CN114456696A - 一种集装箱地板水性沥青漆及其加工方法 - Google Patents
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Abstract
本申请涉及功能集装箱地板防护漆技术领域,尤其是一种集装箱地板水性沥青漆及其加工方法。一种集装箱地板水性沥青漆是由前置料和后置料组成;前置料中包含有聚氨酯预聚物、聚氨酯扩链混合物,前置料中的聚氨酯预聚物中未反应的‑NCO的摩尔量是前置料中的聚氨酯扩链混合物中羟基摩尔量的0.85‑0.95倍;后置料中包含有聚氨酯扩链混合物,前置料中所述的聚氨酯预聚物中未反应的‑NCO的摩尔量是前置料中所述的聚氨酯扩链混合物和后置料中所述的聚氨酯扩链混合物中羟基总摩尔量的1.1‑1.2倍。本申请中的集装箱地板水性沥青漆具有较好的剥离强度和耐酸碱腐蚀性,可对集装箱竹地进行有效防护,提升集装箱竹地板的使用寿命。
Description
技术领域
本申请涉及功能集装箱地板防护漆技术领域,尤其是涉及一种集装箱地板水性沥青漆及其加工方法。
背景技术
随着国家经济的快速发展,我国现已成为世界集装箱制造大国,集装箱年产量至少为200万TEU以上。当前集装箱地板的主要原材料还是以木材为主,相关技术中的集装箱地板由19-21层单板粘接而成28mm厚的胶合板。随着各国政府对森林资源保护的加强,导致生产集装箱地板的木材资源开采受到了较大的限制,导致木材无法满足集装箱地板生产的需求。因此,各国研究者和企业都想找到替代木地板的材料,竹制环保地板正逐渐用于集装箱生产。其主要原因是:竹子资源丰富且成长周期较短,适于作为集装箱地板原材料的短期替代品。
集装箱地板具有密度高、韧性好、强度大、阻燃、防静电、稳定性好的优点。集装箱地板需要经受户外强烈的阳光、湿气、海水等复杂环境,因此,会采用集装箱地板防护涂料。相关技术中的集装箱地板防护涂料如申请号200510123437.5中的水性沥青基环氧树脂防腐涂料,是由40-48份的改性沥青乳液、45-50份的环氧树脂乳液、33-38份的固化剂乳液、20-30份的填料、3-5份的助剂和8-10份的水制备而成。
针对上述相关技术中的集装箱地板防护涂料,申请人发现技术方案存在以下缺陷:相关技术中集装箱地板防护涂料应用于木质地板时,粘结强度还是能满足实际应用需求的,但是相关技术中集装箱地板防护涂料应用于竹质地板时,申请人发现竹制地板与涂料的粘结性能相对较差,在酸碱腐蚀下易发生漆膜气泡现象,甚至发生漆膜剥离,影响集装箱地板使用寿命的问题。
发明内容
为了解决相关技术中竹制地板与涂料的粘结性能相对较差,在酸碱腐蚀下易发生漆膜气泡现象,甚至发生漆膜剥离,影响集装箱地板使用寿命的问题,本申请提供了一种集装箱地板水性沥青漆及其加工方法。
第一方面,本申请提供的一种集装箱地板水性沥青漆,是通过以下技术方案得以实现的:
一种集装箱地板水性沥青漆,是由前置料和后置料组成;所述前置料是包含由以下质量份的原料制备而成:60-100份的去离子水、30-40份的70#沥青、5-10份的90#沥青、1-2份的N-氨乙基酰胺、20-25份的苯丙乳液、10-15份的丙烯酸酯乳液、30-40份的聚氨酯预聚物、8.8-13.5份的聚氨酯扩链混合物、20-35份的复合填料、5-10份的阻燃剂、1-3份的抗紫外线剂、1-3份的成膜稳定剂、1-3份的偶联剂KH-550、0.2-0.5份的偶氮异丁氰基甲酰胺;前置料中所述的聚氨酯预聚物是由聚二元醇、二异氰酸酯混合物预聚合成;前置料中所述的聚氨酯预聚物中未反应的-NCO的摩尔量是前置料中所述的聚氨酯扩链混合物中羟基摩尔量的0.85-0.95倍;所述后置料是由包含以下质量份的原料制备而成:60-100份的去离子水、30-40份的70#沥青、5-10份的90#沥青、1-2份的N-氨乙基酰胺、20-25份的苯丙乳液、10-15份的丙烯酸酯乳液、1.5-7.2份聚氨酯扩链混合物、20-35份的复合填料、5-10份的阻燃剂、1-3份的抗紫外线剂、1-3份的成膜稳定剂、1-3份的偶联剂KH-550、0.2-0.5份的偶氮异丁氰基甲酰胺、0.01-0.05份的聚氨酯催化剂;所述聚氨酯扩链混合物是由聚二元醇和扩链剂混合制备而成;前置料中所述的聚氨酯预聚物中未反应的-NCO的摩尔量是前置料中所述的聚氨酯扩链混合物和后置料中所述的聚氨酯扩链混合物中羟基总摩尔量的1.1-1.2倍。
通过采用上述技术方案,前置料中含有的聚氨酯预聚物和聚氨酯扩链混合物,初粘性能好,与集装箱竹制地板的结合力强且不易存留气泡,可保证本申请具有较好的剥离强度;后置料中的聚氨酯扩链混合物下渗与前置料中含有的聚氨酯预聚物发生交联反应,不仅可消除前置料中残留的-NCO,而且可提升本申请前置料和后置料形成的漆膜的最终粘结强度和连接稳定性。因此,本申请中的集装箱地板水性沥青漆具有较好的剥离强度和耐酸碱腐蚀性,可对集装箱竹地进行有效防护,提升集装箱地板的使用寿命。
优选的,所述聚氨酯预聚物中所述二异氰酸酯混合物是由MDI、HDI混合而成;所述MDI与HDI的摩尔比为4-5:1;聚氨酯预聚物中所述聚二元醇为2000-3000数均分子量的聚碳酸酯二醇、亚酰胺改性聚酯多元醇的混合物;所述聚碳酸酯二醇与亚酰胺改性聚酯多元醇的摩尔比为3-5:1。
通过优化MDI与HDI的配比,可调整所形成漆膜的力学强度和韧性。亚酰胺改性聚酯多元醇可改善前置料的极性,进而增强本申请的剥离强度,保证本申请的使用寿命。
优选的,所述聚氨酯扩链混合物中所述的聚二元醇为2000-3000数均分子量的聚碳酸酯二醇、亚酰胺改性聚酯多元醇的混合物;所述聚碳酸酯二醇与亚酰胺改性聚酯多元醇的摩尔比为3-5:1;聚氨酯扩链混合物中所述的扩链剂为1,4-丁二醇、1,6-己二醇;所述1,4-丁二醇、1,6-己二醇的质量比为2-3:1。
通过优化1,4-丁二醇、1,6-己二醇的配比,可调整所形成漆膜的力学强度和韧性。亚酰胺改性聚酯多元醇可改善前置料的极性,进而增强本申请的剥离强度,保证本申请的使用寿命。
优选的,所述聚碳酸酯二醇与亚酰胺改性聚酯多元醇的摩尔比为5:1。
通过优化聚碳酸酯二醇与亚酰胺改性聚酯多元醇,可保证本申请的防水性能和耐水性能的同时保证本申请具有更好的剥离强度,可更好对集装箱竹制地板进行防护。
优选的,所述亚酰胺改性聚酯多元醇是由马来亚酰胺-二聚乙二醇、癸二酸、1,4丁二醇、1,6己二醇制备而成;所述1,4丁二醇、1,6己二醇的摩尔量之和是癸二酸摩尔量的1.03-1.05倍;所述马来亚酰胺-二聚乙二醇中羟基摩尔量是癸二酸摩尔量的0.03-0.05倍。
通过采用上述技术方案,可制备得高质量的亚酰胺改性聚酯多元醇,增强本申请的剥离强度,保证本申请的使用寿命。
优选的,所述亚酰胺改性聚酯多元醇的制备方法,包括以下步骤:
步骤一,投料,将计量准确的癸二酸、1,4丁二醇、1,6己二醇混合均匀;
步骤二,升温至130-135.0℃,反应至出水,后升温至220-230℃,酯交换反应2-3h;
步骤三,酸值低于25mgKOH/g后开始抽真空,持续反应至OH-值控制在56±3得初品聚酯多元醇;
步骤四,初品聚酯多元醇中加入计量准确的马来亚酰胺-二聚乙二醇,混合均匀,置于85-90℃下,搅拌至完全溶解成透明液体,然后升温至130-135℃,反应3-4h,自然冷却,出料得亚酰胺改性聚酯多元醇。
通过采用上述技术方案,亚酰胺改性聚酯多元醇的制备方法相对简单,便于进行工业化生产。
优选的,所述复合填料是由硫酸钡、轻质碳酸钙、气相二氧化硅、二氧化钛和多孔分子筛混合而成;所述硫酸钡、轻质碳酸钙、气相二氧化硅、二氧化钛、多孔分子筛的质量比为1:1:(0.1-0.2):0.1:0.5;所述抗紫外线剂为抗氧剂1010和氧化锌晶须的混合物。
通过采用上述技术方案,可保证本申请集装箱地板水性沥青漆的力学性能、化学稳定性、耐腐蚀性能、抗老化性能和耐磨性能。
优选的,所述成膜稳定剂为羟乙基纤维素、醇酯十二、二丙二醇丁醚中的一种或者多种组合;所述阻燃剂包括液体稀土稳定剂、氢氧化镁和氢氧化铝的混合物。
通过采用上述技术方案,成膜稳定剂可改善本申请的成膜稳定性。复配的阻燃剂可保证本申请的阻燃性能,提升本申请的使用安全性能。
第二发方面,本申请提供的一种集装箱地板水性沥青漆的加工方法,是通过以下技术方案得以实现的:
一种集装箱地板水性沥青漆的加工方法,分为前置料和后置料的制备,前置料的制备包括以下步骤:步骤一,将计量准确的70#沥青乳液、90#沥青乳液、N-氨乙基酰胺与40份的去离子水混合,乳化分散,得水性沥青乳液;步骤二,将计量准确的苯丙乳液、丙烯酸乳液混合均匀加入步骤一的水性沥青乳液中混合均匀,步骤三,在400-600rpm下,依次加入偶联剂KH-550、复合填料,混合5-10min然后依次加入阻燃剂、抗紫外线剂、成膜稳定剂,物料降温至0-4℃然后再加入聚氨酯预聚物、偶氮异丁氰基甲酰胺、聚氨酯扩链混合物,在0-4℃下,以500-800rpm混合5-10min得成品前置料;后置料的的制备包括以下步骤:步骤一,将计量准确的70#沥青乳液、90#沥青乳液、N-氨乙基酰胺与40份的去离子水混合,乳化分散,得水性沥青乳液;步骤二,将计量准确的苯丙乳液、丙烯酸乳液混合均匀加入步骤一的水性沥青乳液中混合均匀,步骤三,在400-600rpm下,依次加入偶联剂KH-550、复合填料,混合5-10min然后依次加入阻燃剂、抗紫外线剂、成膜稳定剂,物料降温至0-4℃然后再加入偶氮异丁氰基甲酰胺、聚氨酯催化剂,在0-4℃下,以500-800rpm混合5-10min得成品后置料。
通过采用上述技术方案,制备方法相对简单,便于进行工业化生产。
优选的,所述前置料制备的步骤三中,先将偶联剂KH-550与复合填料混合均匀,然后在400-600rpm下,向步骤二的物料中加入与偶联剂KH-550混合均匀的复合填料,混合5-10min然后依次加入阻燃剂、抗紫外线剂、成膜稳定剂,物料降温至0-4℃然后再加入聚氨酯预聚物、偶氮异丁氰基甲酰胺、聚氨酯扩链混合物,在0-4℃下,以500-800rpm混合5-10min得成品前置料;所述后置料的步骤三中,先将偶联剂KH-550与复合填料混合均匀,然后在400-600rpm下,向步骤二的物料中加入与偶联剂KH-550混合均匀的复合填料,混合5-10min然后依次加入阻燃剂、抗紫外线剂、成膜稳定剂,物料降温至0-4℃然后再加入偶氮异丁氰基甲酰胺、聚氨酯扩链混合物、聚氨酯催化剂,在0-4℃下,以500-800rpm混合5-10min得成品后置料。
通过采用上述技术方案,可改善复合填料的相容性,从而改善本申请所形成漆膜的质量,赋予了本申请较好的力学性能、化学稳定性、耐腐蚀性能、抗老化性能和耐磨性能。
综上所述,本申请具有以下优点:
1、本申请中的集装箱地板水性沥青漆具有较好的剥离强度和耐酸碱腐蚀性,可对集装箱竹地进行有效防护,提升集装箱地板的使用寿命。
2、本申请的制备方法相对简单,便于进行工业化生产。
具体实施方式
以下结合实施例和对比例对本申请作进一步详细说明。
制备例
制备例1
亚酰胺改性聚酯多元醇是由55.55g的马来亚酰胺-二聚乙二醇、2022.5g的癸二酸、630.84g的1,4丁二醇、413.60g的1,6己二醇制备而成。
亚酰胺改性聚酯多元醇的制备方法,包括以下步骤:
步骤一,投料,将2022.5g的癸二酸、630.84g的1,4丁二醇、413.60g的1,6己二醇投入反应釜中,以400rpm搅拌5min,混合均匀,备用;
步骤二,物料升温到135.0℃,控制物料的温度处于133-135℃之间,反应至出水,然后将物料升温至225℃,物料的温度控制在220-230℃之间,进行2.0h的酯交换反应,检测酸值;
步骤三,当酸值低于25mgKOH/g后开始抽真空,持续反应,当检测试样的OH-值在56±3之间,出料,得分子量为2000的初品聚酯多元醇;
步骤四,向步骤三中的初品聚酯多元醇加入55.55g的马来亚酰胺-二聚乙二醇,以300rpm搅拌5min,混合均匀,物料升温至90℃,搅拌至完全溶解成透明液体,随后再将物料升至135℃,控制物料温度始终处于130-135℃之间,反应3.0小时,自然冷却,出料,得亚酰胺改性聚酯多元醇。
制备例2
制备例2与制备例1的区别在于:亚酰胺改性聚酯多元醇是由74.10g的马来亚酰胺-二聚乙二醇、2022.5g的癸二酸、630.84g的1,4丁二醇、413.60g的1,6己二醇制备而成。
制备例3
制备例3与制备例1的区别在于:亚酰胺改性聚酯多元醇是由92.60g的马来亚酰胺-二聚乙二醇、2022.5g的癸二酸、630.84g的1,4丁二醇、413.60g的1,6己二醇制备而成。
制备例4
制备例4与制备例1的区别在于:亚酰胺改性聚酯多元醇是由74.10g的马来亚酰胺-二聚乙二醇、2022.5g的癸二酸、473.13g的1,4丁二醇、620.40g的1,6己二醇制备而成。
制备例5
制备例5与制备例1的区别在于:亚酰胺改性聚酯多元醇是由37.05g的马来亚酰胺-二聚乙二醇、2022.5g的癸二酸、473.13g的1,4丁二醇、620.40g的1,6己二醇制备而成。
制备例6
聚氨酯扩链混合物是由3200g的2000分子量的聚六亚甲基碳酸酯二醇(日本大赛璐株式会社)、825g的制备例1中的亚酰胺改性聚酯多元醇、180.36g的1,4-丁二醇、118.17g的1,6-己二醇制备而成。
聚氨酯扩链混合物的制备,将3200g的2000分子量的聚六亚甲基碳酸酯二醇、825g的制备例1中的亚酰胺改性聚酯多元醇、180.36g的1,4-丁二醇、118.17g的1,6-己二醇置于45±1.0℃下,以300rpm搅拌混合30min,得聚氨酯扩链混合物。
聚氨酯预聚物是由2002.2g的MDI、336.34g的HDI、8000g的2000分子量的聚六亚甲基碳酸酯二醇、2045g的制备例1中的亚酰胺改性聚酯多元醇制备而成。
聚氨酯预聚物的制备方法,将2002.2g的MDI加热至45±1.0℃,于200rpm下,搅拌混合5min,加入8000g的2000分子量的聚六亚甲基碳酸酯二醇、2045g的制备例1中的亚酰胺改性聚酯多元醇制备而成,温度控制为75±2.5℃,反应50min,加入336.34g的HDI,反应70min,得聚氨酯预聚物。
制备例7
制备例7与制备例6的区别在于:制备例1中的亚酰胺改性聚酯多元醇替代为制备例2中的亚酰胺改性聚酯多元醇。
制备例8
制备例8与制备例6的区别在于:制备例1中的亚酰胺改性聚酯多元醇替代为制备例3中的亚酰胺改性聚酯多元醇。
制备例9
制备例9与制备例6的区别在于:制备例1中的亚酰胺改性聚酯多元醇替代为制备例4中的亚酰胺改性聚酯多元醇。
制备例10
制备例10与制备例6的区别在于:制备例1中的亚酰胺改性聚酯多元醇替代为制备例5中的亚酰胺改性聚酯多元醇。
制备例11
制备例11与制备例6的区别在于:未采用亚酰胺改性聚酯多元醇,采用聚酯多元醇。聚酯多元醇的制备方法,包括以下步骤:
步骤一,投料,将2022.5g的癸二酸、630.84g的1,4丁二醇、413.60g的1,6己二醇投入反应釜中,以400rpm搅拌5min,混合均匀,备用;
步骤二,物料升温到135.0℃,控制物料的温度处于133-135℃之间,反应至出水,然后将物料升温至225℃,物料的温度控制在220-230℃之间,进行2.0h的酯交换反应,检测酸值;
步骤三,当酸值低于25mgKOH/g后开始抽真空,持续反应,当检测试样的OH-值在56±3之间,出料,得数均分子量为2000的聚酯多元醇。
实施例
实施例1
一种集装箱地板水性沥青漆,是由前置料和后置料组成。
前置料的配方参见下表1:
表1是实施例1中前置料的配料表
聚氨酯预聚物采用的是制备例6中的聚氨酯预聚物,聚氨酯扩链混合物采用的是制备例6中的聚氨酯扩链混合物。硫酸钡,D50中位粒径分布控制在0.2μm-0.4μm。氢氧化镁目数为800目,氢氧化铝目数为800目。多孔分子筛为4A分子筛活化粉,颗粒度:2-4um。轻质碳酸钙的CAS号:1305-62-0,1250目。苯丙乳液固含量为48-49%。丙烯酸酯乳液即为丙烯酸酯共聚乳液固含量为51-52%。
前置料的制备方法,包括以下步骤:
步骤一,将计量准确的350g的70#沥青、80g的90#沥青、18g的N-氨乙基酰胺置于高速分散釜中,以220rpm搅拌5min,然后加入400g的去离子水,先以500rpm预分散2min,调整转速为2250rpm进行乳化分散20min,得水性沥青乳液;
步骤二,将计量准确的250g的苯丙乳液、130g的丙烯酸酯乳液以300rpm分散3min,混合均匀后加入高速分散釜中,以500rpm搅拌混合5min,使得苯丙乳液和丙烯酸酯乳液与步骤一的水性沥青乳液中混合均匀,备用;
步骤三,转速调整至600rpm,向高速分散釜中依次加入25g偶联剂KH-550、107.9g硫酸钡、107.9g轻质碳酸钙、19.4g气相二氧化硅、10.8g二氧化钛、54.0g的4A分子筛活化粉,混合搅拌5min然后再加入30g液体稀土稳定剂、30g氢氧化镁、20g氢氧化铝、16g抗氧剂1010、4.0g氧化锌晶须、15g羟乙基纤维素,混合搅拌10min,物料降温至2-4℃然后再加入8.0g的S430氟改性丙烯酸酯流平剂、6.0g S403有机硅流平剂、360g制备例6中的聚氨酯预聚物、1.2g偶氮异丁氰基甲酰胺、110.61g制备例6中的聚氨酯扩链混合物,在2-4℃下,以800rpm混合搅拌5min得成品前置料。
后置料的配方参见下表2:
表2是实施例1中后置料的配料表:
聚氨酯预聚物采用的是制备例6中的聚氨酯预聚物,聚氨酯扩链混合物采用的是制备例6中的聚氨酯扩链混合物。硫酸钡,D50中位粒径分布控制在0.2μm-0.4μm。氢氧化镁目数为800目,氢氧化铝目数为800目。多孔分子筛为4A分子筛活化粉,颗粒度:2-4um。轻质碳酸钙的CAS号:1305-62-0,1250目。苯丙乳液固含量为48-49%。丙烯酸酯乳液即为丙烯酸酯共聚乳液固含量为51-52%。
后置料的制备方法,包括以下步骤:
步骤一,将计量准确的350g的70#沥青、80g的90#沥青、18g的N-氨乙基酰胺置于高速分散釜中,以220rpm搅拌5min,然后加入400g的去离子水,先以500rpm预分散2min,调整转速为2250rpm进行乳化分散20min,得水性沥青乳液;
步骤二,将计量准确的250g的苯丙乳液、130g的丙烯酸酯乳液以300rpm分散3min,混合均匀后加入高速分散釜中,以500rpm搅拌混合5min,使得苯丙乳液和丙烯酸酯乳液与步骤一的水性沥青乳液中混合均匀,备用;
步骤三,转速调整至600rpm,向高速分散釜中依次加入25g偶联剂KH-550、107.9g硫酸钡、107.9g轻质碳酸钙、19.4g气相二氧化硅、10.8g二氧化钛、54.0g的4A分子筛活化粉,混合搅拌5min然后再加入30g液体稀土稳定剂、30g氢氧化镁、20g氢氧化铝、16g抗氧剂1010、4.0g氧化锌晶须、15g羟乙基纤维素,混合搅拌10min,物料降温至2-4℃然后再加入8.0g的S430氟改性丙烯酸酯流平剂、6.0g S403有机硅流平剂、1.2g偶氮异丁氰基甲酰胺、110.61g制备例6中的聚氨酯扩链混合物、0.15g辛癸酸铋,在2-4℃下,以800rpm混合搅拌8min得成品后置料。
本实施例中前置料和后置料的使用方法:对集装箱地板表面进行清理,除去灰尘和油脂后,将前置料刮涂在集装箱地板表面,前置料的用料量在8-12g/m2,刮涂完成后在湿度低于20%且温度度在25-30℃的干燥环境下,晾干15-25min,然后将后置料刮涂前置料形成的漆膜表面,后置料的用料量在10-15g/m2,刮涂完成后在湿度低于20%且温度度在25-30℃的干燥环境下,晾干3-5h。
实施例2
实施例2与实施例1的区别在:前置料中采用的是制备例7中的聚氨酯预聚物,聚氨酯扩链混合物采用的是制备例7中的聚氨酯扩链混合物。后置料中聚氨酯扩链混合物采用的是制备例7中的聚氨酯扩链混合物。
实施例3
实施例3与实施例1的区别在:前置料中采用的是制备例8中的聚氨酯预聚物,聚氨酯扩链混合物采用的是制备例8中的聚氨酯扩链混合物。后置料中聚氨酯扩链混合物采用的是制备例8中的聚氨酯扩链混合物。
实施例4
实施例4与实施例1的区别在:前置料中采用的是制备例9中的聚氨酯预聚物,聚氨酯扩链混合物采用的是制备例9中的聚氨酯扩链混合物。后置料中聚氨酯扩链混合物采用的是制备例9中的聚氨酯扩链混合物。
实施例5
实施例5与实施例1的区别在:
前置料的制备方法,包括以下步骤:
步骤一,将计量准确的350g的70#沥青、80g的90#沥青、18g的N-氨乙基酰胺置于高速分散釜中,以220rpm搅拌5min,然后加入400g的去离子水,先以500rpm预分散2min,调整转速为2250rpm进行乳化分散20min,得水性沥青乳液;
步骤二,将计量准确的250g的苯丙乳液、130g的丙烯酸酯乳液以300rpm分散3min,混合均匀后加入高速分散釜中,以500rpm搅拌混合5min,使得苯丙乳液和丙烯酸酯乳液与步骤一的水性沥青乳液中混合均匀,备用;
步骤三,将25g偶联剂KH-550、107.9g硫酸钡、107.9g轻质碳酸钙、19.4g气相二氧化硅、10.8g二氧化钛、54.0g的4A分子筛活化粉以120rpm混合20min,得表面改性复合填料,备用;
步骤四,转速调整至600rpm,向高速分散釜中加入步骤散中的表面改性复合填料,混合搅拌8min然后再加入30g液体稀土稳定剂、30g氢氧化镁、20g氢氧化铝、16g抗氧剂1010、4.0g氧化锌晶须、15g羟乙基纤维素,混合搅拌10min,物料降温至2-4℃然后再加入8.0g的S430氟改性丙烯酸酯流平剂、6.0g S403有机硅流平剂、360g制备例6中的聚氨酯预聚物、1.2g偶氮异丁氰基甲酰胺、110.61g制备例6中的聚氨酯扩链混合物,在2-4℃下,以800rpm混合搅拌5min得成品前置料。
后置料的制备方法,包括以下步骤:
步骤一,将计量准确的350g的70#沥青、80g的90#沥青、18g的N-氨乙基酰胺置于高速分散釜中,以220rpm搅拌5min,然后加入400g的去离子水,先以500rpm预分散2min,调整转速为2250rpm进行乳化分散20min,得水性沥青乳液;
步骤二,将计量准确的250g的苯丙乳液、130g的丙烯酸酯乳液以300rpm分散3min,混合均匀后加入高速分散釜中,以500rpm搅拌混合5min,使得苯丙乳液和丙烯酸酯乳液与步骤一的水性沥青乳液中混合均匀,备用;
步骤三,将25g偶联剂KH-550、107.9g硫酸钡、107.9g轻质碳酸钙、19.4g气相二氧化硅、10.8g二氧化钛、54.0g的4A分子筛活化粉以120rpm混合20min,得表面改性复合填料,备用;
步骤四,转速调整至600rpm,向高速分散釜中加入步骤三中制备的表面改性复合填料,混合搅拌8min然后再加入30g液体稀土稳定剂、30g氢氧化镁、20g氢氧化铝、16g抗氧剂1010、4.0g氧化锌晶须、15g羟乙基纤维素,混合搅拌10min,物料降温至2-4℃然后再加入8.0g的S430氟改性丙烯酸酯流平剂、6.0g S403有机硅流平剂、1.2g偶氮异丁氰基甲酰胺、110.61g制备例6中的聚氨酯扩链混合物、0.15g辛癸酸铋,在2-4℃下,以800rpm混合搅拌8min得成品后置料。
实施例6
实施例6与实施例1的区别在:前置料的配方参见下表3:
表3是实施例6中前置料的配料表
聚氨酯预聚物采用的是制备例6中的聚氨酯预聚物,聚氨酯扩链混合物采用的是制备例6中的聚氨酯扩链混合物。硫酸钡,D50中位粒径分布控制在0.2μm-0.4μm。氢氧化镁目数为800目,氢氧化铝目数为800目。多孔分子筛为4A分子筛活化粉,颗粒度:2-4um。轻质碳酸钙的CAS号:1305-62-0,1250目。苯丙乳液固含量为48-49%。丙烯酸酯乳液即为丙烯酸酯共聚乳液固含量为51-52%。氨基改性有机硅聚合物为JSC-1062氨基有机硅聚合复配物,杭州杰西卡化工有限公司。
前置料的制备方法,包括以下步骤:
步骤一,将计量准确的350g的70#沥青、80g的90#沥青、18g的N-氨乙基酰胺置于高速分散釜中,以220rpm搅拌5min,然后加入400g的去离子水,先以500rpm预分散2min,调整转速为2250rpm进行乳化分散20min,得水性沥青乳液;
步骤二,将计量准确的250g的苯丙乳液、130g的丙烯酸酯乳液以300rpm分散3min,混合均匀后加入高速分散釜中,以500rpm搅拌混合5min,使得苯丙乳液和丙烯酸酯乳液与步骤一的水性沥青乳液中混合均匀,备用;
步骤三,转速调整至600rpm,向高速分散釜中依次加入25g偶联剂KH-550、107.9g硫酸钡、107.9g轻质碳酸钙、19.4g气相二氧化硅、10.8g二氧化钛、54.0g的4A分子筛活化粉,混合搅拌5min然后再加入30g液体稀土稳定剂、30g氢氧化镁、20g氢氧化铝、16g抗氧剂1010、4.0g氧化锌晶须、15g羟乙基纤维素,混合搅拌10min,物料降温至2-4℃然后再加入8.0g的S430氟改性丙烯酸酯流平剂、6.0g的S403有机硅流平剂、8.0g的JSC-1062氨基有机硅聚合复配物、360g制备例6中的聚氨酯预聚物、1.2g偶氮异丁氰基甲酰胺、110.61g制备例6中的聚氨酯扩链混合物,在2-4℃下,以800rpm混合搅拌5min得成品前置料。
对比例
对比例1
对比例1与实施例1的区别在:前置料中采用的是制备例10中的聚氨酯预聚物,聚氨酯扩链混合物采用的是制备例10中的聚氨酯扩链混合物。后置料中聚氨酯扩链混合物采用的是制备例10中的聚氨酯扩链混合物。
对比例2
对比例2与实施例1的区别在:前置料中采用的是制备例11中的聚氨酯预聚物,聚氨酯扩链混合物采用的是制备例11中的聚氨酯扩链混合物。后置料中聚氨酯扩链混合物采用的是制备例11中的聚氨酯扩链混合物。
对比例3
对比例3与实施例1的区别在:前置料的配方参见下表4:
表4是对比例3中前置料的配料表
后置料的配方参见下表5:
表5是对比例3中后置料的配料表
性能检测试验
检测方法/试验方法
1、耐热性测试:按照GB-T16777-2008《建筑防水涂料试验方法》测定实施例1-6和对比例1-3中制备的水性沥青涂料的耐热性能。
2、耐酸碱性测试:按照GB-T16777-2008《建筑防水涂料试验方法》测定实施例1-6和对比例1-3中制备的水性沥青涂料的耐酸碱性能。
3、粘接性测试:按照GB-T16777-2008《建筑防水涂料试验方法》测定实施例1-6和对比例1-3中制备的水性沥青涂料的粘接性能。
4、阻燃性测试:按照GBT24093塑料燃烧性能测试方法氧指数法测试标准测定实施例1-6和对比例1-3中制备的水性沥青涂料的氧指数。
5、低温柔韧性测试:按照GB-T16777-2008《建筑防水涂料试验方法》测定实施例1-6和对比例1-3中制备的水性沥青涂料的低温柔韧性。
6、耐盐雾性测试:按照《GB/T1771-2007》方法测定实施例1-6和对比例1-3中制备的水性沥青涂料的耐盐雾性能。
7、耐水煮测试:裁切20*cm*12cm*21mm的集装箱竹制地板,数量45块,分为平均分均为9组,标记为测试组1-6和对比组1-3。将实施例1-6和对比例1-3中制备的水性沥青涂料,按照以下方法分别对应的涂覆于测试组1-6和对比组1-3中的集装箱竹制地板表面。
涂料涂覆方法,将前置料刮涂在集装箱地板表面,前置料的用料量在10g/m2,刮涂完成后在湿度低于20%且温度度在25℃的干燥环境下,晾干10min,然后将后置料刮涂前置料形成的漆膜表面,后置料的用料量在12g/m2,刮涂完成后在湿度低于20%且温度度在25℃的干燥环境下,晾干5h。
将形成漆膜的测试组1-6和对比组1-3中的集装箱竹制地板分别置于水煮试验机中进行水煮测试,测试参数为100℃,4h和100℃,8h,记录集装箱竹制地板表面漆膜变化情况。
数据分析
表6是实施例1-6和对比例1-3的测试参数
耐热性 | 耐酸碱性 | 粘接性kg/cm2 | 氧指数% | |
实施例1 | 无变化 | 无变化 | 5.9 | 39.7 |
实施例2 | 无变化 | 无变化 | 6.2 | 40.0 |
实施例3 | 无变化 | 无变化 | 6.1 | 39.8 |
实施例4 | 无变化 | 无变化 | 6.0 | 39.7 |
实施例5 | 无变化 | 无变化 | 6.1 | 39.7 |
实施例6 | 无变化 | 无变化 | 6.4 | 39.8 |
对比例1 | 无变化 | 无变化 | 5.1 | 39.8 |
对比例2 | 无变化 | 无变化 | 4.7 | 39.7 |
对比例3 | 无变化 | 无变化 | 3.9 | 39.7 |
表7是实施例1-6和对比例1-3的测试参数
结合实施例1-6和对比例1-3并结合表6可以看出,本申请符合GB-T16777-2008《建筑防水涂料试验方法》。结合表7可以看出,本申请具有较好的阻燃性能、粘结稳定性、耐热性、耐酸碱性、耐盐雾性和耐水煮性能。
本具体实施例仅仅是对本申请的解释,其并不是对本申请的限制,本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改,但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。
Claims (10)
1.一种集装箱地板水性沥青漆,其特征在于:是由前置料和后置料组成;所述前置料是包含由以下质量份的原料制备而成:60-100份的去离子水、30-40份的70#沥青、5-10份的90#沥青、1-2份的N-氨乙基酰胺、20-25份的苯丙乳液、10-15份的丙烯酸酯乳液、30-40份的聚氨酯预聚物、8.8-13.5份的聚氨酯扩链混合物、20-35份的复合填料、5-10份的阻燃剂、1-3份的抗紫外线剂、1-3份的成膜稳定剂、1-3份的偶联剂KH-550、0.2-0.5份的偶氮异丁氰基甲酰胺;前置料中所述的聚氨酯预聚物是由聚二元醇、二异氰酸酯混合物预聚合成;前置料中所述的聚氨酯预聚物中未反应的-NCO的摩尔量是前置料中所述的聚氨酯扩链混合物中羟基摩尔量的0.85-0.95倍;所述后置料是由包含以下质量份的原料制备而成:60-100份的去离子水、30-40份的70#沥青、5-10份的90#沥青、1-2份的N-氨乙基酰胺、20-25份的苯丙乳液、10-15份的丙烯酸酯乳液、1.5-7.2份聚氨酯扩链混合物、20-35份的复合填料、5-10份的阻燃剂、1-3份的抗紫外线剂、1-3份的成膜稳定剂、1-3份的偶联剂KH-550、0.2-0.5份的偶氮异丁氰基甲酰胺、0.01-0.05份的聚氨酯催化剂;所述聚氨酯扩链混合物是由聚二元醇和扩链剂混合制备而成;前置料中所述的聚氨酯预聚物中未反应的-NCO的摩尔量是前置料中所述的聚氨酯扩链混合物和后置料中所述的聚氨酯扩链混合物中羟基总摩尔量的1.1-1.2倍。
2.根据权利要求1所述的一种集装箱地板水性沥青漆,其特征在于:聚氨酯预聚物中所述二异氰酸酯混合物是由MDI、HDI混合而成;所述MDI与HDI的摩尔比为4-5:1;聚氨酯预聚物中所述聚二元醇为2000-3000数均分子量的聚碳酸酯二醇、亚酰胺改性聚酯多元醇的混合物;所述聚碳酸酯二醇与亚酰胺改性聚酯多元醇的摩尔比为3-5:1。
3.根据权利要求2所述的一种集装箱地板水性沥青漆,其特征在于:聚氨酯扩链混合物中所述的聚二元醇为2000-3000数均分子量的聚碳酸酯二醇、亚酰胺改性聚酯多元醇的混合物;所述聚碳酸酯二醇与亚酰胺改性聚酯多元醇的摩尔比为3-5:1;聚氨酯扩链混合物中所述的扩链剂为1,4-丁二醇、1,6-己二醇;所述1,4-丁二醇、1,6-己二醇的质量比为2-3:1。
4.根据权利要求3所述的一种集装箱地板水性沥青漆,其特征在于:所述聚碳酸酯二醇与亚酰胺改性聚酯多元醇的摩尔比为5:1。
5.根据权利要求3所述的一种集装箱地板水性沥青漆,其特征在于:所述亚酰胺改性聚酯多元醇是由马来亚酰胺-二聚乙二醇、癸二酸、1,4丁二醇、1,6己二醇制备而成;所述1,4丁二醇、1,6己二醇的摩尔量之和是癸二酸摩尔量的1.03-1.05倍;所述马来亚酰胺-二聚乙二醇中羟基摩尔量是癸二酸摩尔量的0.03-0.05倍。
6.根据权利要求5所述的一种集装箱地板水性沥青漆,其特征在于:所述亚酰胺改性聚酯多元醇的制备方法,包括以下步骤:
步骤一,投料,将计量准确的癸二酸、1,4丁二醇、1,6己二醇混合均匀;
步骤二,升温至130-135.0℃,反应至出水,后升温至220-230℃,酯交换反应2-3h;
步骤三,酸值低于25mgKOH/g后开始抽真空,持续反应至OH-值控制在56±3得初品聚酯多元醇;
步骤四,初品聚酯多元醇中加入计量准确的马来亚酰胺-二聚乙二醇,混合均匀,置于85-90℃下,搅拌至完全溶解成透明液体,然后升温至130-135℃,反应3-4h,自然冷却,出料得亚酰胺改性聚酯多元醇。
7.根据权利要求1所述的一种集装箱地板水性沥青漆,其特征在于:所述复合填料是由硫酸钡、轻质碳酸钙、气相二氧化硅、二氧化钛和多孔分子筛混合而成;所述硫酸钡、轻质碳酸钙、气相二氧化硅、二氧化钛、多孔分子筛的质量比为1:1:(0.1-0.2):0.1:0.5;所述抗紫外线剂为抗氧剂1010和氧化锌晶须的混合物。
8.根据权利要求1所述的一种集装箱地板水性沥青漆,其特征在于:所述成膜稳定剂为羟乙基纤维素、醇酯十二、二丙二醇丁醚中的一种或者多种组合;所述阻燃剂包括液体稀土稳定剂、氢氧化镁和氢氧化铝的混合物。
9.权利要求1-8中任一项所述的一种集装箱地板水性沥青漆的加工方法,其特征在于:分为前置料和后置料的制备,前置料的制备包括以下步骤:步骤一,将计量准确的70#沥青乳液、90#沥青乳液、N-氨乙基酰胺与40份的去离子水混合,乳化分散,得水性沥青乳液;步骤二,将计量准确的苯丙乳液、丙烯酸乳液混合均匀加入步骤一的水性沥青乳液中混合均匀,步骤三,在400-600rpm下,依次加入偶联剂KH-550、复合填料,混合5-10min然后依次加入阻燃剂、抗紫外线剂、成膜稳定剂,物料降温至0-4℃然后再加入聚氨酯预聚物、偶氮异丁氰基甲酰胺、聚氨酯扩链混合物,在0-4℃下,以500-800rpm混合5-10min得成品前置料;后置料的的制备包括以下步骤:步骤一,将计量准确的70#沥青乳液、90#沥青乳液、N-氨乙基酰胺与40份的去离子水混合,乳化分散,得水性沥青乳液;步骤二,将计量准确的苯丙乳液、丙烯酸乳液混合均匀加入步骤一的水性沥青乳液中混合均匀,步骤三,在400-600rpm下,依次加入偶联剂KH-550、复合填料,混合5-10min然后依次加入阻燃剂、抗紫外线剂、成膜稳定剂,物料降温至0-4℃然后再加入偶氮异丁氰基甲酰胺、聚氨酯催化剂,在0-4℃下,以500-800rpm混合5-10min得成品后置料。
10.根据权利要求9所述的一种集装箱地板水性沥青漆的制备方法,其特征在于:所述前置料制备的步骤三中,先将偶联剂KH-550与复合填料混合均匀,然后在400-600rpm下,向步骤二的物料中加入与偶联剂KH-550混合均匀的复合填料,混合5-10min然后依次加入阻燃剂、抗紫外线剂、成膜稳定剂,物料降温至0-4℃然后再加入聚氨酯预聚物、偶氮异丁氰基甲酰胺、聚氨酯扩链混合物,在0-4℃下,以500-800rpm混合5-10min得成品前置料;所述后置料的步骤三中,先将偶联剂KH-550与复合填料混合均匀,然后在400-600rpm下,向步骤二的物料中加入与偶联剂KH-550混合均匀的复合填料,混合5-10min然后依次加入阻燃剂、抗紫外线剂、成膜稳定剂,物料降温至0-4℃然后再加入偶氮异丁氰基甲酰胺、聚氨酯扩链混合物、聚氨酯催化剂,在0-4℃下,以500-800rpm混合5-10min得成品后置料。
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