CN114466736A - 热收缩性聚酯系薄膜卷 - Google Patents
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Abstract
关于经薄壁化的长度方向为主收缩方向的热收缩性聚酯系薄膜被卷绕而成的薄膜卷,为了减少卷芯部的褶皱的产生,形成下述热收缩性聚酯系薄膜卷,其是主收缩方向为长度方向、在90℃热水中处理10秒钟后的薄膜主收缩方向的收缩率为40%以上的热收缩性聚酯系薄膜被卷绕于纸管而成的薄膜卷,该热收缩性聚酯薄膜及该薄膜卷中,满足下述要件(1)~(7)。(1)薄膜卷长为1000m以上且30000m以下;(2)薄膜宽度为50mm以上且1500mm以下;(3)薄膜厚度为5μm以上且30μm以下;(4)薄膜卷表层部的薄膜宽度方向整个宽度的厚度不均为20%以下;(5)前述纸管为内径3英寸的纸管,从薄膜卷将薄膜去除后的宽度方向的纸管的间隙差为0.5mm以下,并且去除薄膜后的纸管的扁平耐压强度为1700N/100mm以上;(6)薄膜卷表层部的宽度方向的卷硬度的平均值为500以上且850以下;(7)使薄膜在温度40℃、相对湿度85%的气氛下经过28天后的长度方向的自然收缩率为2.0%以下。
Description
技术领域
本发明涉及将热收缩性聚酯系薄膜卷绕而成的热收缩性聚酯系薄膜卷。更详细而言,涉及一种热收缩性聚酯系薄膜卷,其是主收缩方向为长度方向的热收缩性聚酯系薄膜,且薄膜卷的卷芯部的褶皱的产生少、是良好的、在印刷、加工时的损失少。
背景技术
近年来,在玻璃瓶、PET瓶等的兼具保护和商品表示的标签包装、盖密封、集成包装等用途中,由聚氯乙烯系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚酯系树脂等形成的拉伸薄膜(所谓热收缩性薄膜)逐渐被广泛使用。这样的热收缩性薄膜内,聚氯乙烯系薄膜存在如下问题:不仅耐热性低,而且在焚烧时产生氯化氢气体、成为二噁英的原因等。另外,聚苯乙烯系薄膜存在下述问题:不仅耐溶剂性差,在印刷时必须使用特殊组成的墨,而且必须在高温下进行焚烧,焚烧时伴有恶臭而产生大量的黑烟。因此,耐热性高、焚烧容易、耐溶剂性优异的聚酯系的热收缩性薄膜逐渐作为收缩标签而被广泛利用,随着PET容器的流通量的增大而有用量增加的倾向。
另外,作为通常的热收缩性聚酯系薄膜,正在广泛利用以宽度方向为主收缩方向使其大幅收缩的热收缩性聚酯系薄膜。作为瓶的标签薄膜、便当的带标签使用的情况下,必须使薄膜成为环状来安装于瓶、便当容器后使其在周方向上进行热收缩,因此安装在宽度方向进行热收缩的热收缩性薄膜时,以薄膜的宽度方向成为周方向的方式形成环状体,然后必须将该环状体切断成每个规定的长度并通过手糊等安装于饮料瓶、便当容器。因此,由在宽度方向进行热收缩的热收缩性薄膜形成的饮料标签薄膜、带标签难以以高速安装于瓶、便当容器。因此,最近正在谋求能将从薄膜卷放出的薄膜直接缠绕并安装于瓶、便当容器的在长度方向进行热收缩的薄膜。以宽度方向为主收缩方向的薄膜不需要必须的形成薄膜环状体并进行密封的中心密封(center seal)工序、裁切、手糊等加工,也能够以高速进行安装。
另一方面,热收缩性标签大多最终作为垃圾而被废弃,从环境友好方面来看要求薄壁化。由于厚度变薄,刚性降低,变得更难以处理。
通常薄膜在制膜后制作宽幅的母卷(master roll),然后将母卷以任意宽度分切(slit)并卷绕成任意卷长的卷状,制成薄膜卷产品。出于对该薄膜赋予外观性、或商品表示的目的而以卷形态供于印刷工序。印刷后,再次分切成所需的宽度并卷绕成卷状。
若薄膜的处理性降低,则作为产品分切后及再分切、印刷后进行卷绕时的薄膜卷显露出不良情况。热收缩性薄膜与其他通用薄膜比刚性降低,因此处理困难,根据本发明人等的研究,尤其使薄膜厚度为30μm以下的热收缩性聚酯系薄膜特别容易产生不良情况。进而,薄膜的生产速度有逐年增加的倾向,随之分切速度也有增加的倾向,因此处理困难的薄膜更容易产生不良情况。因不良情况而在对薄膜卷进行印刷、加工时以及用作标签时产生麻烦。特别是若薄膜卷的卷芯部产生褶皱,则有在进行印刷、加工时在该位置产生麻烦、成为大的损失的问题。
进而,以长度方向为主收缩方向的热收缩薄膜的情况下,容易在长度方向产生薄膜的尺寸经时地减少的现象(所谓自然收缩),因此与以宽度方向为主收缩方向的薄膜相比,自然收缩所导致的不良情况的程度大,在薄膜卷的保管、运输时容易发生卷收紧、气体逃逸,特别是容易在卷芯部产生褶皱,损失大。卷收紧特别大的情况下,作为卷芯(rollcore)的纸管发生变形,难以设置于印刷、加工工序中的轴,有时也会连同卷损失。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2003-266525号公报
专利文献2:日本特许3678220号公报
专利文献3:日本特开2014-73688号公报
非专利文献
非专利文献1:SLITTER REWINDER的技术读本,株式会社加工技术研究会、1998年发行
发明内容
发明要解决的问题
目前发表了很多关于用于制作褶皱少的薄膜卷的分切条件的技术文献。上述非专利文献1中记载了对薄膜卷进行卷绕的分切机的张力、控制等。但是,没有关于纸管、薄膜物性的记载。
上述专利文献1中,作为薄膜卷的褶皱、松弛少的分切的条件,期望薄膜卷宽度方向的卷硬度均匀。目的是为了防止由气体逃逸引起的薄膜卷的褶皱、松弛。但是,气体逃逸所引起的褶皱在薄膜卷的表层附近的影响大,气体逃逸所带来的影响在靠近薄膜卷的纸管的位置即卷芯侧小,有可能即使宽度方向的卷硬度均匀,也会引起褶皱。
上述专利文献2中,对于热收缩性聚酯薄膜卷,对卷内的热收缩性、溶剂粘接性的变动少、厚度不均良好的薄膜卷进行了记载。但是没有关于薄膜卷的褶皱的记载。
上述专利文献3中,对长期保管后印刷等加工也良好的热收缩性聚酯薄膜卷进行了记载。但是,宽度方向的卷硬度差比专利文献1大。另外关于卷芯侧的褶皱没有记载。
本发明的目的在于,消除经薄壁化的上述以往的长度方向为主收缩方向的热收缩性聚酯系薄膜被卷绕而成的薄膜卷所具有的问题,提供卷芯部的褶皱的产生少的热收缩性聚酯薄膜卷。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述课题进行了仔细研究,结果完成了本发明。即本发明包含以下的构成。
1.一种热收缩性聚酯系薄膜卷,其特征在于,其是主收缩方向为长度方向、在90℃热水中处理10秒钟后的主收缩方向的收缩率为40%以上的热收缩性聚酯系薄膜被卷绕于纸管而成的薄膜卷,该热收缩性聚酯薄膜及该薄膜卷中,满足下述要件(1)~(7)。
(1)薄膜卷长为1000m以上且30000m以下
(2)薄膜宽度为50mm以上且1500mm以下
(3)薄膜厚度为5μm以上且30μm以下
(4)薄膜卷表层部的薄膜宽度方向整个宽度的厚度不均为20%以下
(5)前述纸管为内径3英寸的纸管,从薄膜卷将薄膜去除后的宽度方向的纸管的间隙差为0.5mm以下、并且去除薄膜后的纸管的扁平耐压强度为1700N/100mm以上
(6)薄膜卷表层部的宽度方向的卷硬度的平均值为500以上且850以下
(7)使薄膜在温度40℃、相对湿度85%的气氛下经过28天后的长度方向的自然收缩率为2.0%以下
2.根据1.所述的热收缩性聚酯系薄膜卷,其中,从薄膜卷的表层部以卷长1000m间隔进行采样而得的各试样的薄膜的宽度方向整个宽度的厚度不均以全部试样计为20%以下。
3.根据权利要求1.或2.所述的热收缩性聚酯系薄膜卷,其中,薄膜卷的长度方向30m长的厚度不均为20%以下。
4.根据1.~3.中任一项所述的热收缩性聚酯系薄膜卷,其中,前述热收缩性聚酯系薄膜的卷外与卷内的静摩擦系数和动摩擦系数均为0.1以上且0.8以下。
5.根据1.~4.中任一项所述的热收缩性聚酯系薄膜卷,其中,前述热收缩性聚酯系薄膜的主收缩方向的收缩应力为4MPa以上且16MPa以下。
发明的效果
本发明的热收缩性聚酯系薄膜卷的卷芯部的褶皱的产生少。因此,印刷等后加工中麻烦少,能够良好地使用。
具体实施方式
[构成热收缩性聚酯系薄膜卷的热收缩性聚酯系薄膜]
构成本发明的热收缩性聚酯系薄膜卷的热收缩性聚酯系薄膜中使用的聚酯将对苯二甲酸乙二醇酯作为主要构成成分。即,相对于聚酯的全部构成成分100摩尔%,含有50摩尔%以上、优选60摩尔%以上的对苯二甲酸乙二醇酯。作为构成本发明的聚酯的对苯二甲酸以外的其他二羧酸成分,可以举出间苯二甲酸、萘二羧酸、邻苯二甲酸等芳香族二羧酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸等脂肪族二羧酸、及脂环式二羧酸等。
含有脂肪族二羧酸(例如己二酸、癸二酸、癸烷二羧酸等)的情况下,含有率优选不足3摩尔%。使用含有3摩尔%以上的所述脂肪族二羧酸的聚酯而得到的热收缩性聚酯系薄膜中,薄膜刚性不充分,在分切、后加工中会产生不良情况,因此不优选。
另外,优选不含3元以上的多元羧酸(例如,偏苯三酸、均苯四甲酸及它们的酸酐等)。使用含有这些多元羧酸的聚酯而得的热收缩性聚酯系薄膜中,难以达成所需的高收缩率。
作为构成本发明中使用的聚酯的乙二醇以外的二醇成分,可以举出1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、己二醇等脂肪族二醇、1,4-环己烷二甲醇等脂环式二醇、双酚A等芳香族系二醇等。
本发明的热收缩性聚酯系薄膜中使用的聚酯优选含有1,4-环己烷二甲醇等环状二醇、具有碳数3~6个的二醇(例如,1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、己二醇等)中的1种以上,从而将玻璃化转变点(Tg)调整至60~80℃的聚酯。
另外,本发明的热收缩性聚酯系薄膜中使用的聚酯中,全部聚酯树脂中的多元醇成分100摩尔%中或多元羧酸成分100摩尔%中的可成为非晶质成分的1种以上的单体成分的合计优选为14摩尔%以上、更优选为16摩尔%以上、特别优选为18摩尔%以上。此处,作为可成为非晶质成分的单体,例如,可以举出新戊二醇、1,4-环己烷二甲醇、间苯二甲酸、1,4-环己烷二羧酸、2,6-萘二羧酸、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,2-异丙基-1,3-丙二醇、2,2-二正丁基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、己二醇,其中,优选使用新戊二醇、1,4-环己烷二甲醇、间苯二甲酸。
本发明的热收缩性聚酯系薄膜中使用的聚酯中优选不含有碳数8个以上的二醇(例如辛二醇等)、或3元以上的多元醇(例如,三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、甘油、二甘油等)。使用含有所述二醇、或多元醇的聚酯而得到的热收缩性聚酯系薄膜难以达成所需的高收缩率。
另外,形成本发明的热收缩性聚酯系薄膜的树脂中,根据需要可以添加各种添加剂、例如蜡类、抗氧化剂、抗静电剂、结晶成核剂、减粘剂、热稳定剂、着色用颜料、防着色剂、紫外线吸收剂等。优选在形成本发明的热收缩性聚酯系薄膜的树脂中添加微粒作为润滑剂从而使聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂薄膜的操作性(滑动性)良好。作为微粒,可以选择任意微粒,例如,作为无机系微粒,可以举出二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、碳酸钙、高岭土、硫酸钡等。另外,作为有机系微粒,例如,可以举出丙烯酸系树脂颗粒、三聚氰胺树脂颗粒、有机硅树脂颗粒、交联聚苯乙烯颗粒等。微粒的平均粒径可以在0.05~3.0μm的范围内(通过库尔特计数法进行测定的情况下)根据需要适宜选择。另外,对于薄膜,微粒的添加量在300~1200ppm的范围内能够兼顾良好的滑动性(摩擦)和透明性。
作为在形成热收缩性聚酯系薄膜的树脂中配混上述颗粒的方法,例如,可以在制造聚酯系树脂的任意阶段添加,优选在酯化的阶段、或酯交换反应结束后、缩聚反应开始前的阶段以分散于乙二醇等的浆料的形式添加,进行缩聚反应。另外,也优选通过使用带排气孔的混炼挤出机将分散于乙二醇或水等的颗粒的浆料和聚酯系树脂原料混合的方法、或使用混炼挤出机将干燥的颗粒和聚酯系树脂原料混合的方法等来进行。
进而,为了使薄膜表面的粘接性良好,也可以对本发明的热收缩性聚酯系薄膜实施电晕处理、涂布处理、火焰处理等。
需要说明的是,本发明的热收缩性聚酯系薄膜也包含具有至少1层聚酯树脂层的层叠型的多层聚酯薄膜。层叠2层以上的聚酯树脂层时,该聚酯树脂层可以为相同组成的聚酯,也可以为不同组成的聚酯。另外,可作为其他层而层叠的层只要为热塑性树脂层,就没有特别限定,从价格、热收缩特性方面出发,优选为聚苯乙烯系树脂层。
另外,对于本发明的热收缩性聚酯系薄膜,在90℃的温水中在无载荷状态下进行10秒钟处理时,根据收缩前后的长度通过下式1算出的薄膜的主收缩方向的热收缩率(即,90℃的热水热收缩率)必须为40%以上。
热收缩率={(收缩前的长度-收缩后的长度)/收缩前的长度}×100(%)··式1
若90℃下的主收缩方向的热水热收缩率低于40%,则收缩量小,因此在热收缩后的标签产生褶皱、收缩不足,因此作为热收缩薄膜不优选。
另外,本发明的热收缩性聚酯系薄膜的厚度优选5μm以上且30μm以下。本发明中确认到的是到厚度5μm为止,因此设为5μm以上。另外,薄膜厚度较厚者有刚性,卷芯褶皱更少,为优选的倾向,但与通过减薄厚度而带来的环境友好是相悖的。需要说明的是,本发明中薄膜厚度的上限值为30μm。如前所述,特别是本发明会消除薄膜厚度为30μm以下的热收缩性聚酯系薄膜卷中容易产生的卷芯部的褶皱的不良情况。
另外,使本发明的热收缩性聚酯系薄膜在温度40℃、相对湿度85%的环境下经过28天(672小时)(老化)后的主收缩方向的自然收缩率优选为2.0%以下。通常对于热收缩薄膜卷而言,理想的是,在低温环境下保管,并通过在运输时也能够维持低温的运输方法(卡车、船舶等)来进行运输,但从物理上、经济上的方面来看对全部的卷进行这样的处理是不现实的,根据情况(季节的影响等)而经常放置于40℃以上的环境下。上述的自然收缩率超过2.0%的情况下,在保管时或运输时在薄膜长度方向、即卷收紧严重的方向发生自然收缩,产生卷芯部的褶皱、发生纸管的应变,因此不优选。更优选为1.5%以下、进一步优选为1.0%。自然收缩率的理想及下限为0.0%。
本发明的热收缩性聚酯系薄膜在90℃的热风下测定的主收缩方向的最大收缩应力优选为2MPa以上且16MPa以下。需要说明的是,收缩应力的测定通过实施例中记载的方法来进行。
若主收缩方向的90℃下的最大收缩应力高于16MPa,则在薄膜卷的保管时或运输时、自然收缩率所引起的卷收紧发生时,容易发生纸管的应变,进而卷芯部的褶皱容易产生,因此不优选。更差的情况下,也存在纸管因来自薄膜的应力而压坏的情况,无法加工,因此薄膜卷整体成为产品损失。90℃的最大收缩应力更优选16MPa以下、进一步优选14MPa以下。另外,若90℃的最大收缩应力低于2MPa,则用作标签等时,有时标签松弛从而不与容器密合,故不优选。90℃的最大收缩应力更优选3MPa以上、进一步优选4MPa以上。
另外,本发明的热收缩性聚酯系薄膜的卷外表面和卷内表面的薄膜面彼此的静摩擦系数和动摩擦系数均优选为0.1以上且0.8以下。若低于0.1,则过滑,可能发生端面的偏移。另外,若大于0.8,则在分切时气体的卷入量变多,因薄膜卷的气体逃逸而容易松弛、产生褶皱,不优选。优选为0.13以上且0.77以下、进一步优选为0.16以上且0.74以下。
[热收缩性聚酯系薄膜卷的特性]
另外,本发明的热收缩性聚酯系薄膜卷、或卷绕成热收缩性多层聚酯系薄膜卷而成的薄膜的长度优选1000m以上且30000m以下。在印刷等加工中,卷长较长者更换卷的频率降低、操作效率好。优选为2000m以上、进一步优选为3000m以上。上限没有特别限制,优选卷长较长者,发明人等能够确认仅到30000m卷长为止,因此将卷长30000m设为上限。
另外,本发明的热收缩性聚酯系薄膜卷的宽度优选50mm以上且1500mm以下。上限没有特别限制,若薄膜卷的卷长,则印刷工序中的损失少,是优选的,发明人等能够确认到仅到1500mm为止,因此将宽度1500mm设为上限。另外,薄膜卷的宽度较宽者如上所述那样会提高印刷等加工的效率,因此优选较宽者。优选的宽度为100mm以上、进一步优选为300mm以上。
另外,本发明的热收缩性聚酯系薄膜卷的表层部的薄膜的宽度方向的厚度不均通过下式2所示的式子计算为20%以下。若宽度方向的厚度不均差,则在分切时容易产生褶皱,因此不优选。优选为18%以下、进一步优选为15%以下。厚度不均的值越小越优选。
需要说明的是,本发明中的“薄膜卷的表层部”或“薄膜卷的表层部分”是指从薄膜卷表层去除1m薄膜后的部分。
{(厚度的最大值-厚度的最小值)÷平均厚度}×100(%)式2
另外,本发明的热收缩性聚酯系薄膜卷的长度方向的厚度不均通过下式2所示的式子计算为20%以下。若长度方向的厚度不均差,则分切时的张力不稳定,容易产生褶皱,因此不优选。优选为18%以下、进一步优选为15%以下。厚度不均的值越小越优选。
另外,本发明的热收缩性聚酯系薄膜卷优选从薄膜卷将薄膜去除后的纸管的宽度方向的间隙差为0.5mm以下。若用纸管卷绕薄膜后进行保管,则纸管因薄膜的应变、自然收缩等而发生变形(应变)。此时,若宽度方向的纸管的应变差(宽度方向的间隙差)大,则会在薄膜卷的卷芯侧产生褶皱,因此不优选。因此,从薄膜卷将薄膜去除后的纸管的间隙差优选为0.4mm以下、进一步优选为0.3mm以下。纸管的宽度方向的间隙差可以通过后述的实施例中记载的方法进行测定。
另外,卷绕薄膜的芯有纸管、塑料制芯、金属制的芯等,本发明中使用价格便宜、有通用性的内径为3英寸的纸管。需要说明的是,纸管的厚度优选为7~30mm左右。
另外,本发明的热收缩性聚酯系薄膜卷中,从薄膜卷去除薄膜后的3英寸芯的纸管的扁平耐压强度优选为1700N/100mm以上。若耐压强度低于1700N/100mm,则由于在卷绕薄膜后所施加的内部应力、保管时的自然收缩率,纸管发生应变,在薄膜卷卷芯部产生褶皱,因此不优选。优选为1800N/100mm以上、进一步优选为1900N/100mm以上。耐压强度越高越优选。作为得到高的纸管的扁平耐压强度的方法,可举出增厚纸管的厚度、使用设计成高强度的硬质纸管、超硬质纸管等方法。
另外,本发明的热收缩性聚酯系薄膜卷中,为了如前所述那样将从薄膜卷去除薄膜后的纸管的间隙差设为0.5mm以下,卷绕时使用的卷绕薄膜前的纸管的宽度方向的间隙差优选设为0.3mm以下、更优选为0.2mm以下、进一步优选为0.1mm以下。作为减小纸管的间隙差的方法,可举出下述方法:使用硬度高且不易因输送等运送时的振动而变形的纸管;将纸管放入防湿袋来保管以使纸管在使用之前不会吸湿而变形;将纸管在温度、湿度一定的室内保管以使不会吸湿而变形。
另外,本发明的热收缩性聚酯系薄膜卷表层的宽度方向的卷硬度的平均值优选500以上且850以下。若不足500,则卷状态为软卷,卷芯褶皱为良好的方向,但薄膜卷端面发生偏移,不优选。若卷硬度高于850,则卷状态为硬卷,因厚度不均而容易产生褶皱,因此不优选。薄膜卷表层的宽度方向的卷硬度的平均值优选为550以上且800以下、进一步优选为600以上且750以下。特别优选超过650且为750以下。需要说明的是,本发明中的卷硬度是指通过后述的实施例中记载的方法测定的卷硬度。关于用于将卷硬度设为上述规定范围内的优选的卷绕方法,在后面叙述。
本发明的热收缩性聚酯系薄膜卷的课题之一是减少卷芯褶皱。在对薄膜卷进行分切时、保管时、利用卡车等的运输时产生卷芯褶皱,较长者有时会在距离卷芯部数百m的范围产生,有时在对薄膜卷进行印刷等加工时成为很大的损失。优选在距离本发明的热收缩性聚酯系薄膜卷的纸管30m以上的卷长的位置不产生褶皱。若在距离纸管大于卷长30m的位置具有褶皱,则褶皱包含在印刷品等加工品中,成为加工品的损失,因此不优选。另外,对于自纸管起有褶皱的卷长,优选0m,即全部没有褶皱。但是,在印刷等加工中,由于大多印刷机的轧制线(pass line)等,自纸管起卷长30m左右为止大多不使用,因此设为30m。
[热收缩性聚酯系薄膜卷的制造方法]
以下,对本发明的热收缩性聚酯系薄膜卷的优选的制造方法进行说明。
本发明的热收缩性聚酯系薄膜可以如下来得到:利用挤出机将上述聚酯原料熔融挤出而形成未拉伸薄膜,对该未拉伸薄膜通过以下所示的规定的方法进行拉伸并进行热处理,由此得到。进行层叠的情况下,可以使用多个挤出机、供料头(feed block)、多歧管(multi-manifold)。需要说明的是,聚酯可以通过利用公知的方法使前述适合的二羧酸成分与二醇成分缩聚来得到。另外,通常将2种以上小片状(chip-shaped)的聚酯混合来用作薄膜的原料。
若将2种以上的原料混合,则投入至挤出机时,原料供给中产生偏差(所谓原料偏析),由此发生薄膜组成的偏差从而成为宽度方向上的厚度不均的原因。为了防止上述情况而设为本发明的规定范围内的厚度不均,优选对挤出机的正上方的配管、料斗设置搅拌机从而将原料均匀地混合后进行熔融挤出。
作为具体的薄膜及标签的制造方法,使用料斗干燥机、桨式干燥机等干燥机、或真空干燥机对原料小片进行干燥,在挤出机上的料斗内使用搅拌机将原料均匀地混合,将混合的原料在200~280℃的温度下挤出成薄膜状。或者,一边将与上述同样地均匀地混合的未干燥的聚酯原料在排气式挤出机内去除水分一边同样地挤出成薄膜状。在挤出时可以使用T模法、管膜法等现有的任意方法,为了使厚度不均良好,优选T模法。需要说明的是,使挤出时的温度不超过280℃。若熔融温度过高,则用作标签时的特性粘度降低,容易产生裂纹,因此不优选。
另外,模具出口处的剪切速度通过以下的式3来求出。
剪切速度
γ=6Q/(W×H2) 式3
γ;剪切速度(sec-1)
Q;原料自挤出机的排出量(cm3/sec)
W;模具出口的开口部的宽度(cm)
H;模具的Lip距离(cm)
剪切速度高时能够降低薄膜的长度方向及宽度方向的厚度不均,因此优选。特别是,能降低在长度方向以30m的长条样品测定的厚度不均。是因为剪切速度高时,T模出口处的树脂排出时的压力稳定。优选的剪切速度为200sec-1以上、进一步优选为250sec-1以上、特别优选为270sec-1以上。牵伸比(draft ratio)高时,长度方向的厚度不均良好,是优选的,但若牵伸比高,则树脂残渣等会附着于模具的树脂排出部,生产率变差,因此牵伸比过高不是优选的。
挤出后进行骤冷,得到未拉伸薄膜。需要说明的是,该“未拉伸薄膜”也包括已施加用于进给薄膜所需的张力的薄膜。需要说明的是,作为使熔融树脂骤冷的方法,可以适当地采用将熔融树脂从管头流延于旋转鼓上并进行骤冷固化,由此得到实质上未取向的树脂片的方法。
进而,可以将得到的未拉伸薄膜如后述那样在规定的条件下在长度方向进行拉伸,得到本发明的热收缩性聚酯系薄膜。
通常的热收缩性聚酯系薄膜通过对未拉伸薄膜在想要使其收缩的方向上进行拉伸来制造。本发明中,在作为主收缩方向的长度方向进行单轴拉伸。或在宽度方向进行拉伸后在长度方向进行拉伸,进行双轴拉伸。在长度方向进行单轴拉伸的情况下,将未拉伸薄膜导入连续配置有多个辊组的纵向拉伸机,在预热辊上(低速辊)将薄膜加热至规定的温度后,在预热辊的下游设置速度比预热辊更快的辊(高速辊),根据低速辊与高速辊的速度差,对薄膜在长度方向进行拉伸(纵向拉伸)。
此时的拉伸倍率没有特别限定,优选2倍以上且6倍以下。拉伸倍率不足2倍时,难以得到物料平衡上高的收缩率,而且长度方向的厚度不均变差,因此不优选。另外,若拉伸倍率高于6倍,则拉伸应力过高从而得到的薄膜的收缩应力高,容易发生薄膜卷中的卷收紧所导致的纸管的应变、压坏,因此不优选。更优选为3.5倍以上且5.5倍以下、进一步优选为4.0倍以上且5.0倍以下。
纵向拉伸时的薄膜温度优选为Tg+5℃以上且40℃以下。薄膜温度不足Tg+5℃时,在拉伸时容易发生断裂,因此不优选。另外,若高于Tg+40℃,则薄膜的热结晶化进展从而收缩率降低,因此不优选。更优选为Tg+8℃以上且Tg+37℃以下、进一步优选为Tg+11℃以上且Tg+34℃以下。
纵向拉伸时的低速辊与高速辊间优选较窄,具体地拉伸距离优选设为30mm以上且300mm以下。纵向拉伸的拉伸距离超过300mm的情况下,拉伸距离长,因此在纵向拉伸时容易发生缩颈。缩颈是因伴随纵向拉伸时的拉伸应力的泊松力(position power)而在宽度方向也产生应力从而薄膜宽度变窄的现象。缩颈在薄膜端部附近发生(即在端部附近在宽度方向上收缩),因此端部附近与中央部相比,厚度增加。因此,宽度方向的厚度不均因缩颈而恶化,卷成卷时容易产生卷芯的褶皱,不优选。因此缩颈优选尽可能小。拉伸距离的上限优选250mm以下、进一步优选200mm以下。减小拉伸距离的方法可以如下进行:倾斜地配置即将拉伸前的低速辊和高速辊,使薄膜采取交叉的轧制线,认为拉伸距离的下限最低为30mm左右,因此将30mm设为下限。
需要说明的是,通常拉伸后的薄膜制膜在拉伸制膜后具有将端部连续切掉的工序(这是为了去除因流延中的缩颈而产生的厚度大的部分、或去除横向拉伸的未拉伸部),该工序中,通过将纵向拉伸中产生的缩颈所引起的端部的厚度大的部分切掉,也能降低薄膜卷的宽度方向的厚度不均。但是,作为产品有效的有效宽度减少从而成本提高,因此在广泛的范围内连续地去除端部是不优选的,如上所述优选尽可能减小缩颈。
另外,在纵向拉伸工序之前,可以实施利用拉幅机装置的横向拉伸。通过实施横向拉伸,从而变得容易以宽的宽度得到宽度方向上均匀的厚度的薄膜。另外,通过进行双轴拉伸,高分子链的缠绕增加,也获得自然收缩率降低的效果。但是,通过设置横向拉伸装置,也有制膜机整体变大、成本增加的缺点。实施横向拉伸的情况下,优选将薄膜温度加热至Tg+5℃以上且Tg+40℃以下,以拉伸倍率3.0倍以上且6.0倍以下进行拉伸。
另外,优选在上述的长度方向的拉伸之后,导入至可以用夹具把持薄膜的两端并进行加热的拉幅机装置,实施加热处理。通过进行加热处理,从而使长度方向的拉伸时产生的残留应力缓和,由此能够降低长度方向的自然收缩率及收缩应力。加热处理温度优选薄膜的Tg以上且Tg+40℃以下。若加热温度不足Tg,则得不到上述的效果,若超过Tg+40℃,则收缩率大幅降低,因此不优选。
将得到的热收缩性聚酯薄膜卷绕成作为中间产品的宽幅卷,接着使用分切机分切成指定的宽度、卷长并卷绕于卷绕用的3英寸纸管,得到热收缩性聚酯系薄膜卷。需要说明的是,对于该薄膜卷的优选的卷长及宽度,如前述。
而且,优选通过采用以下的分切条件来减少在分切时产生的卷芯褶皱。通过采用该分切条件,从而对于制成薄膜卷时容易产生不良情况的厚度30μm以下的以长度方向为主收缩方向的热收缩性聚酯系薄膜,能够减少卷芯褶皱、同时如下所述抑制端面偏移,并且能够将薄膜卷表层部的卷硬度的平均值设为适当的范围内。
作为具体的分切的条件,使初始张力为70~140N/m、优选80~130N/m、使初始面压为200~400N/m、优选为250~350N/m开始分切。若初始张力高于140N/m,则厚度不均部在分切时因张力而被略微拉伸从而成为褶皱(卷芯部的褶皱)、松弛的原因,因此不优选。进而若初始张力高于140N/m,则纸管的稍微弯曲、应变的影响变大,成为卷芯部的褶皱的原因。另外,若初始张力为70N/m以下,则通过分切卷绕薄膜时张力不足,不易产生卷芯部的褶皱,但薄膜卷的端面变得不一致,发生(所谓端面偏移),从而不优选。理想是以与卷长相关的一定的比例降低张力,使得卷长分切结束前800m时的张力成为初始张力的50~80%、优选成为60~70%,其后以恒定张力进行卷绕直到卷结束。另外,面压在整个卷长上尽可能优选为初始面压±5%以下、进一步优选为初始面压±3%以下。
另外,如上所述分切的薄膜卷表层部的卷硬度优选为500以上且850以下。薄膜卷表层部的宽度方向的卷硬度的平均值的适宜的范围如前所述。
需要说明的是,本发明中的薄膜卷的端面偏移是指通过后述的实施例中记载的方法测定的端面偏移。薄膜卷的端面偏移优选为2mm以下。端面偏移大的情况下,特别是在多色印刷等中容易发生印刷中的间距偏移,有时对于标签等加工品也会损害外观性、损害商品价值。
通常工业上生产的薄膜卷中,连续制膜的薄膜被连续地卷绕,只要制膜条件一定,则薄膜宽度方向的厚度不均的程度在整个卷长上基本恒定,但因制膜时的各工序的微小的变动,相对于整个卷长会发生若干的变动。优选在整个卷长上控制薄膜宽度方向的厚度不均。是否在整个卷长控制了厚度不均例如可以通过对薄膜卷的薄膜以距离表层每隔一定间隔的卷长采取试样并测定各试样的厚度不均来确认。本发明的薄膜卷中,对于厚度不均,可以采取薄膜卷的表层部分的试样并进行测定,作为该薄膜卷的代表值。本发明中,如后述的实施例记载那样,从自薄膜卷表层去除1m薄膜而得的部分采取试样并进行测定,作为代表值。薄膜卷表层部的薄膜宽度方向的厚度不均的适宜的范围如前述。
本发明的优选的方式中,自薄膜卷表层部每1000m卷长采取试样并进行测定,全部试样的厚度不均为规定范围。薄膜卷整个长度中的薄膜宽度方向整个宽度的厚度不均的适宜的范围如前述。
实施例
接着,用实施例及比较例具体地对本发明进行说明,但本发明不受所述实施例的方式的任何限定,可以在不脱离本发明的主旨的范围内进行适宜变更。
本发明中使用的评价方法如下述。需要说明的是,只要没有特别记载,则从薄膜卷表层去除1m薄膜,对该去除后的表层部分的薄膜或薄膜卷进行评价。
[主收缩方向的热收缩率]
将薄膜裁切成10cm×10cm的正方形,在温水温度90℃±0.5℃的温水中、在无载荷状态下进行10秒钟处理而使其热收缩后,测定薄膜的长度方向(主收缩方向)的尺寸,根据下述(1)式求出热收缩率。
热收缩率=((收缩前的长度-收缩后的长度)/收缩前的长度)×100(%)式1
[宽度方向整个宽度的厚度不均]
将卷设置于分切机,从卷表层去除1m后,对薄膜卷在宽度方向以整个宽度、在长度方向以40mm进行采样,使用Mikuron Keisokuki Co.,Ltd.制的连续接触式厚度计,以5m/分钟连续测定宽度方向的厚度。将测定时的最大厚度设为Tmax.、最小厚度设为Tmin.、平均厚度设为Tave.,根据下式(2)算出薄膜宽度方向的厚度不均。
厚度不均={(Tmax.-Tmin.)/Tave.}×100(%) 式2
[长度方向的厚度不均]
在薄膜长度方向采样出长度30m×宽度40mm的长条的卷状,使用MikuronKeisokuki Co.,Ltd.制的连续接触式厚度计,以5(m/分钟)的速度进行测定。与宽度方向的厚度不均同样地根据式(2)算出薄膜的长度方向的厚度不均。
[卷芯部的褶皱的评价]
从薄膜卷进行倒卷直至表示长-300m的卷长位置。其后,以速度30m/分钟进行分切并进行分切至纸管位置,通过目视进行褶皱的确认。通过自纸管起卷长30m~300m位置的褶皱发生有无来进行评价。
无褶皱:○
有1个以上的褶皱:×
[卷绕薄膜前的宽度方向的纸管的间隙差]
将纸管放置于水平台上,测定沿宽度方向距离两端部10mm的位置、中央位置、中央位置与距离端部10mm位置的中间合计5点的差。对于各个位置的值,使纸管在水平台上滚1周并使用厚度计来对间隙进行测定。将纸管一周的最大间隙作为其位置处的间隙。然后,求出宽度方向5点(纸管的中央位置的3点、及中央部与两端的中间的位置的2点合计5点)的位置的间隙,将最大间隙与最小间隙之差作为纸管的应变。
[薄膜去除后的纸管的间隙差]
从薄膜卷进行薄膜的倒卷,将薄膜去除。通过上述的方法对去除后残留的纸管进行测定。
[纸管的扁平耐压强度]
将前述的薄膜去除后的纸管在宽度方向上切割成100mm长。使用岛津制作所制的耐压试验机(AGS-G)对切割后的纸管以20mm/分钟的速度进行压缩并进行测定。
[卷硬度]
使用瑞士Proceq公司的硬度试验机Parotester 2,在卷宽度方向从端部以100mm间隔进行测定。使用在卷宽度方向测定的值的平均值作为测定值。
[自然收缩率]
将薄膜切取成主收缩方向×正交方向=200mm×30mm的尺寸,沿主收缩方向画长度150mm的标线。在温度40℃湿度85%RH的气氛下放置(经时)28天(672小时)后,测定标线的长度,通过下式算出自然收缩率。
自然收缩率=(经时前的标线的长度(150mm)-经时后的标线的长度)÷(经时前的标线的长度(150mm)×100(%) 式4
[摩擦系数]
依据JIS K-7125,使用拉伸试验机(ORIENTEC公司制TENSILON),求出在23℃·65%RH环境下使薄膜的表面与背面接触时的静摩擦系数和动摩擦系数。需要说明的是,缠绕了上侧的薄膜的芯(锭子)的重量为1.5kg,芯的底面积的大小为纵63mm×横63mm。另外,摩擦测定时的拉伸速度为200mm/min.。
[收缩应力]
从热收缩性薄膜切出主收缩方向的长度为150mm、宽度为20mm的长条状薄膜样品,使用Toyo Baldwin Co.Ltd.制(现公司名为ORIENTEC CORPORATION)的带加热炉的强度伸长率测定机TENSILON万能试验机PTM-250(ORIENTEC CORPORATION公司的注册商标)测定收缩应力。强度伸长率测定机的加热炉预先将炉内加热至90℃,用于把持薄膜样品的卡盘间距离设为100mm。将样品安装于强度伸长率测定机的卡盘时,暂时停止加热炉的送风并打开加热炉的门,将长度方向150mm的样品的两端各25mm夹在卡盘间,卡盘间距离设为100mm,以使卡盘间与样品的长度方向一致并且样品成为水平的方式没有松弛地进行固定。将样品安装于卡盘后,迅速关闭加热炉的门,再次打开送风。将关闭加热炉的门并再次打开送风的时间点设为收缩应力的测定开始时间点,将从收缩应力的测定开始时间点到测定开始后30秒期间的收缩应力测定值的最大值作为收缩应力(MPa)。
[薄膜卷的端面偏移]
使用模具尺子根据端面的凹凸的最大值和最小差来求出。通过以下的评价方法进行判断。
2mm以下:○
高于2mm:×
<聚酯原料的制备>
[合成例1]
在具备搅拌机、温度计及部分循环式冷凝器的不锈钢制高压釜中,投入作为二羧酸成分的对苯二甲酸二甲酯(DMT)100摩尔%和作为多元醇成分的乙二醇(EG)100摩尔%,使得乙二醇以摩尔比计成为对苯二甲酸二甲酯的2.2倍的方式投入,添加作为酯交换催化剂的乙酸锌0.05摩尔%(相对于酸成分)、作为缩聚催化剂的三氧化锑0.225摩尔%(相对于酸成分),边将生成的甲醇馏出到体系外边进行酯交换反应。其后,在280℃、26.7Pa的减压条件下进行缩聚反应,得到固有粘度0.75dl/g的聚酯1。将组成示于表1。
[合成例2~5]
通过与合成例1同样的方法,得到表1所示的聚酯2~4。在聚酯2的制造时,以相对于聚酯为7200ppm的比例添加作为润滑剂的SiO2(FUJI SILYSIA CHEMICAL LTD.制Silysia266;平均粒径1.5μm)。需要说明的是,表中,NPG为新戊二醇,BD为1,4-丁二醇。需要说明的是,聚酯的固有粘度分别为:2:0.75dl/g,3:0.75dl/g,4:1.20dl/g。
需要说明的是,各聚酯制成适宜小片状。将各聚酯的组成示于表1。
[表1]
TPA:对苯二甲酸
EG:乙二醇
NPG:新戊二醇
BD:丁二醇
<热收缩性薄膜的制造方法>
[实施例1]
将上述的聚酯1、聚酯2、聚酯3及聚酯4分别干燥后,以质量比23:7:60:10进行混合并投入挤出机。此时在挤出机的正上方边使用搅拌机进行搅拌边将4种原料投入挤出机。使该混合树脂在260℃下熔融并从T模在剪切速度440sec-1、速度50m/分钟的条件下进行挤出,与表面温度冷却至25℃的旋转的金属辊接触从而骤冷,由此得到厚度68μm的未拉伸薄膜。此时的未拉伸薄膜的Tg为69℃。
将上述未拉伸薄膜导入至纵向拉伸机。在预热辊上进行加热至薄膜温度为90℃(Tg+21℃)为止后,通过辊拉伸法以使长度方向的拉伸倍率为4.5倍、拉伸后的薄膜的厚度成为15μm的方式进行纵向拉伸。纵向拉伸后用表面温度被设定为25℃的冷却辊进行冷却。此时的拉伸距离设为150mm。将拉伸后的薄膜导入至拉幅机,用夹具把持薄膜的端部而保持一定宽度的状态下、进行加热至薄膜温度为80℃为止来实施热处理。其后进行冷却,从薄膜两端部的端将50mm裁切去除并以宽度1200mm卷绕成卷状,由此以规定的长度连续制造厚度15μm的拉伸薄膜。
用分切机对上述中得到的拉伸薄膜进行分切以使成为1100mm宽的尺寸、卷长成为12000m。
对于此时的分切条件,以110N/m的初始张力、350N/m的初始面压来开始分切,在卷长从500m到11200m,以0.374N/m的比率使张力减少,在11200m到12000使张力为70N/m(初始张力的64%)。面压为350N/m并保持恒定来进行分切。
然后通过上述的方法对得到的薄膜卷及薄膜的特性进行评价。
将薄膜及薄膜卷的制造条件示于表2,将评价结果示于表3。得到具有目标特性的薄膜,薄膜卷没有卷芯部的褶皱、端面偏移,为良好的结果。
[实施例2]
将上述的聚酯1、聚酯2、聚酯3及聚酯4分别干燥后,以质量比3:7:66:24进行混合并投入挤出机,将纵向拉伸温度变更为85℃,除此以外,通过与实施例1同样的方法得到薄膜卷。此时,未拉伸薄膜的Tg为62℃。将制造条件示于表2,将评价结果示于表3。得到具有目标特性的薄膜,薄膜卷没有卷芯部的褶皱、端面偏移,为良好的结果。
[实施例3]
将上述的聚酯1、聚酯2、聚酯3及聚酯4分别干燥后,以质量比20:7:53:20混合并投入挤出机,将纵向拉伸温度变更为87℃,除此以外,通过与实施例1同样的方法得到薄膜卷。此时,未拉伸薄膜的Tg为63℃。将制造条件示于表2,将评价结果示于表3。得到具有目标特性的薄膜,薄膜卷没有卷芯部的褶皱、端面偏移,为良好的结果。
[实施例4]
将混合树脂的熔融物从T模在剪切速度290sec-1的条件下挤出,除此以外,通过与实施例1同样的方法进行制造,得到薄膜卷。将制造条件示于表2,将评价结果示于表3。得到具有目标特性的薄膜,薄膜卷没有卷芯部的褶皱、端面偏移,为良好的结果。
[实施例5]
将纵向拉伸时的拉伸距离变更为250mm,除此以外,通过与实施例1同样的方法进行制造,得到薄膜卷。将制造条件示于表2,将评价结果示于表3。得到具有目标特性的薄膜,薄膜卷没有卷芯部的褶皱、端面偏移,为良好的结果。
[实施例6]
通过与上述实施例同样的方法得到未拉伸薄膜(厚度150μm)后,将该未拉伸薄膜导入至拉幅机(横向拉伸机),在用夹具把持薄膜两端部的状态下、预热至薄膜温度为92℃(Tg+23℃),在横向进行4.0倍拉伸。其后,将横向拉伸后的薄膜导入至纵向拉伸机,在预热辊上加热至薄膜温度为90℃(Tg+21℃)为止后,通过辊拉伸法以使长度方向的拉伸倍率为2.5倍、拉伸后的薄膜的厚度成为15μm的方式进行纵向拉伸。其后,与实施例1同样地再次导入至拉幅机并在80℃下进行热处理。
用分切机对上述得到的拉伸薄膜进行分切以使成为宽度2200mm、1100mm、200mm的尺寸、卷长成为12000m。
具体的分切条件与实施例1同样。
然后通过上述的方法对得到的薄膜卷及薄膜的特性进行评价。
将薄膜及薄膜卷的制造条件示于表2,将评价结果示于表3。得到具有目标特性的薄膜,薄膜卷没有卷芯部的褶皱、端面偏移,为良好的结果。
[实施例7]
调整排出量,使得拉伸后的薄膜的厚度成为25μm,除此以外,与实施例1同样地进行。然后通过上述的方法对得到的薄膜卷及薄膜的特性进行评价。将薄膜及薄膜卷的制造条件示于表2,将评价结果示于表3。得到具有目标特性的薄膜,薄膜卷没有卷芯部的褶皱、端面偏移,为良好的结果。
[实施例8]
将薄膜卷的卷长设为24000m,除此以外,与实施例1同样地进行。然后通过上述的方法对得到的薄膜卷及薄膜的特性进行评价。将薄膜及薄膜卷的制造条件示于表2,将评价结果示于表3。得到具有目标特性的薄膜,薄膜卷没有卷芯部的褶皱、端面偏移,为良好的结果。
[比较例1]
分切前的纸管的扁平耐压强度为1490N/100mm,除此以外,通过与实施例1同样的方法得到薄膜和薄膜卷。
将薄膜及薄膜卷的制造条件示于表2,将评价结果示于表3。得到的薄膜和薄膜卷的结果为:薄膜去除后的纸管的宽度方向的间隙差大,薄膜卷的卷芯部的褶皱和端面偏移差。
[比较例2]
分切前的纸管的宽度方向的间隙差大,除此以外,通过与实施例1同样的方法得到薄膜和薄膜卷。
将薄膜及薄膜卷的制造条件示于表2,将评价结果示于表3。得到的薄膜和薄膜卷的结果为:薄膜去除后的纸管的宽度方向的间隙差也大,薄膜卷的卷芯部的褶皱和端面偏移差。
[比较例3]
在纵向拉伸后不实施热处理,除此以外,通过与实施例1同样的方法得到薄膜和薄膜卷。
将薄膜及薄膜卷的制造条件示于表2,将评价结果示于表3。结果为:得到的薄膜的自然收缩率和收缩应力高,薄膜卷的薄膜去除后的纸管的宽度方向的间隙差也大,薄膜卷的卷芯部的褶皱差。
[比较例4]
将混合树脂的熔融物从T模在剪切速度180sec-1的条件下挤出,除此以外,通过与实施例1同样的方法进行制造,得到薄膜和薄膜卷。将制造条件示于表2,将评价结果示于表3。结果为:得到的薄膜的宽度方向及长度方向的厚度不均差,薄膜卷的卷芯部的褶皱差。
[比较例5]
使纵向拉伸的拉伸距离为500mm,除此以外,通过与实施例1同样的方法得到薄膜和薄膜卷。将制造条件示于表2,将评价结果示于表3。结果为:得到的薄膜的宽度方向的厚度不均差,薄膜卷的卷芯部的褶皱差。
[比较例6]
拉伸制膜及中间产品卷与实施例1同样地来制造,对于分切条件,以60N/m的初始张力、200N/m的初始面压来开始分切,在卷长从500m到11200m,以0.140N/m的比率使张力减少,在11200m到12000m使张力为45N/m(初始张力的75%)。面压为200N/m并保持恒定来进行分切。
将制造条件示于表2,将评价结果示于表3。得到的薄膜卷的结果为:表层部的卷硬度低,卷芯部的褶皱差,端面偏移也差。
[比较例7]
拉伸制膜及中间产品卷与实施例1同样地来制造,对于分切条件,以80N/m的初始张力、180N/m的初始面压开始分切,以0.003N/m的比率使张力减少直到卷结束,以使卷结束时的张力成为44N/m(初始张力的55%)。以0.017N/m的比率使面压增加,使卷结束的面压为380N/m(初始面压的211%)。
将制造条件示于表2,将评价结果示于表3。结果为:得到的薄膜卷的纸管的间隙差变大,卷芯部的褶皱差。
[表2]
[表3]
产业上的可利用性
本发明的热收缩性聚酯薄膜卷如上所述,卷芯褶皱、端面偏移良好,因此可以适合在印刷等加工中使用。
Claims (5)
1.一种热收缩性聚酯系薄膜卷,其特征在于,其是主收缩方向为长度方向、在90℃热水中处理10秒钟后的主收缩方向的收缩率为40%以上的热收缩性聚酯系薄膜被卷绕于纸管而成的薄膜卷,所述热收缩性聚酯系薄膜卷满足下述要件(1)~(7),
(1)薄膜卷长为1000m以上且30000m以下
(2)薄膜宽度为50mm以上且1500mm以下
(3)薄膜厚度为5μm以上且30μm以下
(4)薄膜卷表层部的薄膜宽度方向整个宽度的厚度不均为20%以下
(5)所述纸管为内径3英寸的纸管,从薄膜卷将薄膜去除后的宽度方向的纸管的间隙差为0.5mm以下,并且去除薄膜后的纸管的扁平耐压强度为1700N/100mm以上
(6)薄膜卷表层部的宽度方向的卷硬度的平均值为500以上且850以下
(7)使薄膜在温度40℃、相对湿度85%的气氛下经过28天后的长度方向的自然收缩率为2.0%以下。
2.根据权利要求1所述的热收缩性聚酯系薄膜卷,其中,从薄膜卷的表层部以卷长1000m间隔进行采样而得的各试样的薄膜的宽度方向整个宽度的厚度不均以全部试样计为20%以下。
3.根据权利要求1或2所述的热收缩性聚酯系薄膜卷,其中,薄膜卷的长度方向30m长的厚度不均为20%以下。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的热收缩性聚酯系薄膜卷,其中,所述热收缩性聚酯系薄膜的卷外与卷内的静摩擦系数和动摩擦系数均为0.1以上且0.8以下。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的热收缩性聚酯系薄膜卷,其中,所述热收缩性聚酯系薄膜的主收缩方向的收缩应力为4MPa以上且16MPa以下。
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