CN114478154B - 一种苉的工业合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种苉的工业合成方法，以2‑溴菲和邻溴苯甲醛为基本原料，先将2‑溴菲进行取代反应，得到中间体2‑菲硼酸，经过Suzuki偶联反应合成2‑(菲‑2‑基)苯甲醛，经过Wittig反应得到(E)‑2‑(2‑(2‑甲氧乙烯基)苯基)菲，再经过脱水闭环反应制备得苉，本发明操作简单，实现了苉的工业化批量生产，绿色且不需要升华即可得到99.9%含量的高纯产品。
Description
技术领域
本发明涉及化学合成技术领域，涉及烃类化合物超导电性能的合成方法，特别是涉及一种苉的工业合成方法。
背景技术
一种重要的有机中间体苉，分子式为C22H14，是一个苯环浓缩链接成W-型的芳香族化合物，属于烃类化合物的一种。
自从A.F.Herbard 1991年报道研究了碱金属掺杂富勒烯(AXC60)的超导电性，其他的石墨和烃类化合物也被应用于超导电性能的研究中，苉属于烃类化合物，结构简单，是超导材料中的首例。苉的能带缺口为3.3eV，比并五苯1.8eV的大，并且苉得电离能5.5eV也大于并五苯的电离能。根据这些性能，科学家认为苉比并五苯更具有化学稳定性。
超导材料具有广阔的应用前景，在能源运输、信息、军事及医疗等方面有着巨大的应用潜能，苉作为超导材料，如何制备一种苉的工业合成方法成为本领域关注的重点。
目前苉的合成方法主要有三种：
方法一
Journal of physical ChemistryA，113(52)，14521-14529；2009报道了一种苉的合成方法，以1-(氯甲基)菲为原料，发生Wittig反应，再进行氧化反应得目标产物，反应路线如下：
然而，上述的合成方法中，原料并不常见，非大众原料，此反应最后一步需要用到氧气和单质碘，氧化反应生成的杂质较多，较难纯化，总收率较低为43％。
方法二
Tetrahedron Letters，47(7)，1221-1224；2006报道了另一种苉的合成方法，以2-羟基-1-萘甲醛为原料，发生取代反应，再进行Suzuki偶联反应，最后氧化反应得目标产物，反应路线如下：
然而，上述的合成方法中，最后一步关环所用催化剂为四氯化钛(TiCl4)，TiCl4不稳定，受热或遇见水汽放出有毒的腐蚀性烟气，具有较强的腐蚀性，并且总收率仅为57％。
方法三
Jpn，Kokkyo Koho，2011236158，24Nov 2011报道将方法二最后一步合成改进采用水合肼和醋酸体系合成苉，此法所用的水合肼为强还原剂，与氧化剂接触会自然自爆，危险系数高，并且水合肼具有强腐蚀性、渗透性、有毒，在空气中可吸收水蒸汽，产生烟雾，有特殊的氨臭味；浓乙酸也具有腐蚀性。此合成方法总收率为83％。
现有三种合成路线放大合成过程中均存在所用原料或者催化剂有毒，过程操作繁琐，合成过程不易控制、不利于工业化批量生产等缺点，因此发展一种简单高效、绿色的苉的工业化合成方法具有重要意义。
发明内容
为解决以上问题，本申请设计了一种苉的工业合成方法。本发明以2-溴菲和邻溴苯甲醛为基本原料，使用常用的经典反应即可实现苉的绿色工业化批量生产，且不需要升华即可得到99.9％含量的高纯产品，有效解决现有苉的工业化合成方法中的问题，目前本发明四步结合生产苉的方法至今未见报道。
为了达到上述目的，本发明的技术方案是：
一种苉的工业合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1：将底物2-溴菲置于低温状态，与锂的烷基衍生物、硼酸三丁酯，进行取代反应，得到中间体2-菲硼酸，所述2-溴菲、所述锂的烷基衍生物和所述硼酸三丁酯的摩尔比为1∶1-2∶1-2；
步骤2：以步骤1得到的中间体2-菲硼酸与邻溴苯甲醛，进行Suzuki偶联反应，得到2-(菲-2-基)苯甲醛，所述2-菲硼酸和所述邻溴苯甲醛的摩尔比为1∶1-2；
步骤3：以步骤2得到的2-(菲-2-基)苯甲醛与叔丁醇钾，经过Wittig反应，得到(E)-2-(2-(2-甲氧乙烯基)苯基)菲；所述2-(菲-2-基)苯甲醛、所述叔丁醇钾的摩尔比为1∶1-2；
步骤4：以步骤3得到的(E)-2-(2-(2-甲氧乙烯基)苯基)菲，加入脱水剂经过脱水闭环反应，得目标产物苉；所述(E)-2-(2-(2-甲氧乙烯基)苯基)菲和脱水剂的摩尔比为1∶1-10。
优选的，所述步骤1具体为：将底物2-溴菲溶解在THF溶剂中，加入液氮进行降温至-78℃～-100℃，再依次滴加锂的烷基衍生物和硼酸三丁酯，进行取代反应，滴加完毕后自然升温至20℃～25℃，将反应液倒入盐酸水中，进行过滤，得到中间体2-菲硼酸；所述锂的烷基衍生物为正丁基锂；所述2-溴菲、所述THF的用量比为1g∶82ml-85ml。
优选的，所述步骤2具体为：在惰性气体的保护下，以步骤1得到的中间体2-菲硼酸与邻溴苯甲醛，溶解在水和乙醇的混合溶剂中，在无机碱和催化剂的存在下进行Suzuki偶联反应，升温至回流反应，回流反应完成后进行蒸馏；
再将反应液倒入水中，固体析出，进行过滤，加入甲苯溶解过柱，过柱液减压浓缩干，蒸出溶剂后加入甲苯，将体系加热至60℃溶解后降温至-20℃，重结晶抽滤，得到产品所述2-(菲-2-基)苯甲醛；所述2-菲硼酸、所述邻溴苯甲醛、所述无机碱和所述催化剂的摩尔比为1∶1-2∶2-3∶0.001-0.01；所述2-菲硼酸、水和乙醇的用量比为1g∶1ml-5ml∶50ml-150ml。
优选的，所述无机碱为碳酸钾、磷酸钾或碳酸铯中的一种；所述催化剂为四三苯基膦钯或1，1’-二(二苯膦基)二茂铁二氯化钯；所述惰性气体为氮气或氩气。
优选的，所述步骤3具体为：以步骤2得到的2-(菲-2-基)苯甲醛与邻溴苯甲醛为原料，溶解在THF溶液中，在有机碱的存在下经过Wittig反应，将反应液搅拌完全，得到(E)-2-(2-(2-甲氧乙烯基)苯基)菲，搅拌后加水和甲苯，分出水相后，有机相过硅胶柱，得到含有溶剂甲苯的(E)-2-(2-(2-甲氧乙烯基)苯基)菲甲苯溶液；所述2-(菲-2-基)苯甲醛和所述THF用量比为1g∶138ml-140ml；所述2-(菲-2-基)苯甲醛和所述有机碱的摩尔比为1∶1-2。
优选的，所述有机碱为氯甲醚三苯基膦盐。
优选的，所述步骤4具体为：以步骤3得到的溶剂甲苯的(E)-2-(2-(2-甲氧乙烯基)苯基)菲甲苯溶液，加入脱水剂进行闭环反应，搅拌条件下自然升温，升温到50℃～60℃水控温一段时间进行降温，降温至20℃～25℃，将反应液倒入水中，固体过滤后用甲苯回流溶解过硅胶柱，过硅胶柱后用甲苯重结晶得目标产物苉。
优选的，所述脱水剂为甲基磺酸。
优选的，所述苉用于超导材料。
优选的，一种苉，利用上述任一项所述的一种苉的工业合成方法进行合成。
本发明的有益效果是：
1、本发明的基本原料2-溴菲和邻溴苯甲醛价格低廉，所有辅料市面均有大量销售，操作简单，制备的目标产物苉是超导材料、医药等领域的一个非常重要的中间体，在这个中间体基础上，可以制备一系列的终端衍生化合物。
2、本发明提供了一种苉的工业合成方法，以常见的2-溴菲和邻溴苯甲醛为基本原料，性质相比较对稳定，和水及空气在室温20℃～25℃下几乎不反应，无刺激性气味，无腐蚀性，无强氧化性和强还原性，安全性高。
3、本发明无高温高压，无剧烈放热剧烈放气等危险性操作，适合工业化放大生产，实现苉的绿色工业化批量生产，且不需要升华即可得到99.9％含量的高纯产品。
4、本发明仅需四步都是经典反应，操作简单，合成过程的副反应少，产物单一，生成的杂质少，每一步反应转化率高，后处理简单，绿色环保高效，减少污染，适合绿色工业化生产的需要。
附图说明
图1为本发明实施例1中苉结构鉴定图谱；
图2为本发明实施例1中苉的HPLC图谱。
具体实施方式
下面结合实施例描述本实用新型具体实施方式：
以下结合具体实施例对本发明进行说明，所用的原材料、溶剂和催化剂均为常规市售产品，以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
一种苉的工业合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1：将底物2-溴菲置于低温状态，与锂的烷基衍生物、硼酸三丁酯，进行取代反应，得到中间体2-菲硼酸，所述2-溴菲、所述锂的烷基衍生物和所述硼酸三丁酯的摩尔比为1∶1-2∶1-2；
步骤2：以步骤1得到的中间体2-菲硼酸与邻溴苯甲醛，进行Suzuki偶联反应，得到2-(菲-2-基)苯甲醛，所述2-菲硼酸和所述邻溴苯甲醛的摩尔比为1∶1-2；
步骤3：以步骤2得到的2-(菲-2-基)苯甲醛与叔丁醇钾，经过Wittig反应，得到(E)-2-(2-(2-甲氧乙烯基)苯基)菲；所述2-(菲-2-基)苯甲醛、所述叔丁醇钾的摩尔比为1∶1-2；
步骤4：以步骤3得到的(E)-2-(2-(2-甲氧乙烯基)苯基)菲，加入脱水剂经过脱水闭环反应，得目标产物苉；所述(E)-2-(2-(2-甲氧乙烯基)苯基)菲和脱水剂的摩尔比为1∶1-10。
本发明所述的合成方法，各步骤的反应条件(如反应温度，溶剂的选择，产物的分离)可采用本领域的常规可用的手段，满足能够实现上述反应历程制得苉即可。
仅为了进一步提高制备路线的质量，更好的实现发明的目的，本发明对所述的合成方法的具体条件进行了如下优化：
优选的，所述步骤1具体为：将底物2-溴菲溶解在THF溶剂中，加入液氮进行降温至-78℃～-100℃，再依次滴加锂的烷基衍生物和硼酸三丁酯，进行取代反应，滴加完毕后自然升温至20℃～25℃，将反应液倒入盐酸水中，进行过滤，得到中间体2-菲硼酸；所述锂的烷基衍生物为正丁基锂；所述2-溴菲、所述THF的用量比为1g∶82ml-85ml。
所述步骤1中取代反应优选的后处理包括取代反应升温至室温20℃～25℃，蒸出THF，将反应液倒入盐酸水中，进行过滤，固体析出，得到中间体2-菲硼酸。
优选的，所述步骤2具体为：在惰性气体的保护下，以步骤1得到的中间体2-菲硼酸与邻溴苯甲醛，溶解在水和乙醇的混合溶剂中，在无机碱和催化剂的存在下进行Suzuki偶联反应，利用反应终点TLC，展开剂EA∶PE＝1∶2，Rf2-菲硼酸＝0.5，反应完全时停止反应；升温至回流反应，回流反应完成后进行蒸馏；
再将反应液倒入水中，固体析出，进行过滤，加入甲苯溶解过柱，过柱液减压浓缩干，蒸出溶剂后加入甲苯，将体系加热至60℃溶解后降温至-20℃，重结晶抽滤，得到产品所述2-(菲-2-基)苯甲醛；所述2-菲硼酸、所述邻溴苯甲醛、所述无机碱和所述催化剂的摩尔比为1∶1-2∶2-3∶0.001-0.01；所述2-菲硼酸、水和乙醇的用量比为1g∶1ml-5ml∶50ml-150ml。
优选的，所述无机碱为碳酸钾、磷酸钾或碳酸铯中的一种；所述催化剂为四三苯基膦钯或1，1’-二(二苯膦基)二茂铁二氯化钯；所述惰性气体为氮气或氩气。
所用催化剂为市面上常用催化剂，四三苯基膦钯或1，1’-二(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)为市面上大量供应的催化剂，易得。
所述步骤2中Suzuki偶联反应优选的后处理包括先蒸馏后过柱再重结晶，先蒸馏，除去乙醇，将反应液倒入水中，固体析出，进行过滤，加入甲苯溶解过柱，过柱液减压浓缩干，蒸出溶剂后加入甲苯，将体系加热至60℃溶解后降温至-20℃，重结晶抽滤，得到所述2-(菲-2-基)苯甲醛，2-(菲-2-基)苯甲醛、甲苯重结晶比例为1g∶6ml-10ml。
优选的，所述步骤3具体为：以步骤2得到的2-(菲-2-基)苯甲醛与邻溴苯甲醛为原料，溶解在THF溶液中，在有机碱的存在下经过Wittig反应，进行搅拌，利用反应终点TLC，展开剂EA∶PE＝1∶20，Rf2-(菲-2-基)苯甲醛＝0.5，反应完全时停止反应，得到(E)-2-(2-(2-甲氧乙烯基)苯基)菲，搅拌后加水和甲苯，分出水相后，有机相过硅胶柱，得到含有溶剂甲苯的(E)-2-(2-(2-甲氧乙烯基)苯基)菲甲苯溶液；所述2-(菲-2-基)苯甲醛和所述THF用量比为1g∶138ml-140ml；所述2-(菲-2-基)苯甲醛和所述有机碱的摩尔比为1∶1-2；
所述2-(菲-2-基)苯甲醛、所述水、所述甲苯的用量比为1g∶100ml-200ml∶50ml-100ml；
优选的，所述有机碱为氯甲醚三苯基膦盐。
所述步骤3的Wittig反应优选的后处理包括加水和甲苯，分出水相后，有机相的水洗至中性，干燥后，过硅胶柱除去机械杂质，得到含有溶剂甲苯的(E)-2-(2-(2-甲氧乙烯基)苯基)菲甲苯溶液。
优选的，所述步骤4具体为：在反应容器以步骤3得到的溶剂甲苯的(E)-2-(2-(2-甲氧乙烯基)苯基)菲甲苯溶液，加入脱水剂进行闭环反应，搅拌条件下反应过程放热，自然升温，井水控制体系温度50℃～60℃，利用反应终点TLC，展开剂EA∶PE＝1∶100，Rf(E)-2-(2-(2-甲氧乙烯基)苯基)菲＝0.5，反应完全时反应停止，进行降温，降温至室温20℃～25℃，将反应液倒入水中，固体过滤后用甲苯回流溶解过硅胶柱，过硅胶柱后用甲苯重结晶得目标产物苉。
优选的，所述脱水剂为甲基磺酸。
所述步骤4中闭环反应优选的后处理包括先升温后降温至室温20℃～25℃，将反应液倒入水中，固体过滤，后用甲苯回流溶解过硅胶柱，过柱液减压浓缩干加入甲苯重结晶后得产品苉。
优选的，所述脱水剂为甲基磺酸。
优选的，所述苉用于超导材料。
优选的，一种苉，利用上述任一项所述的一种苉的工业合成方法进行合成。
实施例一：
本发明公开了一种苉的工业合成方法，具体的，所述方法包括以下步骤：
将底物2-溴菲2.400kg(分子量257.13，9.334mol)、THF 200L加入到500L反应釜中，使用液氮将体系的温度降温至-78℃～-100℃，控温-78℃～-100℃，再依次滴加正丁基锂5.14L(2mol/L，10.28mol)，硼酸三丁酯2.58kg(分子量230.152，11.211mol)，进行取代反应，反应完全时停止反应，反应液自然升温至室温20℃～25℃，蒸出THF，将反应液倒入盐酸水中，固体析出，进行过滤，得到中间体2-菲硼酸粗品；
以步骤1得到中间体2-菲硼酸粗品含2-菲硼酸理论量2.073kg(分子量222.05，9.334mol)、邻溴苯甲醛1.900kg(分子量185.02，10.269mol)、水2.728kg(1.316V)、碳酸钾2.580kg(分子量138，18.696mol)、乙醇218.2L(105.263V)，四三苯基膦钯108.0g(分子量1155，0.0935mol)，加入到氮气保护的500L反应釜中，进行Suzuki偶联反应，利用反应终点TLC，展开剂EA∶PE＝1∶2，Rf2-菲硼酸＝0.5，反应完全时停止反应，升温至回流反应，回流反应1h，完成回流后进行蒸馏；将反应液倒入200L水中，有固体析出，再进行过滤，加入甲苯200L溶解过柱，过柱液减压浓缩干，蒸出溶剂后加入甲苯20L，将体系加热至60℃溶解后降温至-20℃，重结晶抽滤得2.371kg，得到所述2-(菲-2-基)苯甲醛2.371kg，两步收率合计90％，其中，所得的2-(菲-2-基)苯甲醛1.430kg等待下步投料使用，剩余2-(菲-2-基)苯甲醛0.941kg入库；
在500L反应釜中加入2-(菲-2-基)苯甲醛1.430kg(分子量282.34，5.065mol)，THF200L、氯甲醚三苯基膦盐2.43kg(分子量342.799，7.089mol)，叔丁醇钾0.785kg(分子量112.21，6.996mol)，进行Wittig反应，加料完毕搅拌1h，利用反应终点TLC，展开剂EA∶PE＝1∶20，Rf2-(菲-2-基)苯甲醛＝0.5，反应完全时停止反应，得到(E)-2-(2-(2-甲氧乙烯基)苯基)菲理论量1.572kg(分子量310.39，5.065mol)，加水200L，甲苯100L，分出水相后，有机相过硅胶柱，得到含有溶剂甲苯的(E)-2-(2-(2-甲氧乙烯基)苯基)菲甲苯溶液含(E)-2-(2-(2-甲氧乙烯基)苯基)菲理论量1.572kg。
将含有溶剂甲苯的(E)-2-(2-(2-甲氧乙烯基)苯基)菲甲苯溶液，加入到200L反应釜中，加入甲磺酸0.487kg(分子量96.10，5.065mol)进行闭环反应，搅拌条件下反应过程放热，自然升温，井水控制体系温度50℃～60℃，利用反应终点TLC，展开剂EA∶PE＝1∶100，Rf(E)-2-(2-(2-甲氧乙烯基)苯基)菲＝0.5反应完全反应停止，降温至室温20℃～25℃，将反应液倒入500L水中，固体过滤，后用甲苯85L回流溶解固体过柱，柱后用100倍体积甲苯重结晶后得产品，烘干得1.235kg，如图2所示HPLC(高效液相色谱)检测含量为99.918％，收率88％。
如图1所示，核磁谱图数据与产物结构吻合，1H-NMR(400MHZ，DMSO)δ9.5(s，1H)，δ9.2(s，1H)，δ9.15(d，2H)，δ9.1(d，1H)，δ8.2(m，3H)，δ8.05(d，1H)，δ7.8(d，1H)，δ7.7(m，4H)。
实施例二：
本发明公开了一种苉的工业合成方法，具体的，所述方法包括以下步骤：
将底物2-溴菲2.400kg(分子量257.13，9.334mol)、THF 200L加入到500L反应釜中，使用液氮将体系的温度降温至-78℃～-100℃，控温-78℃～-100℃，再依次滴加正丁基锂9.664L(2mol/L，18.668mol)，硼酸三丁酯4.296kg(分子量230.152，18.668mol)，进行取代反应，反应完全时停止反应，反应液自然升温至室温20℃～25℃，蒸出THF，将反应液倒入盐酸水中，固体析出，进行过滤，得到中间体2-菲硼酸粗品；
以步骤1得到中间体2-菲硼酸粗品含2-菲硼酸理论量2.073kg(分子量222.05，9.334mol)、邻溴苯甲醛3.454kg(分子量185.02，18.668mol)、水2.728kg(1.316V)、碳酸钾2.580kg(分子量138，18.696mol)、乙醇218.2L(105.263V)，四三苯基膦钯10.8g(分子量1155，0.00935mol)，加入到氮气的保护的500L反应釜中，进行Suzuki偶联反应，利用反应终点TLC，展开剂EA∶PE＝1∶2，Rf2-菲硼酸＝0.5，反应完全时停止反应，升温至回流反应，回流反应1h，完成回流后进行蒸馏；将反应液倒入200L水中，有固体析出，再进行过滤，加入甲苯200L溶解过柱，过柱液减压浓缩干，蒸出溶剂后加入甲苯20L，将体系加热至60℃溶解后降温至-20℃，重结晶抽滤得2.240kg，得到所述2-(菲-2-基)苯甲醛2.23kg；两步收率合计85％；其中，所得的2-(菲-2-基)苯甲醛1.430kg等待下步投料使用，剩余2-(菲-2-基)苯甲醛0.810kg入库；
在500L反应釜中加入2-(菲-2-基)苯甲醛1.430kg(分子量282.34，5.065mol)，THF200L、氯甲醚三苯基膦盐3.47kg(分子量342.799，10.13mol)，叔丁醇钾1.136kg(分子量112.21，10.13mol)，进行Wittig反应，加料完毕搅拌1h，利用反应终点TLC，展开剂EA∶PE＝1∶20，Rf2-(菲-2-基)苯甲醛＝0.5，反应完全时停止反应，得到(E)-2-(2-(2-甲氧乙烯基)苯基)菲理论量1.572kg(分子量310.39，5.065mol)，加水200L，甲苯100L，分出水相后，有机相过硅胶柱，得到含有溶剂甲苯的(E)-2-(2-(2-甲氧乙烯基)苯基)菲甲苯溶液含(E)-2-(2-(2-甲氧乙烯基)苯基)菲理论量1.572kg。
将含有溶剂甲苯的(E)-2-(2-(2-甲氧乙烯基)苯基)菲甲苯溶液，加入到500L反应釜中，加入甲磺酸4.867kg(分子量96.10，50.65mol)进行闭环反应，搅拌条件下反应过程放热，自然升温，井水控制体系温度50℃～60℃，利用反应终点TLC，展开剂EA∶PE＝1∶100，Rf(E)-2-(2-(2-甲氧乙烯基)苯基)菲＝0.5，反应完全时反应停止，降温至室温20℃～25℃，将反应液倒入500L水中，固体过滤，后用甲苯85L回流溶解固体过柱，柱后用100倍体积甲苯重结晶后得产品，烘干得1.18kg，收率84％。
本发明反应原理如下：
本发明以2-溴菲和邻溴苯甲醛为基本原料，先将2-溴菲进行取代反应，得到中间体2-菲硼酸，经过Suzuki偶联反应合成2-(菲-2-基)苯甲醛，经过Wittig反应得到(E)-2-(2-(2-甲氧乙烯基)苯基)菲，再经过脱水闭环反应制备得苉，本发明操作简单，实现了苉的工业化批量生产，且不需要升华即可得到99.9％含量的高纯产品。
上面对本发明优选实施方式作了详细说明，但是本发明不限于上述实施方式，在本领域普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本发明宗旨的前提下做出各种变化。
不脱离本发明的构思和范围可以做出许多其他改变和改型。应当理解，本发明不限于特定的实施方式，本发明的范围由所附权利要求限定。
Claims (2)
1.一种苉的工业合成方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
步骤1：将底物2-溴菲2.400kg、THF 200L加入到500L反应釜中，使用液氮将体系的温度降温至-78℃~-100℃，控温-78℃~-100℃，再依次滴加2mol/L的正丁基锂5.14L，硼酸三丁酯2.58kg，进行取代反应，反应完全时停止反应，反应液自然升温至室温20℃~25℃，蒸出THF，将反应液倒入盐酸水中，固体析出，进行过滤，得到中间体2-菲硼酸粗品；
步骤2：以步骤1得到中间体2-菲硼酸粗品含2-菲硼酸理论量2.073kg、邻溴苯甲醛1.900kg、水2.728kg、碳酸钾2.580kg、乙醇218.2L，四三苯基膦钯108.0g，加入到氮气保护的500L反应釜中，进行Suzuki偶联反应，利用反应终点TLC，展开剂EA:PE=1:2，Rf2-菲硼酸=0.5，反应完全时停止反应，升温至回流反应，回流反应1h，完成回流后进行蒸馏；将反应液倒入200L水中，有固体析出，再进行过滤，加入甲苯200L溶解过柱，过柱液减压浓缩干，蒸出溶剂后加入甲苯20L，将体系加热至60℃溶解后降温至-20℃，重结晶抽滤得2.371kg，得到所述2-(菲-2-基)苯甲醛2.371kg，两步收率合计90%，其中，所得的2-(菲-2-基)苯甲醛1.430kg等待下步投料使用，剩余2-(菲-2-基)苯甲醛0.941kg入库；
步骤3：在500L反应釜中加入2-(菲-2-基)苯甲醛1.430kg，THF 200L、氯甲醚三苯基膦盐2.43kg，叔丁醇钾0.785kg，进行Wittig反应，加料完毕搅拌1h，利用反应终点TLC，展开剂EA:PE=1:20，Rf2-(菲-2-基)苯甲醛=0.5，反应完全时停止反应，得到(E)-2-(2-(2-甲氧乙烯基)苯基)菲理论量1.572kg，加水200L，甲苯100L，分出水相后，有机相过硅胶柱，得到含有溶剂甲苯的(E)-2-(2-(2-甲氧乙烯基)苯基)菲甲苯溶液含(E)-2-(2-(2-甲氧乙烯基)苯基)菲理论量1.572kg；
步骤4：将含有溶剂甲苯的(E)-2-(2-(2-甲氧乙烯基)苯基)菲甲苯溶液，加入到200L反应釜中，加入甲磺酸0.487kg进行闭环反应，搅拌条件下反应过程放热，自然升温，井水控制体系温度50℃~60℃，利用反应终点TLC，展开剂EA:PE=1:100，Rf(E)-2-(2-(2-甲氧乙烯基)苯基)菲=0.5反应完全反应停止，降温至室温20℃~25℃，将反应液倒入500L水中，固体过滤，后用甲苯85L回流溶解固体过柱，柱后用100倍体积甲苯重结晶后得产品，烘干得1.235kg， HPLC检测含量为99.918%，收率88%。
2.一种苉的工业合成方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
步骤1：将底物2-溴菲2.400kg、THF 200L加入到500L反应釜中，使用液氮将体系的温度降温至-78℃~-100℃，控温-78℃~-100℃，再依次滴加2mol/L的正丁基锂9.664L，硼酸三丁酯4.296kg，进行取代反应，反应完全时停止反应，反应液自然升温至室温20℃~25℃，蒸出THF，将反应液倒入盐酸水中，固体析出，进行过滤，得到中间体2-菲硼酸粗品；
步骤2：以步骤1得到中间体2-菲硼酸粗品含2-菲硼酸理论量2.073kg、邻溴苯甲醛3.454kg、水2.728kg、碳酸钾2.580kg、乙醇218.2L，四三苯基膦钯10.8g，加入到氮气保护的500L反应釜中，进行Suzuki偶联反应，利用反应终点TLC，展开剂EA:PE=1:2，Rf2-菲硼酸=0.5，反应完全时停止反应，升温至回流反应，回流反应1h，完成回流后进行蒸馏；将反应液倒入200L水中，有固体析出，再进行过滤，加入甲苯200L溶解过柱，过柱液减压浓缩干，蒸出溶剂后加入甲苯20L，将体系加热至60℃溶解后降温至-20℃，重结晶抽滤得2.240kg，得到所述2-(菲-2-基)苯甲醛2.23kg；两步收率合计85%；其中，所得的2-(菲-2-基)苯甲醛1.430kg等待下步投料使用，剩余2-(菲-2-基)苯甲醛0.810kg入库；
步骤3：在500L反应釜中加入2-(菲-2-基)苯甲醛1.430kg，THF 200L、氯甲醚三苯基膦盐3.47kg，叔丁醇钾1.136kg，进行Wittig反应，加料完毕搅拌1h，利用反应终点TLC，展开剂EA:PE=1:20，Rf2-(菲-2-基)苯甲醛=0.5，反应完全时停止反应，得到(E)-2-(2-(2-甲氧乙烯基)苯基)菲理论量1.572kg，加水200L，甲苯100L，分出水相后，有机相过硅胶柱，得到含有溶剂甲苯的(E)-2-(2-(2-甲氧乙烯基)苯基)菲甲苯溶液含(E)-2-(2-(2-甲氧乙烯基)苯基)菲理论量1.572kg；
步骤4：将含有溶剂甲苯的(E)-2-(2-(2-甲氧乙烯基)苯基)菲甲苯溶液，加入到500L反应釜中，加入甲磺酸4.867kg进行闭环反应，搅拌条件下反应过程放热，自然升温，井水控制体系温度50℃~60℃，利用反应终点TLC，展开剂EA:PE=1:100，Rf(E)-2-(2-(2-甲氧乙烯基)苯基)菲=0.5，反应完全时反应停止，降温至室温20℃~25℃，将反应液倒入500L水中，固体过滤，后用甲苯85L回流溶解固体过柱，柱后用100倍体积甲苯重结晶后得产品，烘干得1.18kg，收率84%。
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