CN114471582A - 一种用于二元腈加氢制二元胺的催化剂及方法和应用 - Google Patents

一种用于二元腈加氢制二元胺的催化剂及方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了用于二元腈加氢制二元胺的催化剂，其包括以下组分或其反应产物：a)活性组分，所述活性组分包括Ni和/或其氧化物；b)助剂，所述助剂包括Fe、La、Ce、Co、Zr、Mo、Mn和/或其氧化物中的一种或多种；c)载体；其中，所述催化剂的Ni 2p3/2结合能为855‑852eV。本发明还公开了一种用于二元腈加氢制二元胺的方法。本发明的催化剂及方法极大提高了目标产物的总选择性。

Description

一种用于二元腈加氢制二元胺的催化剂及方法和应用
技术领域
本发明属于二元胺制备领域，具体涉及一种用于二元腈加氢制二元胺的催化剂及其制备方法、一种二元腈加氢制二元胺的方法及应用。
背景技术
间苯二甲胺可以用作环氧树脂固化剂原料。用间苯二甲胺制成的固化剂因含有芳烃脂肪族胺，可用作改性型环氧树脂固化剂，其特点是使常温固化速度加快，耐热性、耐水性及耐药剂性良好，且润湿固化性及表面光泽性良好，被广泛用于涂料、粘合剂及电子级产品。
间苯二甲胺也用作合成MX-尼龙及其衍生物的原料，尤其是和尼龙6共同制备的MXD6，这种尼龙的特点是在很高的温度范围内强度及弹性高，变形温度高，热膨胀率低，与合金相等，适合精密成型，用于高温烘烤涂装，制成的薄膜的透明度高，氧气不能透过，适用于食品包装，制成的纤维强度高。
间苯二甲胺还可用作聚氨酯树脂原料，由本品制得间苯二亚甲基苯基二异氰酸酯，进一步合成聚氨酯树脂，此种树脂堪与六亚甲基二异氰酸脂匹敌，且耐黄性优于后者，可用于浅色涂料，涂膜硬度高，毒性低，也可用于合成革。
目前，间苯二甲胺多采用间苯二甲腈催化加氢工艺生产。
CN200680036084.8公开了一种固定床连续氢化法IPN制MXDA的工艺流程。170-200℃下，将IPN熔融，以液态形式与液氨和循环料混合溶解(60℃)。60-130℃情况下，150-200Bar下，在固定床反应器和Mn掺杂非固载Co催化剂催化下，单程转化率>99％，选择性>92％。
CN200680035201.9介绍了一种用产物MXDA循环料作为IPN溶剂，在55-70℃下溶解。CN201010150757.0和CN201010150725.0专利中提供的工艺流程主要是：在搅拌反应釜中预先加入改性Raney Ni催化剂，然后间苯二腈和三元混合溶剂(芳烃、低碳醇、脂肪族卤代衍生物)及仲胺抑制剂用高压泵打入。溶解后，反应在40-120℃、2-10MPa条件下，搅拌釜间歇氢化制MXDA。
但是，现有技术中仍存在催化剂用量较大、产品选择性不理想，高压釜间歇操作等问题。因此，有必要开发高活性、高选择性的新型催化剂并实现连续化工业生产。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术中间苯二甲腈加氢制间苯二甲胺选择性较低的问题，提供一种新的高选择性制备间苯二甲胺的催化剂及方法。
为此，本发明第一方面提供了一种用于二元腈加氢制二元胺的催化剂，其包括以下组分或其反应产物：
a)活性组分，所述活性组分包括Ni和/或其氧化物；
b)助剂，所述助剂包括Fe、La、Ce、Co、Mn和/或其氧化物中的一种或多种；
c)载体；
其中，所述催化剂的Ni 2p3/2结合能为855-852eV。
根据本发明的一些实施方式，所述催化剂的Ni 2p3/2结合能小于854.5eV。
根据本发明的一些实施方式，所述助剂包括Fe、La、Ce和/或其氧化物中的一种或多种。
根据本发明的一些实施方式，以重量份计，
所述活性组分的含量为5-60份，优选10-55份，更优选20-45份；
所述助剂的含量为0.2-100份，优选1-80份，更优选30-60份；
所述载体的含量为0.1-55份，优选2-40份，更优选4-20份。
根据本发明的一些实施方式，所述载体选自氧化铝、氧化硅和分子筛中的至少一种，优选为氧化铝。
本发明第二方面提供了一种如本发明第一方面所述的催化剂的制备方法，其包括以下步骤：
1)将助剂盐溶液、第一沉淀剂溶液、载体和水进行第一接触，得到改性载体；
2)将镍盐溶液、第二沉淀剂溶液、步骤1)所得改性载体和水进行第二接触，过滤、焙烧得到催化剂。
根据本发明的一些实施方式，步骤1)中，将助剂盐溶液和第一沉淀剂溶液同时加入到含有载体的水中进行混合。
根据本发明的一些实施方式，步骤2)中，将助剂盐溶液和第二沉淀剂溶液同时加入到含有步骤1)所得改性载体的水中进行混合。
根据本发明的一些实施方式，步骤1)中，控制第一接触溶液的终点PH为6.0-8.0，优选为7.0-8.0。
根据本发明的一些实施方式，步骤2)中，控制第二接触溶液的终点PH为6.0-8.0。
根据本发明的一些实施方式，所述第一接触的温度为50-90℃，在一些实施例中，所述温度为70℃。
根据本发明的一些实施方式，所述第一接触的时间为3-6h。
根据本发明的一些实施方式，所述第二接触的温度为50-90℃。
根据本发明的一些实施方式，所述第二接触的时间为3-6h。
根据本发明的一些实施方式，所述助剂盐选自Fe(NO3)3、La(NO3)3、Mn(NO3)2、Co(NO3)2、Ce(NO3)3中的一种或多种，优选选自La(NO3)3、Ce(NO3)3、Fe(NO3)3中的一种或多种。
根据本发明的一些实施方式，所述助剂盐可以是盐的水合物，例如Fe(NO3)3·9H2O、La(NO3)3·6H2O和Ce(NO3)3·6H2O中的一种或多种。
根据本发明的一些实施方式，所述第一沉淀剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠和氨水中的一种或多种，优选为氢氧化钠和/或氨水。
根据本发明的一些实施方式，所述镍盐为硫酸镍和/或硝酸镍，优选为硝酸镍。
根据本发明的一些实施方式，所述第二沉淀剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠和氨水中的一种或多种，优选选自氢氧化钠、碳酸钠和碳酸氢钠中的一种或多种。
根据本发明的一些实施方式，步骤1)中，所述助剂盐溶液的浓度为0.1-1.5mol/L，优选0.3-1.2mol/L。
根据本发明的一些实施方式，步骤1)中，所述第一沉淀剂溶液的浓度为0.4-2.0mol/L，优选0.6-1.6mol/L。
根据本发明的一些实施方式，步骤1)中，所述载体在水中的含量为5-20g/L，优选8-15g/L。
根据本发明的一些实施方式，步骤2)中，所述镍盐溶液的浓度为0.2-1.5mol/L，优选0.5-1.2mol/L。
根据本发明的一些实施方式，步骤2)中，所述沉淀盐溶液的浓度为0.4-2.0mol/L，优选0.6-1.5mol/L。
根据本发明的一些实施方式，步骤2)中，所述改性载体在水中的含量为10-30g/L，优选12-25g/L。
根据本发明的一些实施方式，步骤2)中，所述焙烧在空气气氛中进行。
根据本发明的一些实施方式，步骤2)中，所述焙烧温度为300-600℃。
根据本发明的一些实施方式，步骤2)中，所述镍盐溶液和所述第二沉淀剂溶液在50-90℃条件下，同时加入含有改性载体的水中，混合并控制混合溶液终点的pH为6.0-8.0，搅拌3-6h，过滤、洗涤、干燥，在空气气氛中，300-600℃下焙烧，得到催化剂。
本发明第三方面提供了一种二元腈加氢制二元胺的方法，其包括在如本发明第一方面所述的催化剂或根据本发明第二方面所述的方法制备的催化剂存在下，将二元腈与氢气接触反应生成二元胺。
根据本发明的一些实施方式，所述反应的温度为50-120℃，优选为60-80℃。
根据本发明的一些实施方式，所述反应的压力为4.0-12.0MPa，优选为6.0-10.0MPa。
根据本发明的一些实施方式，所述反应的液相体积空速为1-12小时-1，优选为2-10小时-1。
根据本发明的一些实施方式，所述反应的氢气与二元胺的摩尔比为3:1-70:1，优选为5:1-20:1。
根据本发明的一些是实施方式，所述间苯二甲腈溶解在液氨中。在一些实施例中，间苯二甲腈的质量分数为10％。在一些实施例中，所述液氨的质量分数为90％。
本发明第四方面提供了一种如本发明第一方面所述的催化剂或如本发明第二方面所述的方法制备的催化剂或如本发明第三方面所述的方法在二元腈加氢制二元胺特别是间苯二元腈加氢制间苯二元胺中的应用。
催化剂活性位对镍基催化剂的影响主要体现在(1)催化剂活性位对反应物分子吸附能力不足，会导致反应过程中转化率不理想；(2)催化剂活性位对中间物分子吸附能力不足，导致加氢副反应生成仲胺、叔胺等缩合副产物。而降低催化剂中Ni 2p3/2结合能，能提高对反应物和中间物分子吸附能力，提高转化率的同时降低仲胺、叔胺等副产物的生成，提高目标产物的总选择性。结合能变小，增强亚胺的吸附能力，进一步转化为目标产物伯胺，减少了活性位上伯胺和亚胺的缩合副反应从而避免仲胺的生成。
本发明提供了一种用于二元腈加氢制备二元胺特别是间苯二甲腈加氢制备间苯二甲胺的催化剂和方法。本发明的催化剂及方法降低催化剂中Ni 2p3/2结合能，提高对反应物和中间物分子吸附能力，提高转化率的同时降低仲胺、叔胺等副产物的生成，提高目标产物的总选择性。
附图说明
图1为实施例1、2和对比例1所制备的催化剂的XPS图。
具体实施方式
为使本发明更加容易理解，下面将结合实施例和附图来详细说明本发明，这些实施例仅用于说明本发明，而不应被视作限定本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或者制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购或使用常规方法获得的产品。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明中，Ni 2p3/2结合能峰位置的大小，代表活性组分镍对腈基、亚胺基的吸附能力不同，用于不同样品之间对反应物和中间物分子吸附能力的比较。
本发明所使用的概念中，间苯二甲腈加氢制备间苯二甲胺的转化率和选择性计算公式如下：
Figure BDA0002745701440000061
Figure BDA0002745701440000062
式中：n－物质的量，单位为mol；IPN－间苯二甲腈；MXDA－间苯二甲胺；1－原料；2－产物。
测试方法：
以下实施例中，采用的间苯二甲腈为工业级，溶解在液氨中，间苯二甲腈质量分数为10％，液氨质量分数为90％；使用的氢气，其体积分数为99.9％。
采用X射线光电子能谱(XPS)仪器进行Ni 2p3/2结合能的测试。
实施例1
(1)催化剂的制备
改性载体制备：将助剂盐Ce(NO3)2配成浓度为0.8mol/L的溶液Ⅰ，将氢氧化钠配成浓度为1.0mol/L溶液Ⅱ，将氢氧化铝载体置于1L水中，在70℃条件下，将溶液Ⅰ与溶液Ⅱ并流沉淀，控制终点的pH在7.0，搅拌老化3-6小时，得改性后的氧化铝载体；
催化剂制备：将硝酸镍配成浓度为0.8mol/L的溶液Ⅲ，将碳酸钠配成浓度为1.2mol/L溶液Ⅳ，将所得改性后的氧化铝载体40g置于2L水中，在70℃条件下，溶液Ⅲ与溶液Ⅳ并流沉淀，控制终点的pH为7.5，搅拌老化4小时，过滤、洗涤、干燥、空气气氛中，空速为600小时-1，500℃下焙烧即得催化剂。所得催化剂中，CeO为0.35g，活性组分以氧化镍计为5.65g，氧化铝载体为9.0g。XPS图如图1，结果见表1。
(2)催化剂还原
取所得催化剂15g，催化剂的装填量15mL，采用纯氢气，在500℃下还原24h，得还原催化剂。
(3)间苯二甲腈加氢制间苯二甲胺
以间苯二甲腈液氨溶液(间苯二甲腈质量分数为10％，液氨质量分数为90％)3000mL和纯氢气(氢气体积分数为99.9％)为原料，还原催化剂的用量15g，在反应温度为80℃，反应压力为8.0MPa，氢气/间苯二甲腈摩尔比为5:1，液相空速为10h-1的条件下进行加氢试验，反应结果见表1。IPN转化率99.7％，MXDA选择性97.6％。
实施例2
本实施例的催化剂采用实施例1中催化剂的制备方法进行制备，区别在于：催化剂中Ce的含量不同：催化剂中CeO2为0.75g。XPS图如图1，结果见表1。
(1)催化剂还原：
催化剂15g，催化剂中含0.75g的CeO2，催化剂的装填量15mL，采用纯氢气，在500℃下还原24h得还原催化剂。
2)催化剂催化加氢
方法同实施例1，反应结果见表1。IPN转化率99.9％，MXDA选择性98.1％。
实施例3
本实施例的催化剂采用实施例1中催化剂的制备方法进行制备，区别在于：催化剂中Ce的含量不同：催化剂中CeO2为1.5g。催化剂Ni 2p3/2结合能结果见表1。
(1)催化剂还原
催化剂15g，催化剂中含1.5g的CeO2，催化剂的装填量15mL，采用纯氢气，在500℃下还原24h得还原催化剂。
(2)催化剂催化加氢
方法同实施例1，反应结果见表1。IPN转化率99.9％，MXDA选择性98.3％。
实施例4
本实施例的催化剂采用实施例1中催化剂的制备方法进行制备，区别在于：催化剂中Ce的含量不同：催化剂中CeO2为3.0g。催化剂Ni 2p3/2结合能结果见表1。
(1)催化剂还原：
催化剂15g，催化剂中含3.0g的CeO2，催化剂的装填量15mL，采用纯氢气，在500℃下还原24h得还原催化剂。
(2)催化剂催化加氢
方法同实施例1，反应结果见表1。IPN转化率99.8％，MXDA选择性97.9％。
实施例5
本实施例的催化剂采用实施例1中催化剂的制备方法进行制备，区别在于：催化剂中Ce的含量不同：催化剂中CeO2为4.5g。催化剂Ni 2p3/2结合能结果见表1。
(1)催化剂还原：
催化剂15g，催化剂中含4.5g的CeO2，催化剂的装填量15mL，采用纯氢气，在500℃下还原24h得还原催化剂。
(2)催化剂催化加氢
方法同实施例1，反应结果见表1。IPN转化率99.9％，MXDA选择性96.4％。
实施例6
本实施例的催化剂采用实施例1中催化剂的制备方法进行制备，区别在于：助剂盐不同：为Fe(NO3)3。催化剂Ni 2p3/2结合能结果见表1。
(1)催化剂还原：
催化剂15g，催化剂的装填量15mL，采用纯氢气，在500℃下还原24h，得还原催化剂。
2)催化剂催化加氢
方法同实施例1，反应结果见表1。IPN转化率99.8％，MXDA选择性97.3％。
实施例7
本实施例的催化剂采用实施例1中催化剂的制备方法进行制备，区别在于：助剂盐不同：为La(NO3)3。催化剂Ni 2p3/2结合能结果见表1。
(1)催化剂还原：
催化剂15g，催化剂的装填量15mL，采用纯氢气，在500℃下还原24h，得还原催化剂。
(2)催化剂催化加氢
方法同实施例1，反应结果见表1。IPN转化率99.8％，MXDA选择性97.1％。
实施例8
本实施例的催化剂采用实施例1中催化剂的制备方法进行制备，区别在于：助剂盐不同：为Co(NO3)2。催化剂Ni 2p3/2结合能结果见表1。
(1)催化剂还原：
催化剂15g，催化剂的装填量15mL，采用纯氢气，在500℃下还原24h，得还原催化剂。
(2)催化剂催化加氢
方法同实施例1，反应结果见表1。IPN转化率99.5％，MXDA选择性97.2％。
实施例9
本实施例的催化剂采用实施例1中催化剂的制备方法进行制备，区别在于：助剂盐不同：为Mn(NO3)2。催化剂Ni 2p3/2结合能结果见表1。
(1)催化剂还原：
催化剂15g，催化剂的装填量15mL，采用纯氢气，在500℃下还原24h，得还原催化剂。
(2)催化剂催化加氢
方法同实施例1，反应结果见表1。IPN转化率99.6％，MXDA选择性96.9％。
实施例10
本实施例的催化剂采用实施例1中催化剂的制备方法进行制备，区别在于：改性载体制备中，控制终点pH不同：终点pH为6.0。催化剂Ni 2p3/2结合能结果见表1。
(1)催化剂还原：
催化剂15g，催化剂的装填量15mL，采用纯氢气，在500℃下还原24h，得还原催化剂。
(2)催化剂催化加氢
方法同实施例1，反应结果见表1。IPN转化率99.7％，MXDA选择性96.2％。
实施例11
本实施例的催化剂采用实施例1中催化剂的制备方法进行制备，区别在于：改性载体制备中，控制终点pH不同：终点pH为8.0。催化剂Ni 2p3/2结合能结果见表1。
(1)催化剂还原：
催化剂15g，催化剂的装填量15mL，采用纯氢气，在500℃下还原24h，得还原催化剂。
(2)催化剂催化加氢
方法同实施例1，反应结果见表1。IPN转化率99.8％，MXDA选择性97.5％。
对比例1
(1)催化剂的制备
同实施例1，不同之处仅在于，催化剂的制备过程中不加入助剂盐Ce(NO3)2溶液。
(2)催化剂还原
取所得催化剂15g，催化剂组分中不含CeO，催化剂的装填量15mL，采用纯氢气，在500℃下还原24h。H2-TPR图如图1，结果见表1。
(3)间苯二甲腈加氢制间苯二甲胺
以间苯二甲腈液氨溶液(间苯二甲腈质量分数为10％，液氨质量分数为90％)3000mL和纯氢气(氢气体积分数为99.9％)为原料，催化剂的用量15g，在反应温度为80℃，反应压力为8.0MPa，氢气/间苯二甲腈摩尔比为5:1，液相空速为10h-1的条件下进行加氢试验，反应结果见表1。IPN转化率99.3％，MXDA选择性96.8％。
对比例2
(1)催化剂的制备
将实施例1中的助剂盐Ce(NO3)2溶液、硝酸镍溶液Ⅲ和沉淀剂碳酸钠溶液Ⅳ共同加入含有氢氧化铝载体的水中，控制溶液终点的PH为7.0，将镍盐、助剂盐、沉淀剂一起沉淀于载体氧化铝上。催化剂Ni 2p3/2结合能结果见表1。
(2)催化剂还原
取所得催化剂15g，催化剂的装填量15mL，采用纯氢气，在500℃下还原24h，得还原催化剂。
(3)间苯二甲腈加氢制间苯二甲胺
以间苯二甲腈液氨溶液(间苯二甲腈质量分数为10％，液氨质量分数为90％)3000mL和纯氢气(氢气体积分数为99.9％)为原料，催化剂的用量15g，在反应温度为80℃，反应压力为8.0MPa，氢气/间苯二甲腈摩尔比为5:1，液相空速为10h-1的条件下进行加氢试验，反应结果见表1。IPN转化率99.8％，MXDA选择性96.1％。
表1
Figure BDA0002745701440000111
Figure BDA0002745701440000121
应当注意的是，以上所述的实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明的任何限制。通过参照典型实施例对本发明进行了描述，但应当理解为其中所用的词语为描述性和解释性词汇，而不是限定性词汇。可以按规定在本发明权利要求的范围内对本发明作出修改，以及在不背离本发明的范围和精神内对本发明进行修订。尽管其中描述的本发明涉及特定的方法、材料和实施例，但是并不意味着本发明限于其中公开的特定例，相反，本发明可扩展至其他所有具有相同功能的方法和应用。

Claims (10)

1.一种用于二元腈加氢制二元胺的催化剂，其包括以下组分或其反应产物：
a)活性组分，所述活性组分包括Ni和/或其氧化物；
b)助剂，所述助剂包括Fe、La、Ce、Co、Mn和/或其氧化物中的一种或多种，优选所述助剂包括La、Ce、Fe和/或其氧化物中的一种或多种；
c)载体；
其中，所述催化剂的Ni 2p3/2结合能为855-852eV，优选小于854.5eV。
2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，以重量份计，
所述活性组分的含量为5-60份，优选10-55份，更优选20-45份；
所述助剂的含量为0.2-100份，优选1-80份，更优选30-60份；
所述载体的含量为0.1-55份，优选2-40份，更优选4-20份。
3.根据权利要求1或2所述的催化剂，其特征在于，所述载体选自氧化铝、氧化硅和分子筛中的至少一种，优选为氧化铝。
4.一种如权利要求1-3中任一项所述的催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)将助剂盐溶液、第一沉淀剂溶液、载体和水进行第一接触，得到改性载体；
2)将镍盐溶液、第二沉淀剂溶液、步骤1)所得改性载体和水进行第二接触，过滤、焙烧得到催化剂，
优选地，步骤(1)中，助剂盐溶液和第一沉淀剂溶液同时加入含有载体的水中，进行第一接触，和/或步骤2)中，将镍盐溶液和第二沉淀剂溶液同时加入含有步骤1)所得改性载体的水中，进行第二接触。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，控制第一接触溶液终点PH为6.0-8.0，优选为7.0-8.0，和/或控制第二接触溶液终点PH为6.0-8.0；
优选地，所述第一接触和/或第二接触的温度为50-90℃，和/或所述第一接触和/或第二接触的时间为3-6h。
6.根据权利要求4或5所述的方法，其特征在于，所述助剂盐选自Fe(NO3)3、La(NO3)3、Mn(NO3)2、Co(NO3)2、Ce(NO3)3、Fe(NO3)3·9H2O、La(NO3)3·6H2O和Ce(NO3)3·6H2O中的一种或多种，优选选自Fe(NO3)3、La(NO3)3和Ce(NO3)3中的一种或多种；
和/或所述第一沉淀剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠和氨水中的一种或多种，优选为氢氧化钠和/或氨水；
和/或所述镍盐为硫酸镍和/或硝酸镍，优选为硝酸镍；
和/或所述第二沉淀剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠和氨水中的一种或多种，优选选自氢氧化钠、碳酸钠和碳酸氢钠中的一种或多种。
7.根据权利要求4-6中任一项所述的方法，其特征在于，步骤1)中，所述助剂盐溶液的浓度为0.1-1.5mol/L，优选为0.3-1.2mol/L；和/或所述第一沉淀剂溶液的浓度为0.4-2.0mol/L，优选为0.6-1.6mol/L；和/或所述载体在水中的含量为5-20g/L，优选为8-15g/L。
8.根据权利要求4-7中任一项所述的催化剂，其特征在于，步骤2)中，所述镍盐溶液的浓度为0.2-1.5mol/L，优选为0.5-1.2mol/L；和/或所述第二沉淀剂溶液的浓度为0.4-2.0mol/L，优选为0.6-1.5mol/L，和/或所述载体在水中的含量为10-30g/L，优选为12-25g/L。
9.一种二元腈加氢制二元胺的方法，其包括在如权利要求1-4中任一项所述的催化剂或根据权利要求5-8中任一项所述的催化剂的存在下，将二元腈与氢气反应接触反应生成二元胺，优选所述氢气与二元腈的摩尔比为3:1-70:1，优选为5:1-20:1；
优选地，所述反应的温度为50-120℃，优选为60-80℃；和/或所述反应的压力为4.0-12.0MPa，优选为6.0-10.0MPa；和/或所述反应的液相体积空速为1-12小时-1，优选为2-10小时-1。
10.一种如权利要求1-4中任一项所述的催化剂或根据权利要求5-8中任一项所述方法制备的催化剂或如权利要求9所述的方法在二元腈加氢制二元胺特别是间苯二元腈加氢制间苯二元胺中的应用。
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