CN114471668A - 一种分子筛碎片的制备方法、加氢催化剂载体及其制备方法 - Google Patents
一种分子筛碎片的制备方法、加氢催化剂载体及其制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开一种分子筛碎片的制备方法，包括以下步骤：步骤S1：将分子筛放置在酸性或碱性溶液中，充分搅拌5min～60min获得浑浊液A；步骤S2：将浑浊液A通过酸或碱调节至pH值为6～8，获得含有分子筛碎片结构单元的混浊液B。本发明还公开一种加氢催化剂载体，该载体包括分子筛、无定形无机多孔材料和分子筛碎片结构单元，所述分子筛碎片结构单元由上述的制备方法制得。本发明还公开一种加氢催化剂载体的制备方法。
Description
技术领域
本发明新型涉及炼油和化工领域择型催化的催化剂载体，尤其涉及一种分子筛碎片的制备方法，包含该分子筛碎片的加氢催化剂载体及其制备方法。
背景技术
在炼油或化工行业中，会经常使用催化剂，由于分子筛具有孔道和酸性，进而具有择型催化性能，在很多择型催化剂载体用会使用分子筛，而分子筛引入催化剂的方式也会对催化剂的催化性能产生很大影响。分子筛引入催化剂载体前的引入方式：有的是经过铵交换获得氢型分子筛引入，有的是不经过铵交换直接引入，有些是将分子筛经过二次处理进行造孔后再引入催化剂载体中，在这里对分子筛进行二次处理产生二级孔方式引入催化剂载体进行一下分析。
目前分子筛产生二级孔的处理方式有酸处理、碱处理和水热(水蒸气)处理。
美国申请US5601798公开了一种制备含介孔的Y型分子筛的方法，以HY或USY为原料，放在高压釜中与NH4NO3溶液或HNO3和NH4NO3的混合溶液，在115～250℃的温度下处理2～20小时，得到含有介孔Y型分子筛，分子筛的比表面和结晶度损失都非常显著。
中国申请CN104229823A公开了一种富含介孔的超稳Y型分子筛，该方法是在改性过程中同时加入有机酸和无机盐溶液脱铝试剂，该种方法获得的USY较工业USY分子筛二次孔含量明显提高。
中国申请CN108751219A公开了一种多级孔EU-1分子筛及其合成方法。该发明公开了一种多级孔EU-1分子筛及其合成方法，将氧化硅/氧化铝摩尔比为20～200的EU-1分子筛原粉置于无机碱和吡咯类有机碱化合物混合碱性溶液中，在室温下按固/液质量比1:(10～50)处理10～60min，然后加酸调节pH值至中性，经过滤、洗涤、干燥后样品与浓度为0.01～0.5mol/L酸溶液按质量比1:(10～50)，在80～120℃回流处理0.5～12h，再经过滤、洗涤、干燥后得到多级孔的EU-1分子筛。本发明提供的多级孔EU-1分子筛上具有良好的反应分子扩散性能，作为催化剂载体具有很好的应用前景。
中国申请CN101837299A公开了一种用于催化裂化汽油加氢改质的催化剂及其制备方法。首先将HZSM-5分子筛或者经过水热处理的HZSM-5分子筛按液固比5ml/g～15ml/g置于碱溶液中，将pH调节至9～14，60～90℃下处理2～6小时，洗涤、干燥后经铵交换，干燥、焙烧后，于400～600℃下进行水热处理，得改性HZSM-5分子筛；将改性HZSM-5分子筛与粘结剂挤条成型，经干燥、焙烧后，制成催化剂载体；在所述催化剂载体上负载金属活性组分，再经干燥、焙烧后，得目标催化剂。该发明的改性HZSM-5分子筛催化剂在催化裂化汽油加氢改质中表现出较高的活性和稳定性。
中国申请CN103100407A公开了一种含分子筛和无定形硅铝的加氢催化剂的制备方法。本发明公开了一种含分子筛和无定形硅铝的加氢催化剂的制备方法。该方法包括：制备催化剂载体材料，采用浸渍法或共沉淀法引入加氢活性组分，得到最终加氢催化剂，其中载体材料的制备过程包括：在无定形硅铝成胶过程中加入分子筛与有机胺类的混合物，无定形硅铝成胶结束后进行老化，然后进行水热处理，经过滤、洗涤、干燥，得到催化剂载体材料。本发明方法可以使硅铝在分子筛表面排列有序、均匀地沉积，并增强了分子筛与硅铝的结合力，避免了无定形硅铝同分子筛之间出现团聚甚至堵塞孔道的现象，而且使硅铝与分子筛的孔道相互贯通，使硅铝和分子筛充分发挥协同作用，提高了催化剂的使用性能。本发明方法制备的催化剂可以用于各种加氢工艺过程。
中国专利ZL200810223771.1公开了一种Y型分子筛碱处理改性方法，通过碱改性可以提高分子筛的吸附容量，改善吸附性能、干燥性能，同时获得更低Na+残留量。
美国申请US5069890和US5087348中公开了一种含介孔Y型分子筛的制备方法，以市售USY为原料，在100％水蒸气的气氛下，于760℃下处理24小时，该种方法得到Y型分子筛介孔体积由0.02ml/g增加到0.14ml/g，但相对结晶度下降了30％，比表面积由653m2/g降至456m2/g，酸密度由28.9％下降到6％。
不管是分子筛的酸处理、碱处理还是水热处理，主要是造出更多的二次孔、洗涤掉多余的碱金属离子、脱去分子筛中的铝或硅。在分子筛的酸处理或碱处理过后分子筛都要经过洗涤和干燥处理。在这种三中处理方式中都是将处理后分子筛粉末加入到制备载体进行成型，都没有考虑到将处理后的分子筛涂层在载体的外表面，能够利用将酸处理、碱处理的分子筛形成的分子筛缺陷位(defect zeolite)来提高催化剂的催化活性。
发明内容
针对现有技术中的上述问题，本发明的目的在于提供一种分子筛碎片的制备方法，由该方法制备的分子筛碎片可以用来浸渍催化剂载体。
本发明的目的还在于提供一种加氢催化剂载体及其制备方法。该加氢催化剂载体中引入了分子筛碎片结构单元，这种分子筛碎片结构单元具有丰富的分子筛缺陷位，而这些分子筛缺陷位在某些催化领域具有特殊的催化性能，在催化剂载体上引入更多具有择型催化作用的分子筛缺陷位(defect zeolite)，使得催化剂的整体催化性能得到提高，在这里需要说明，分子筛缺陷位(defect zeolite)是指在规整的分子筛结构中通过改性方法造成这种分子筛结构的不规整性。
为达到上述目的，本发明提供一种分子筛碎片的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤S1：将原料分子筛放置在酸性或碱性溶液中，充分搅拌5min～60min获得浑浊液A；
步骤S2：将浑浊液A通过酸或碱调节至pH值为6～8，获得含有分子筛碎片结构单元的浑浊液B。
本发明所述的分子筛碎片结构单元的制备方法，其中优选的是，步骤S1中，所述酸性溶液中H+浓度不大于5mol/L，所述碱性溶液中OH-浓度不大于5mol/L。
本发明所述的分子筛碎片结构单元的制备方法，其中优选的是，所述碱性溶液为氨水溶液。
本发明所述的分子筛碎片结构单元的制备方法，其中优选的是，所述酸性溶液中的酸选自硝酸、硫酸、盐酸、酒石酸和磷酸中的一种或几种。
本发明所述的分子筛碎片结构单元的制备方法，其中优选的是，所述原料分子筛选自Y、ZSM-5、Beta、SAPO-11、EU-1、ITQ-13、ZSM-22、MCM-22、NU-87、ZSM-23、ZSM-35和ZSM-48中的至少一种。
为达到上述目的，本发明还提供一种加氢催化剂载体，该载体包括分子筛、无定形无机多孔材料和分子筛碎片结构单元，所述分子筛碎片结构单元由上述的制备方法制得。
本发明所述的加氢催化剂载体，其中优选的是，所述分子筛碎片结构单元的含量占该加氢催化剂载体总质量的1～20％，所述分子筛的含量占该加氢催化剂载体总质量的20～80％，所述无定形无机多孔材料的含量占该加氢催化剂载体总质量的10～70％。
本发明所述的加氢催化剂载体，其中优选的是，所述分子筛碎片结构单元的含量占该加氢催化剂载体总质量的5～10％。
本发明所述的加氢催化剂载体，其中优选的是，所述分子筛的含量占该加氢催化剂载体总质量的30～70％。
本发明所述的加氢催化剂载体，其中优选的是，所述分子筛选自Y、ZSM-5、Beta、SAPO-11、EU-1、ITQ-13、ZSM-22、MCM-22、NU-87、ZSM-23、ZSM-35和ZSM-48中的至少一种。
本发明所述的加氢催化剂载体，其中优选的是，所述无定形无机多孔材料选自Al2O3、SiO2、Al2O3-SiO2、TiO2、Al2O3-TiO2、ZrO2和Al2O3-ZrO2中的一种或几种。
为达到上述目的，本发明还提供一种加氢催化剂载体的制备方法，包括以下步骤：
将分子筛、无定形无机多孔材料的粉末进行机械混匀得到混合粉末，将权利要求1-5任一项所述的制备方法制得的浑浊液B与去离子水和助剂配置成浑浊液C滴加到所述混合粉末中，然后经过均化、干燥、焙烧制备得到加氢催化剂载体。
本发明所述的加氢催化剂载体的制备方法，其中优选的是，所述助剂选自酸、碱或盐中的一种或几种。
本发明的具体技术方案描述如下：
在本发明中，催化剂载体的制备过程中分子筛碎片结构单元的制备是本案的重要一环，分子筛碎片结构单元的制备分为两个步骤，步骤S1：将分子筛放置在一定量的酸性或碱性溶液中，充分搅拌5min～60min后获得浑浊液A，其中搅拌时间优选10min～30min；步骤S2：将浑浊液A通过酸或碱调节至pH值为6～8获得含有分子筛碎片结构单元的浑浊液B。
其中，步骤S1中，酸性溶液中H+浓度不大于5mol/L，碱性溶液中OH-浓度不大于5mol/L。
本案中催化剂载体制备步骤还包括，将分子筛、无定形无机多孔材料粉末进行机械混匀，然后将浑浊液B与一定量去离子水和助剂配置成浑浊液滴加到上述粉末中，然后经过均化、干燥、焙烧制备得到催化剂载体，其中，均化时间30min～60min。
其中，分子筛碎片单元的含量占催化剂载体质量的1％～20％，优选5％～10％，需要说明分子筛碎片结构单元的重量就是指用于制备分子筛碎片结构单元的原料分子筛的重量。
其中，在载体制备中加入的分子筛含量占催化剂载体总重量的20～80％，优选30～70％。
其中，用于制备分子筛碎片结构单元的碱为氨水。
其中，用于制备分子筛碎片结构单元的酸选自柠檬酸、醋酸、硝酸、硫酸、盐酸、酒石酸、磷酸中一种或几种。
其中，在催化剂载体制备中所用到的助剂可以为酸、碱或盐中的一种或几种，酸可以为有机酸，又可以是无机酸；碱可以是有机碱，也可以是无机碱。
其中，在催化剂载体制备中所用到的无定形无机多孔材料选自Al2O3、SiO2、Al2O3-SiO2、TiO2、Al2O3-TiO2、ZrO2或Al2O3-ZrO2中的一种或几种。
其中，在催化剂载体制备过程中使用的分子筛与制备分子筛碎片结构单元中所使用的分子筛可以是相同分子筛，也可以是不同分子筛。
本发明的有益效果：
本发明的分子筛碎片的制备方法，通过酸或碱溶蚀分子筛方法，制备出分子筛碎片结构单元，这些分子筛碎片结构单元一方面保持了分子筛一定的结晶度，同时在分子筛晶粒上溶蚀出更多的分子筛缺陷位，这些缺陷位通常具有特殊的择型催化活性，将这些分子筛碎片结构单元引入到催化剂载体中，使得催化剂载体具有更多的分子筛缺陷位，会使得催化剂具有更高的催化活性。
具体实施方式
以下对本发明的实施例作详细说明：本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例，下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件。
实施例1
本实施例中使用分子筛为工业Y型分子筛。使用的无定形无机多孔材料为Al2O3，助剂为硝酸和柠檬酸。
制作分子筛碎片结构单元的原料分子筛与载体成型所使用的分子筛相同，都是同样工业用Y型分子筛。
制作Y型分子筛碎片结构单元：取Y型分子筛5g放置于10ml含有浓度为5mol/L氨水溶液中，在30℃的水浴中充分搅拌60min获得浑浊液A；步骤B：将浑浊液A通过2mol/L醋酸溶液调节至pH值为6～8获得含有Y型分子筛碎片结构单元的浑浊液B。
取Y型分子筛65g、Al2O3为20g在容器中进行机械混匀，将浑浊液B与30ml去离子水和柠檬酸2g和37％的硝酸溶液8.1g配制成浑浊液C，将浑浊液C滴加入到上述机械混匀的粉末中，进行混捏然后挤压成球型、均化30min，120℃干燥2小时，500℃焙烧4小时得到含有Y型分子筛碎片结构单元的载体Z1。
实施例2
本实施例中使用分子筛为工业ZSM-5型分子筛。使用的无定形无机多孔材料为Al2O3和TiO2，助剂为硝酸和醋酸。
制作分子筛碎片结构单元的分子筛与载体成型所使用的分子筛相同，都是使用工业ZSM-5分子筛。
制作ZSM-5型分子筛碎片结构单元：取ZSM-5型分子筛20g放置于30ml含有1mol/L盐酸溶液中，在30℃的水浴中充分搅拌10min获得浑浊液A；步骤B：将浑浊液A通过5mol/L氨水溶液调节至pH值为6～8获得含有ZSM-5型分子筛碎片结构单元的浑浊液B。
取ZSM-5型分子筛30g、Al2O3为30g、TiO2为10g在容器中进行机械混匀，将浑浊液B与15ml去离子水和37％的硝酸溶液2g和2mol/L醋酸溶液9g制成浑浊液C，将浑浊液C滴加到上述机械混匀的粉末中，进行混捏然后挤压成颗粒型、均化60min，再120℃干燥2小时，500℃焙烧4小时得到含有ZSM-5型分子筛碎片结构单元的载体Z2。
实施例3
本实施例中使用分子筛为工业Beta型分子筛。使用的无定形无机多孔材料为Al2O3-SiO2，助剂为醋酸和酒石酸。
制作分子筛碎片结构单元的分子筛与载体成型所使用的分子筛不同，使用工业ZSM-5分子筛。
制作ZSM-5型分子筛碎片结构单元：取ZSM-5型分子筛10g放置15ml含1.5mol/L磷酸溶液中，在30℃的水浴中充分搅拌20min获得浑浊液A；步骤B：将浑浊液A通过5mol/L氨水溶液调节至pH值为6～8获得含有ZSM-5型分子筛碎片结构单元的浑浊液B。
取Beta型分子筛20g、Al2O3-SiO2为45g在容器中进行机械混匀，将浑浊液B与20ml去离子水和3mol/L酒石酸溶液8g配制成浑浊液C，将浑浊液C滴加入上述机械混匀的粉末中，进行混捏然后挤压成片型、均化60min、再120℃干燥2小时，500℃焙烧4小时得到含有Beta型分子筛碎片结构单元的载体Z3。
实施例4
本实施例中使用分子筛为工业SAPO-11型分子筛。使用的无定形无机多孔材料为Al2O3和ZrO2，助剂为磷酸和硫酸。
制作分子筛碎片结构单元的分子筛与载体成型所使用的分子筛不同，使用工业ZSM-22分子筛。
制作ZSM-5型分子筛碎片结构单元：取ZSM-5型分子筛10g放置15ml含2mol/L硝酸溶液中，在30℃的水浴中充分搅拌10min获得浑浊液A；步骤B：将浑浊液A通过5mol/L氨水溶液调节至pH值为6～8获得含有ZSM-5型分子筛碎片结构单元的溶液B。
取SAPO-11型分子筛20g、Al2O3-SiO2为60g在容器中进行机械混匀，将浑浊液B与28ml去离子水和3mol/L磷酸溶液8.2g、2mol/L硫酸溶液2g配制成浑浊液C，将浑浊液C滴加入上述机械混匀的粉末中，进行混捏然后挤压成条型、均化60min，再120℃干燥2小时，500℃焙烧4小时得到载体Z4。
实施例5
本实施例中使用分子筛为工业ZSM-23型分子筛。使用的无定形无机多孔材料为Al2O3和ZrO2，助剂为磷酸和醋酸。
制作分子筛碎片结构单元的分子筛与载体成型所使用的分子筛相同，都是同样工业用ZSM-23分子筛。
制作ZSM-23型分子筛碎片结构单元：取ZSM-23型分子筛5g放置于10ml含1mol/L硫酸溶液中，在30℃的水浴中充分搅拌15min获得浑浊液A；步骤B：将浑浊液A通过5mol/L氨水调节至pH值为6～8获得含有ZSM-23型分子筛碎片结构单元的浑浊液B。
取ZSM-23型分子筛60g、Al2O3为20g和ZrO2为10g在容器中进行机械混匀，将浑浊液B与40ml去离子水和3mol/L磷酸溶液2g、2mol/L醋酸溶液9g配制成浑浊液C，将浑浊液C滴加入上述机械混匀的粉末中，均化60min、进行混捏然后挤压成条型、再120℃干燥2小时，500℃焙烧4小时得到载体Z5。
实施例6
本实施例中使用分子筛为工业ZSM-22型分子筛，。使用的无定形无机多孔材料为Al2O3和Al2O3-ZrO2，助剂为硝酸。
制作分子筛碎片结构单元的分子筛与载体成型所使用的分子筛相同，使用工业ZSM-22分子筛。
制作ZSM-23型分子筛碎片结构单元：取ZSM-23型分子筛10g放置于15ml含3mol/L氨水溶液中，在30℃的水浴中充分搅拌30min获得浑浊液A；步骤B：将浑浊液A通过5mol/L盐酸溶液调节至pH值为6～8获得含有ZSM-22型分子筛碎片结构单元的浑浊液B。
取ZSM-22型分子筛60g、Al2O3为20g和Al2O3-ZrO2为5g、将浑浊液B与30ml去离子水和2mol/L硝酸溶液13g制成浑浊液C，将浑浊液C滴加入上述机械混匀的粉末中，进行混捏然后挤压成条型、均化60min、再120℃干燥2小时，500℃焙烧4小时得到载体Z6。
对比例1
对比例1的载体制备是将实施例5中用于制作分子筛结构单元的5g ZSM-23加入到成型的载体中，具体实施方式是：取ZSM-23型分子筛65g、Al2O3为20g和ZrO2为10g在容器中进行混匀，将3mol/L磷酸溶液2g与2mol/L醋酸溶液9g与55ml去离子水配制成溶液滴加入上述混匀的粉末中，进行混捏然后挤压成条型、再120℃干燥2小时，500℃焙烧4小时得到载体B5。
对比例2
对比例2的载体制备是将实施例6中用于制作分子筛结构单元的10g ZSM-23加入到成型的载体中，具体实施方式是：取ZSM-22型分子筛60g、ZSM-23型分子筛10g、Al2O3为20g和Al2O3-ZrO2为5g，将2mol/L硝酸溶液13g与55ml去离子水配制成溶液，滴加入上述混匀的粉末中，进行混捏然后挤压成条型、再120℃干燥2小时，500℃焙烧4小时得到载体B6。
实施例7
X射线衍射是表征晶体相对结晶度的有效手段之一，通过X射线衍射对实施1例至实施例6进行表征，将分子筛通过酸或碱的溶蚀作用前后进行表征，得出相对结晶度变化。
表1分析筛相对结晶度
表1中：相对结晶保留度＝分子筛溶蚀作用后相对结晶度/分子筛溶蚀前相对结晶度*100％。
从表1可以看出，通过酸或碱的溶蚀作用，分子筛的相对于结晶度相对结晶度都有不同程度的下降，没有出现完全溶蚀，保持了原有分子筛的特征峰。
实施例8
透射电镜是表征分子筛缺陷位的有效手段，通过透射电镜对实施例1至实施例6的溶液B进行表征发现，分子筛通过酸或碱的溶蚀作用，分子筛的表面出现了大量的缺陷位，将实施例1至实施例6中晶体粒子的出现缺陷位进行统计，如表2。
表2分子筛缺陷位率统计
| 项目 | 缺陷位率占分子筛的比率，％ |
| 实施例1 | 96.5 |
| 实施例2 | 99.5 |
| 实施例3 | 98 |
| 实施例4 | 99.5 |
| 实施例5 | 98.5 |
| 实施例6 | 99.5 |
从表2可以看出，通过酸或碱的溶蚀作用，在分子筛晶体粒子中95％以上都被溶蚀，出现了缺陷位。
实施例9
将制备的载体Z5、Z6、B5和B6通过等体积浸渍方法，将含0.5％的Pt溶液浸渍到载体上，制备获得催化剂ZC5、ZC6、BC5和BC6，并应用在生产润滑油基础油的加氢异构领域，以经过加氢处理的减四线馏分油为原料，反应条件：反应温度380℃、氢分压12MPa、氢油体积比：700:1、体积空速0.6h-1，评价结果列于表3。
表3原料油性质
| 密度(20℃)，g/ml | 0.8669 |
| 馏程 | |
| HK，℃ | 423 |
| 50％，℃ | 527 |
| KK，℃ | 572 |
| 硫，μg/g | 4 |
| 氮，μg/g | 9 |
| 黏度(100℃)，mm<sup>2</sup>/s | 11.8 |
| 粘度指数 | 114 |
| 芳烃含量，ω％ | 20.4 |
| 凝点，℃ | 54 |
评价装置运转200小时后取样，经过实沸点切割后大于360℃馏分段，分析结果于表4所示。
表4评价结果
从表4的评价结果看，相比于不引入分子筛碎片结构单元的载体制备的催化剂，本发明载体制备的催化剂应用于生产润滑油基础油的加氢异构领域具有优异精制性能(脱硫和脱氮能力强)、优异的芳烃饱和性能、出色的加氢异构性能、同时降低基础油低温流动性能强(生产的基础油倾点低、凝点低)以及基础油的总收率都高的优点。
本案通过酸或碱溶蚀分子筛方法，制备出分子筛碎片结构单元，这些分子筛碎片结构单元一方面保持了分子筛一定的结晶度，同时在分子筛晶粒上溶蚀出更多的缺陷位，这些缺陷位通常具有特殊的择型催化活性，将这些分子筛碎片结构单元涂层于催化剂载体外表面，使得催化剂载体具有更多的分子筛缺陷位，同时这种分子筛缺陷位暴露在催化剂的外表面，会使得催化剂具有更高的催化活性，本案中通过实施例9可以发现，将这种载体应用在加氢异构领域表现出较好的催化效果，当然本发明不局限于此应用，此应用只是本发明的一方面，在炼油和化工领域涉及到很多择型催化反应，同时在炼油和化工中也应用的择型分子筛也很多，可以通过本发明方法制备出更多具有分子筛碎片结构单元的催化剂载体进行应用，根据不同催化体系，将不同分子筛碎片结构单元引入到相应催化剂载体中，本发明制备的催化剂载体类型多样，应用前景广阔。
当然，本发明还可有其它多种实施例，在不背离本发明精神及其实质的情况下，熟悉本领域的技术人员可根据本发明作出各种相应的改变和变形，但这些相应的改变和变形都应属于本发明的保护范围。
Claims (13)
1.一种分子筛碎片的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤S1：将原料分子筛放置在酸性或碱性溶液中，充分搅拌5min～60min获得浑浊液A；
步骤S2：将浑浊液A通过酸或碱调节至pH值为6～8，获得含有分子筛碎片结构单元的浑浊液B。
2.根据权利要求1所述的分子筛碎片结构单元的制备方法，其特征在于，步骤S1中，所述酸性溶液中H+浓度不大于5mol/L，所述碱性溶液中OH-浓度不大于5mol/L。
3.根据权利要求1所述的分子筛碎片结构单元的制备方法，其特征在于，所述碱性溶液为氨水溶液。
4.根据权利要求1所述的分子筛碎片结构单元的制备方法，其特征在于，所述酸性溶液中的酸选自硝酸、硫酸、盐酸、酒石酸和磷酸中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的分子筛碎片结构单元的制备方法，其特征在于，所述原料分子筛选自Y、ZSM-5、Beta、SAPO-11、EU-1、ITQ-13、ZSM-22、MCM-22、NU-87、ZSM-23、ZSM-35和ZSM-48中的至少一种。
6.一种加氢催化剂载体，其特征在于，该载体包括分子筛、无定形无机多孔材料和分子筛碎片结构单元，所述分子筛碎片结构单元由权利要求1-4任一项所述的制备方法制得。
7.根据权利要求6所述的加氢催化剂载体，其特征在于，所述分子筛碎片结构单元的含量占该加氢催化剂载体总质量的1～20％，所述分子筛的含量占该加氢催化剂载体总质量的20～80％，所述无定形无机多孔材料占该加氢催化剂载体总质量的10～70％。
8.根据权利要求7所述的加氢催化剂载体，其特征在于，所述分子筛碎片结构单元的含量占该加氢催化剂载体总质量的5～10％。
9.根据权利要求7所述的加氢催化剂载体，其特征在于，所述分子筛的含量占该加氢催化剂载体总质量的30～70％。
10.根据权利要求1所述的加氢催化剂载体，其特征在于，所述分子筛选自Y、ZSM-5、Beta、SAPO-11、EU-1、ITQ-13、ZSM-22、MCM-22、NU-87、ZSM-23、ZSM-35和ZSM-48中的至少一种。
11.根据权利要求6所述的加氢催化剂载体，其特征在于，所述无定形无机多孔材料选自Al2O3、SiO2、Al2O3-SiO2、TiO2、Al2O3-TiO2、ZrO2和Al2O3-ZrO2中的一种或几种。
12.一种加氢催化剂载体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将分子筛、无定形无机多孔材料的粉末进行机械混匀得到混合粉末，将权利要求1-5任一项所述的制备方法制得的浑浊液B与去离子水和助剂配置成浑浊液C滴加到所述混合粉末中，然后经过均化、干燥、焙烧制备得到加氢催化剂载体。
13.根据权利要求12所述的加氢催化剂载体的制备方法，其特征在于，所述助剂选自酸、碱或盐中的一种或几种。
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