受体阻断剂的(咪唑-1-基-甲基)-哒嗪 |
CN101437804A (zh) * | 2006-03-10 | 2009-05-20 | 辉瑞产品公司 | 二苄胺化合物和衍生物 |
CN102006873A (zh) * | 2008-02-29 | 2011-04-06 | 麦提卡公司 | 调整mc5受体活性的方法以及与这种受体相关的病况的治疗 |
JP2014074024A (ja) * | 2012-09-14 | 2014-04-24 | Mitsubishi Tanabe Pharma Corp | 医薬組成物 |
WO2014086701A1 (en) * | 2012-12-06 | 2014-06-12 | F. Hoffmann-La Roche Ag | Substituted thiazole compounds |
US20180079743A1 (en) * | 2015-04-16 | 2018-03-22 | Merck Sharp & Dohme Corp. | FACTOR XIa INHIBITORS |
CN111788187A (zh) * | 2017-12-29 | 2020-10-16 | 生物马林药物股份有限公司 | 用于疾病治疗的乙醇酸氧化酶抑制剂 |
CN112125790A (zh) * | 2020-10-27 | 2020-12-25 | 埃法姆药物研发(宁夏)有限公司 | 一种7-氯-1-萘醛的合成方法 |
KR20220009915A (ko) * | 2020-07-16 | 2022-01-25 | 주식회사 엘지화학 | 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자 |
-
2022
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Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1653062A (zh) * | 2002-05-16 | 2005-08-10 | 弗·哈夫曼-拉罗切有限公司 | 作为nmda受体阻断剂的(咪唑-1-基-甲基)-哒嗪 |
CN101437804A (zh) * | 2006-03-10 | 2009-05-20 | 辉瑞产品公司 | 二苄胺化合物和衍生物 |
CN102006873A (zh) * | 2008-02-29 | 2011-04-06 | 麦提卡公司 | 调整mc5受体活性的方法以及与这种受体相关的病况的治疗 |
JP2014074024A (ja) * | 2012-09-14 | 2014-04-24 | Mitsubishi Tanabe Pharma Corp | 医薬組成物 |
WO2014086701A1 (en) * | 2012-12-06 | 2014-06-12 | F. Hoffmann-La Roche Ag | Substituted thiazole compounds |
US20180079743A1 (en) * | 2015-04-16 | 2018-03-22 | Merck Sharp & Dohme Corp. | FACTOR XIa INHIBITORS |
CN111788187A (zh) * | 2017-12-29 | 2020-10-16 | 生物马林药物股份有限公司 | 用于疾病治疗的乙醇酸氧化酶抑制剂 |
KR20220009915A (ko) * | 2020-07-16 | 2022-01-25 | 주식회사 엘지화학 | 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자 |
CN112125790A (zh) * | 2020-10-27 | 2020-12-25 | 埃法姆药物研发(宁夏)有限公司 | 一种7-氯-1-萘醛的合成方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
童元峰;王胜鹏;杨庆云;: "8-碘-1-萘甲醛的合成", 化学试剂, no. 05, pages 455 - 456 * |
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