CN114456215A - 一种d-阿洛酮糖晶体及其制备方法 - Google Patents

一种d-阿洛酮糖晶体及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114456215A
CN114456215A CN202210213217.5A CN202210213217A CN114456215A CN 114456215 A CN114456215 A CN 114456215A CN 202210213217 A CN202210213217 A CN 202210213217A CN 114456215 A CN114456215 A CN 114456215A
Authority
CN
China
Prior art keywords
psicose
crystallization
crystals
temperature
crystal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202210213217.5A
Other languages
English (en)
Inventor
赵哲卫
金子恒
文雁君
李林正
潘天义
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
HENAN ZHONGDA BIOLOGICAL ENGINEERING CO LTD
Original Assignee
HENAN ZHONGDA BIOLOGICAL ENGINEERING CO LTD
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by HENAN ZHONGDA BIOLOGICAL ENGINEERING CO LTD filed Critical HENAN ZHONGDA BIOLOGICAL ENGINEERING CO LTD
Priority to CN202210213217.5A priority Critical patent/CN114456215A/zh
Publication of CN114456215A publication Critical patent/CN114456215A/zh
Priority to US18/154,828 priority patent/US11976090B2/en
Priority to JP2023031976A priority patent/JP2023129375A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H3/00—Compounds containing only hydrogen atoms and saccharide radicals having only carbon, hydrogen, and oxygen atoms
    • C07H3/02—Monosaccharides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H1/00—Processes for the preparation of sugar derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H1/00—Processes for the preparation of sugar derivatives
    • C07H1/06—Separation; Purification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/07—Optical isomers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
  • Seasonings (AREA)

Abstract

本发明提供了一种D‑阿洛酮糖晶体及其制备方法，涉及D‑阿洛酮糖制备工艺技术领域。具体包括以下步骤：将晶种加入到D‑阿洛酮糖糖液中，搅拌均匀，在50‑30℃的温度区间交替进行梯度降温结晶和恒温结晶，直至糖液温度为30℃，停止结晶，离心分离晶体，水洗、干燥，即得D‑阿洛酮糖晶体。本发明中，采用可控的梯度冷却降温结晶、恒温结晶等技术手段，避免采用蒸发结晶、有机溶剂结晶以及超声的方式，对设备要求低、工艺简单、能耗低、制备成本低廉、便于实际生产，尤其适合大规模工业化生产加工。制备得到的D‑阿洛酮糖晶体纯度≥98.5％，以质量分数计，80％以上的晶体尺寸的粒度分布范围为20‑40目，一次结晶收率≥70％，具有大颗粒、纯度高、粒度分布范围小等显著优势。

Description

一种D-阿洛酮糖晶体及其制备方法
技术领域
本发明属于D-阿洛酮糖制备工艺技术领域，具体涉及一种D-阿洛酮糖晶体，本发明还提供了适合工业化生产的D-阿洛酮糖晶体制备方法。
背景技术
D-阿洛酮糖(D-Psicose)，属于己糖、酮糖，是D-果糖在C-3位置差相异构形成的一种重要稀有糖，在自然界主要存在于小麦、鼠刺属植物、甜菜糖蜜、甘蔗糖蜜等物质中。此外，由于果糖加热时可通过非酶反应异构产生D-阿洛酮糖，因此有些含糖且经热处理加工过的食品也含有一定量的D-阿洛酮糖，如烘焙食品、调味酱、蒸煮过的咖啡、长时间高温处理过的果汁等。D-阿洛酮糖的甜度相当于等量蔗糖的70％，但仅有蔗糖热量的0.3％，同时具有与蔗糖相近的口感及容积特性。与葡萄糖不同的是阿洛酮糖在人体内经过肠道吸收后几乎不发生代谢、不产生能量，且很少被肠道微生物发酵利用，有效减少能量摄入，具有调控血糖、降脂减肥、预防和治疗Ⅱ型糖尿病及其并发症等生理功能，D-阿洛酮糖的这一特性也是其可作为替代型甜味剂最突出的优势。此外，D-阿洛酮糖可以与蛋白质或氨基酸发生美拉德反应，且与其他D-酮糖(D-塔格糖、山梨糖、果糖等)相比，其反应产物具有突出的凝胶特性、起泡性、乳化稳定性以及良好的抗氧化性能，可以改善食品的质构、风味和口感。
目前，获得D-阿洛酮糖晶体的方法包括有机溶剂结晶法、蒸发结晶、补加物料结晶、反复升降温结晶法等。有机溶剂结晶采用如乙醇、丙酮等有机溶剂，需要配备相应的专用设备，大大提高了生产成本，不利于安全生产。由于D-阿洛酮糖糖液的浓缩需要在较低温度下进行，因此蒸发结晶需要更高的真空度，对设备要求高，不利于生产操作。补加物料结晶有利于晶体生长，但是生产繁琐、操作性差，收率低、成本高。另外，反复升降温结晶所得晶体粒度小，且收率低。
市售的D-阿洛酮糖产品多以液体产品和粉末状固体产品为主，而D-阿洛酮糖作为低热量甜味剂，粉末状固体产品在添加量大时会聚集在一起，很难快速溶解，限制了产品的应用范围。大的D-阿洛酮糖晶体颗粒确能很好的避免这个问题，大晶体颗粒也有利于晶体与母液分离。目前公布的专利技术很少能够得到较多的大晶体颗粒，已公布的有蒸发结晶可以得到大晶粒的D-阿洛酮糖晶体，但是需要更高的真空度；而冷却结晶工艺也要借助蒸发结晶才能获得大晶粒，且晶体整体较蒸发结晶小，收率低。而且，结晶工艺在降温结晶过程中还有超声步骤，虽然晶体粒度得到提高，但是在实际生产过程中操作性差，设备成本高，很难实现规模生产。
发明内容
本发明的目的在于提供一种D-阿洛酮糖晶体的制备方法，采用梯度冷却降温结晶和恒温结晶反复交替进行的结晶工艺，制备获得D-阿洛酮糖结晶。有效弥补了现有技术中对设备和生产条件要求较高的不足。
本发明的结晶方法简单高效，步骤简化、操作性强、对设备和生产环境要求低，且制备得到的晶体粒度大、收率高，具有显著的经济效益。
为实现上述目的，本发明提供一种D-阿洛酮糖晶体的制备方法，具体包括以下步骤：
将晶种加入到D-阿洛酮糖糖液中，搅拌均匀，在50-30℃的温度区间交替进行梯度降温结晶和恒温结晶，直至糖液温度为30℃，停止结晶，离心分离晶体，水洗、干燥，即得D-阿洛酮糖晶体。
在一优选的实施方式中，所述D-阿洛酮糖糖液的质量浓度≥83％(w/w)，纯度≥95％(w/w)，糖液温度保持在50-60℃；优选的，所述D-阿洛酮糖糖液是由D-阿洛酮糖-3差向异构酶催化果糖得到D-阿洛酮糖和果糖混合液，再经分离纯化、浓缩得到，其质量浓度≥83％(w/w)，纯度≥95％(w/w)，均以溶液中D-阿洛酮糖干物质的质量为基准。
在一优选的实施方式中，所述晶种为D-阿洛酮糖晶种，其粒度范围为80-100目，加入量为D-阿洛酮糖糖液中干基质量的0.01-1％；优选的，加入量为D-阿洛酮糖糖液中干基质量的0.02-0.7％；更优选的，加入量为D-阿洛酮糖糖液中干基质量的0.03％、0.05％、0.08％、0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％。
在本发明结晶工艺过程中，使用粒度80-100目的晶种且加入量不能过多，加入晶种量过多，晶种个数增多，会影响最终晶体尺寸，且不利于恒温结晶过程的整晶效果，导致晶型偏小。因此，最优选的，加入量小于为D-阿洛酮糖糖液中干基质量的0.1％。
在一优选的实施方式中，所述搅拌均匀的具体操作步骤是：加入晶种后，以150rpm-200rpm的速度搅拌20-30秒。
现有技术中，通常加入晶种后会有养晶步骤，为省略此步骤发明人通过大量实验发现，若晶种加入后以较高转速分散于糖液中再以0.02℃-0.2℃梯度降温，将降温幅度控制在较低范围，并控制结晶初始在50-60℃温度下，维持糖液在较低的过饱和度，结合多区间恒温结晶，则有利于D-阿洛酮糖晶体缓慢生长，从而无需恒温养晶过程，有效缩短养晶时间。
在一优选的实施方式中，所述梯度降温结晶的具体操作步骤是：加入晶种后的D-阿洛酮糖糖液，在50℃温度条件下，保持搅拌并以每小时降温0.02-0.2℃，进行梯度降温；优选的，每小时降温0.03-0.18℃，搅拌速率为10-100rpm；更优选的，每小时降温0.04、0.05、0.06、0.07、0.08、0.09、0.1、0.12、0.15、0.16℃，搅拌速率为20、30、40、50、60、70、80、90rpm。
本发明中，通过0.02-0.2℃的梯度降温过程维持低过饱和度，从而降低小晶核的形成机率以及更有利于晶体的生长。采用10-100rpm的搅拌转速一方面降低了大晶型被搅拌桨破碎的几率，另外，低搅拌速度有助于糖液结晶。但是结晶过程不搅拌会导致结晶速度大大降低，且晶型不一致。
在一优选的实施方式中，所述恒温结晶的具体操作步骤是：D-阿洛酮糖糖液分别在47-45℃区间内、在43-42℃区间内、在41-40℃区间内以及在39-38℃区间内的每个区间中，均选取任意一个温度点保持恒温搅拌8-15h；优选的，保持恒温搅拌8.0-15.0h，搅拌速率为10-100rpm；更优选的，保持恒温搅拌12h，搅拌速率为20、30、40、50、60、70、80、90rpm。
本发明中，在每个恒温结晶阶段都相当于整晶的作用，使得晶体尺寸趋向于平均化，有效的增加晶体粒度，同时抑制细小晶体生成的问题，最终得到的D-阿洛酮糖结晶晶型较大，晶体尺寸分布集中。本发明中4个温度区间的选取依据是：在结晶过程中，通过结晶前期低幅度的梯度降温保证糖液保持在较低的过饱和度的同时，在上述温度区间内可以通过恒温结晶的手段，使晶体能够慢慢增大，一定程度上避免了梯度降温过程中小晶核的产生。经研究对比测试发现，上述4个区间内整晶效果更加显著，结晶工艺得到的晶型粒度和纯度均优于其他温度区间。
在一优选的实施方式中，所述离心分离指，以4000-5000rpm离心20-30min，所述干燥为，在40-50℃条件下流化床干燥至水分含量低于0.05％。
在一优选的实施方式中，制备过程中，所述D-阿洛酮糖晶体一次结晶收率≥70％。
本发明的另一目的在于提供一种由上述方法制备得到的D-阿洛酮糖晶体，经检测，D-阿洛酮糖晶体纯度≥98.5％、以质量分数计，80％以上的晶体尺寸的粒度分布范围为20-40目。
与现有技术相比，本发明的一种D-阿洛酮糖晶体及其制备方法具有如下优点：
1、本发明中，采用可控的梯度冷却降温结晶、恒温结晶等技术手段，避免采用蒸发结晶、有机溶剂结晶以及超声的方式，对设备要求低、工艺简单、能耗低、制备成本低廉、便于实际生产，尤其适合大规模工业化生产加工。而且可获得高纯度、大颗粒的晶体，解决了产品应用范围的限制，具有很大的市场前景。
2、本发明中，经过精简优化的方法制备得到的D-阿洛酮糖晶体具有大颗粒、纯度高、粒度分布范围小的显著优势，使大颗粒D-阿洛酮糖产品有更广的应用范围和更高的价格优势。
具体实施方式
若未特别指明，实施例中所用技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段，所用原料均为市售商品。
除非另有特别说明，本发明中用到的各种原材料、试剂、仪器和设备等均可通过市场购买得到或者可通过现有方法制备得到。
本发明中，所用结晶、搅拌、流化床和干燥设备均为本领域技术人员可以使用的设备，只要能达到所限定的条件即可，无需对设备进行特意改变或调整。
本发明中，收率的计算公式为：收率(％)＝(干燥后的D-阿洛酮糖晶体重量/结晶前D-阿洛酮糖糖液中的D-阿洛酮糖重量)×100％。
本发明中，晶体尺寸分布率均是以晶体的质量分数计算，即某尺寸范围内的晶体质量占全部晶体质量的百分比。
实施例1：
一种D-阿洛酮糖晶体的制备方法，具体步骤如下：
在D-阿洛酮糖糖液中加入D-阿洛酮糖晶种。所述D-阿洛酮糖糖液的质量浓度为83％，纯度98.0％，D-阿洛酮糖晶种大小为80目，D-阿洛酮糖晶种的加量为D-阿洛酮糖糖液中干基质量的0.1％。加入晶种后，以150rpm的速度搅拌20秒。
在D-阿洛酮糖糖液温度50℃时，每小时降温0.2℃，降至45.2℃，45.2℃恒温结晶11h；
45.2℃恒温结晶结束后每小时降温0.2℃至42℃，42℃恒温结晶12h；
42℃恒温结晶结束后每小时降温0.2℃至40.6℃，40.6℃恒温结晶12h；
40.6℃恒温结晶结束后每小时降温0.2℃至38.4℃，38.4℃恒温结晶12h；
38.4℃恒温结晶结束后每小时降温0.2℃至30℃，停止结晶。整个结晶过程中控制搅拌转速为50rpm。
结晶后以4000rpm离心20min，取晶体用纯水洗涤2-3次，再用45℃流化床干燥至水分含量低于0.05％，筛分，用HPLC检测产品纯度，得到99.8％(w/w)的纯度和82％的晶体尺寸分布在20-40目的D-阿洛酮糖产品，结晶工艺收率为72％，详细粒度分布率如表1所示。
表1
晶体粒度 分布率(％)
小于20目 3.86
20-40目 82
40-60目 8.21
大于60目 5.93
实施例2：
一种D-阿洛酮糖晶体的制备方法，具体步骤如下：
在D-阿洛酮糖糖液中加入D-阿洛酮糖晶种。所述D-阿洛酮糖糖液的质量浓度为84％，纯度98.0％，D-阿洛酮糖晶种大小为100目，D-阿洛酮糖晶种的加量为D-阿洛酮糖糖液中干基质量的0.3％。加入晶种后，以150rpm的速度搅拌20秒。
在D-阿洛酮糖糖液温度50℃时，每小时降温0.1℃，降至45.9℃，45.9℃恒温结晶12h；
45.9℃恒温结晶结束后每小时降温0.2℃至42℃，42℃恒温结晶12h；
42℃恒温结晶结束后每小时降温0.2℃至40.6℃，40.6℃恒温结晶12h；
40.6℃恒温结晶结束后每小时降温0.2℃至38.4℃，38.4℃恒温结晶12h；
38.4℃恒温结晶结束后每小时降温0.2℃至30℃，停止结晶。停止结晶。整个结晶过程中控制搅拌转速为50rpm。
结晶后以4000rpm离心20min，取晶体用纯水洗涤2-3次，再用45℃流化床干燥至水分含量低于0.05％，筛分，用HPLC检测产品纯度，得到99.4％(w/w)的纯度和80.5％的晶体尺寸分布在20-40目的D-阿洛酮糖产品，结晶收率为71.2％，详细粒度分布率如表2所示。
表2
晶体粒度 分布率(％)
小于20目 3.45
20-40目 80.5
40-60目 8.2
大于60目 7.85
实施例3：
一种D-阿洛酮糖晶体的制备方法，具体步骤如下：
在D-阿洛酮糖糖液中加入D-阿洛酮糖晶种。所述D-阿洛酮糖糖液的质量浓度为84％，纯度98.0％，D-阿洛酮糖晶种大小为80目，D-阿洛酮糖晶种的加量为D-阿洛酮糖糖液中干基质量的0.1％。加入晶种后，以150rpm的速度搅拌20秒。
在D-阿洛酮糖糖液温度50℃时，每小时降温0.2℃，降至45.2℃，45.2℃恒温结晶11h；
45.2℃恒温结晶结束后每小时降温0.2℃至42.4℃，42.4℃恒温结晶10h；
42.4℃恒温结晶结束后每小时降温0.2℃至40.6℃，40.6℃恒温结晶12h；
40.6℃恒温结晶结束后每小时降温0.2℃至38.4℃，38.4℃恒温结晶12h；
38.4℃恒温结晶结束后每小时降温0.2℃至30℃，停止结晶。整个结晶过程中控制搅拌转速为50rpm。
结晶后以4000rpm离心20min，取晶体用纯水洗涤2-3次，再用45℃流化床干燥至水分含量低于0.05％，筛分，用HPLC检测产品纯度，得到99.6％(w/w)的纯度和81.3％的晶体尺寸分布在20-40目的D-阿洛酮糖产品，结晶收率为70.9％，详细粒度分布率如表3所示。
表3
晶体粒度 分布率(％)
小于20目 3.82
20-40目 81.3
40-60目 8.03
大于60目 6.85
实施例4：
一种D-阿洛酮糖晶体的制备方法，具体步骤如下：
在D-阿洛酮糖糖液中加入D-阿洛酮糖晶种。所述D-阿洛酮糖糖液的质量浓度为84％，纯度98.0％，D-阿洛酮糖晶种大小为80目，D-阿洛酮糖晶种的加量为D-阿洛酮糖糖液中干基质量的0.1％。加入晶种后，以150rpm的速度搅拌20秒。
在D-阿洛酮糖糖液温度50℃时，每小时降温0.2℃，降至45.2℃，45.2℃恒温结晶11h；
45.2℃恒温结晶结束后每小时降温0.2℃至42℃，42℃恒温结晶12h；
42℃恒温结晶结束后每小时降温0.2℃至40.2℃，40.2℃恒温结晶12h；
40.2℃恒温结晶结束后每小时降温0.2℃至38.4℃，38.4℃恒温结晶12h；
38.4℃恒温结晶结束后每小时降温0.2℃至30℃，停止结晶。整个过程控制搅拌转速为50rpm。
结晶后以4000rpm离心20min，取晶体用纯水洗涤2-3次，再用45℃流化床干燥至水分含量低于0.05％，筛分，用HPLC检测产品纯度，得到99.8％(w/w)的纯度和80.6％的晶体尺寸分布在20-40目的D-阿洛酮糖产品，结晶收率为71％，详细粒度分布率如表4所示。
表4
晶体粒度 分布率(％)
小于20目 3.03
20-40目 80.6
40-60目 8.72
大于60目 7.65
实施例5：
一种D-阿洛酮糖晶体的制备方法，具体步骤如下：
在D-阿洛酮糖糖液中加入D-阿洛酮糖晶种。所述D-阿洛酮糖糖液的质量浓度为84％，纯度98.0％，D-阿洛酮糖晶种大小为80目，D-阿洛酮糖晶种的加量为D-阿洛酮糖糖液中干基质量的0.1％。加入晶种后，以150rpm的速度搅拌20秒。
在D-阿洛酮糖糖液温度50℃时，每小时降温0.2℃，降至45.2℃，45.2℃恒温结晶11h；
45.2℃恒温结晶结束后每小时降温0.2℃至42℃，42℃恒温结晶12h；
42℃恒温结晶结束后每小时降温0.2℃至40.6℃，40.6℃恒温结晶12h；
40.6℃恒温结晶结束后每小时降温0.2℃至38.8℃，38.8℃恒温结晶12h；
38.8℃恒温结晶结束后每小时降温0.2℃至30℃，停止结晶。整个过程控制搅拌转速为50rpm。
结晶后以4000rpm离心20min，取晶体用纯水洗涤2-3次，再用45℃流化床干燥至水分含量低于0.05％，筛分，用HPLC检测产品纯度，得到99.5％(w/w)的纯度和80.9％的晶体尺寸分布在20-40目的D-阿洛酮糖产品，结晶收率为71.5％，详细粒度分布率如表5所示。
表5
晶体粒度 分布率(％)
小于20目 3.43
20-40目 80.9
40-60目 8.02
大于60目 7.65
实施例6：
一种D-阿洛酮糖晶体的制备方法，具体步骤如下：
在D-阿洛酮糖糖液中加入D-阿洛酮糖晶种。所述D-阿洛酮糖糖液的质量浓度为83％，纯度98.0％，D-阿洛酮糖晶种大小为80目，D-阿洛酮糖晶种的加量为D-阿洛酮糖糖液中干基质量的0.08％。加入晶种后，以150rpm的速度搅拌20秒。
在D-阿洛酮糖糖液温度50℃时，每小时降温0.2℃，降至45.2℃，45.2℃恒温结晶11h；
45.2℃恒温结晶结束后每小时降温0.2℃至42℃，42℃恒温结晶12h；
42℃恒温结晶结束后每小时降温0.2℃至40.6℃，40.6℃恒温结晶12h；
40.6℃恒温结晶结束后每小时降温0.2℃至38.4℃，38.4℃恒温结晶12h；
38.4℃恒温结晶结束后每小时降温0.2℃至30℃，停止结晶。整个结晶过程中控制搅拌转速为50rpm。
结晶后以4000rpm离心20min，取晶体用纯水洗涤2-3次，再用45℃流化床干燥至水分含量低于0.05％，筛分，用HPLC检测产品纯度，得到99.6％(w/w)的纯度和81.2％的晶体尺寸分布在20-40目的D-阿洛酮糖产品，结晶收率为71.4％，详细粒度分布率如表6所示。
表6
晶体粒度 分布率(％)
小于20目 3.36
20-40目 81.2
40-60目 8.01
大于60目 7.43
对比例1
按照实施例1的制备方法进行D-阿洛酮糖的结晶，不同之处在于，省略45.2℃恒温结晶11h、42℃恒温结晶12h、40.6℃恒温结晶12h、38.4℃恒温结晶12h，即糖液从50℃开始降温，每小时降温0.2℃，降至30℃停止结晶。其他步骤与操作均与实施例1相同。得到99.3％(w/w)的纯度和20.4％的晶体尺寸分布在20-40目的D-阿洛酮糖产品，结晶收率为72％，详细粒度分布率如表7所示。
表7
晶体粒度 分布率(％)
小于20目 1.21
20-40目 20.4
40-60目 42.65
大于60目 35.74
对比例2
按照实施例1的制备方法进行D-阿洛酮糖的结晶，不同之处在于，加入D阿洛酮糖晶种的大小为60目，其他步骤与操作均与实施例1相同。得到98.7％(w/w)的纯度和40.2％的晶体尺寸分布在20-40目的D-阿洛酮糖产品，结晶收率为68.9％，详细粒度分布率如表8所示。
表8
晶体粒度 分布率(％)
小于20目 1.33
20-40目 40.2
40-60目 38.4
大于60目 20.07
对比例3
按照实施例1的制备方法进行D-阿洛酮糖的结晶，不同之处在于，加入D阿洛酮糖晶种的大小为150目，其他步骤与操作均与实施例1相同。得到98.4％(w/w)的纯度和38.5％的晶体尺寸分布在20-40目的D-阿洛酮糖产品，结晶收率为71.2％，详细粒度分布率如表9所示。
表9
晶体粒度 分布率(％)
小于20目 1.14
20-40目 38.5
40-60目 39.8
大于60目 20.56
对比例4
按照实施例1的制备方法进行D-阿洛酮糖的结晶，不同之处在于，整个结晶过程中控制搅拌速度150rpm，其他步骤与操作均与实施例1相同。得到99.2％(w/w)的纯度和36.7％的晶体尺寸分布在20-40目的D-阿洛酮糖产品，结晶收率为70.8％，详细粒度分布率如表10所示。
表10
晶体粒度 分布率(％)
小于20目 1.02
20-40目 36.7
40-60目 37.9
大于60目 24.38
前述对本发明的具体示例性实施方案的描述是为了说明和例证的目的。这些描述并非想将本发明限定为所公开的精确形式，并且很显然，根据上述教导，可以进行很多改变和变化。对示例性实施例进行选择和描述的目的在于解释本发明的特定原理及其实际应用，从而使得本领域的技术人员能够实现并利用本发明的各种不同的示例性实施方案以及各种不同的选择和改变。本发明的范围意在由权利要求书及其等同形式所限定。

Claims (10)

1.一种D-阿洛酮糖晶体的制备方法，其特征在于，将晶种加入到D-阿洛酮糖糖液中，搅拌均匀，在50-30℃的温度区间交替进行梯度降温结晶和恒温结晶，直至糖液温度为30℃，停止结晶，离心分离晶体，水洗、干燥，即得D-阿洛酮糖晶体。
2.如权利要求1所述的D-阿洛酮糖晶体的制备方法，其特征在于，所述D-阿洛酮糖糖液的质量浓度≥83％(w/w)，纯度≥95％(w/w)，糖液温度保持在50-60℃。
3.如权利要求1所述的D-阿洛酮糖晶体的制备方法，其特征在于，所述晶种为D-阿洛酮糖晶种，其粒度范围为80-100目，加入量为D-阿洛酮糖糖液中干基质量的0.01-1％。
4.如权利要求1所述的D-阿洛酮糖晶体的制备方法，其特征在于，所述搅拌均匀的具体操作步骤是：加入晶种后，以150rpm-200rpm的速度搅拌20-30秒。
5.如权利要求1所述的D-阿洛酮糖晶体的制备方法，其特征在于，所述梯度降温结晶的具体操作步骤是：加入晶种后的D-阿洛酮糖糖液，在50℃温度条件下，保持搅拌并以每小时降温0.02-0.2℃，进行梯度降温。
6.如权利要求1所述的D-阿洛酮糖晶体的制备方法，其特征在于，所述恒温结晶的具体操作步骤是：D-阿洛酮糖糖液分别在47-45℃区间内、在43-42℃区间内、在41-40℃区间内以及在39-38℃区间内的每个区间中，均选取任意一个温度点保持恒温搅拌8-15h。
7.如权利要求1所述的D-阿洛酮糖晶体的制备方法，其特征在于，所述离心分离指，以4000-5000rpm离心20-30min，所述干燥为，在40-50℃条件下流化床干燥至水分含量低于0.05％。
8.如权利要求1所述的D-阿洛酮糖晶体的制备方法，其特征在于，制备过程中，所述D-阿洛酮糖晶体一次结晶收率≥70％。
9.如权利要求1-8中任意一项所述的制备方法制备得到的D-阿洛酮糖晶体。
10.如权利要求9所述的D-阿洛酮糖晶体，其特征在于，所述D-阿洛酮糖晶体纯度≥98.5％、以质量分数计，80％以上的晶体粒度分布在20-40目。
CN202210213217.5A 2022-03-04 2022-03-04 一种d-阿洛酮糖晶体及其制备方法 Pending CN114456215A (zh)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210213217.5A CN114456215A (zh) 2022-03-04 2022-03-04 一种d-阿洛酮糖晶体及其制备方法
US18/154,828 US11976090B2 (en) 2022-03-04 2023-01-15 D-psicose crystal and preparation method thereof
JP2023031976A JP2023129375A (ja) 2022-03-04 2023-03-02 Ｄ－プシコース結晶およびその調製方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210213217.5A CN114456215A (zh) 2022-03-04 2022-03-04 一种d-阿洛酮糖晶体及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN114456215A true CN114456215A (zh) 2022-05-10

Family

ID=81416569

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210213217.5A Pending CN114456215A (zh) 2022-03-04 2022-03-04 一种d-阿洛酮糖晶体及其制备方法

Country Status (3)

Country Link
US (1) US11976090B2 (zh)
JP (1) JP2023129375A (zh)
CN (1) CN114456215A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114480359A (zh) * 2022-03-22 2022-05-13 河南中大恒源生物科技股份有限公司 一种高密度发酵生产阿洛酮糖3-差向异构酶的方法
CN115368418A (zh) * 2022-08-08 2022-11-22 天津大学 一种d-阿洛酮糖晶体及其制备方法和应用
CN116179631A (zh) * 2023-04-27 2023-05-30 山东百龙创园生物科技股份有限公司 一种异麦芽酮糖晶体及其制备方法

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104447888A (zh) * 2014-12-04 2015-03-25 山东福田药业有限公司 一种阿洛酮糖的制备方法及其应用
CN106480125A (zh) * 2016-10-14 2017-03-08 山东大学 一种低成本生产d‑阿洛酮糖的方法
CN106852145A (zh) * 2014-10-20 2017-06-13 Cj第制糖株式会社 用于制备d‑阿洛酮糖晶体的方法
CN108290917A (zh) * 2016-02-29 2018-07-17 Cj第制糖株式会社 高纯度d-阿洛酮糖的制造方法
CN110627847A (zh) * 2019-09-17 2019-12-31 山东百龙创园生物科技股份有限公司 一种阿洛酮糖晶体的制备方法
CN110872332A (zh) * 2019-10-24 2020-03-10 翁源广业清怡食品科技有限公司 一种阿洛酮糖的结晶工艺
CN112574263A (zh) * 2020-12-04 2021-03-30 山东百龙创园生物科技股份有限公司 一种阿洛酮糖结晶的制备方法
CN113412266A (zh) * 2018-11-30 2021-09-17 Cj第一制糖株式会社 D-阿洛酮糖晶体及其制备方法
CN114031649A (zh) * 2021-07-16 2022-02-11 山东福洋生物科技股份有限公司 一种提高阿洛酮糖晶体粒度和流动性的方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101189640B1 (ko) * 2010-03-26 2012-10-12 씨제이제일제당 (주) Ｄ-사이코스 결정을 제조하는 방법
MX2020008430A (es) * 2018-02-12 2020-12-10 Samyang Corp Metodo para producir edulcorante cristalino funcional.
JP6746838B1 (ja) * 2019-12-10 2020-08-26 松谷化学工業株式会社 Ｄ−アロース結晶及びその製造方法
US20230159579A1 (en) * 2020-05-27 2023-05-25 Savanna Ingredients Gmbh Crystallization of allulose under reduced pressure

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106852145A (zh) * 2014-10-20 2017-06-13 Cj第制糖株式会社 用于制备d‑阿洛酮糖晶体的方法
CN104447888A (zh) * 2014-12-04 2015-03-25 山东福田药业有限公司 一种阿洛酮糖的制备方法及其应用
CN108290917A (zh) * 2016-02-29 2018-07-17 Cj第制糖株式会社 高纯度d-阿洛酮糖的制造方法
CN106480125A (zh) * 2016-10-14 2017-03-08 山东大学 一种低成本生产d‑阿洛酮糖的方法
CN113412266A (zh) * 2018-11-30 2021-09-17 Cj第一制糖株式会社 D-阿洛酮糖晶体及其制备方法
CN110627847A (zh) * 2019-09-17 2019-12-31 山东百龙创园生物科技股份有限公司 一种阿洛酮糖晶体的制备方法
CN110872332A (zh) * 2019-10-24 2020-03-10 翁源广业清怡食品科技有限公司 一种阿洛酮糖的结晶工艺
CN112574263A (zh) * 2020-12-04 2021-03-30 山东百龙创园生物科技股份有限公司 一种阿洛酮糖结晶的制备方法
CN114031649A (zh) * 2021-07-16 2022-02-11 山东福洋生物科技股份有限公司 一种提高阿洛酮糖晶体粒度和流动性的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
李灿: "生物转化法生产稀有糖D-阿洛酮糖和D-阿洛糖", 《中国博士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114480359A (zh) * 2022-03-22 2022-05-13 河南中大恒源生物科技股份有限公司 一种高密度发酵生产阿洛酮糖3-差向异构酶的方法
CN114480359B (zh) * 2022-03-22 2023-04-07 河南中大恒源生物科技股份有限公司 一种高密度发酵生产阿洛酮糖3-差向异构酶的方法
CN115368418A (zh) * 2022-08-08 2022-11-22 天津大学 一种d-阿洛酮糖晶体及其制备方法和应用
CN115368418B (zh) * 2022-08-08 2024-04-12 天津大学 一种d-阿洛酮糖晶体及其制备方法和应用
CN116179631A (zh) * 2023-04-27 2023-05-30 山东百龙创园生物科技股份有限公司 一种异麦芽酮糖晶体及其制备方法
CN116179631B (zh) * 2023-04-27 2023-11-28 山东百龙创园生物科技股份有限公司 一种异麦芽酮糖晶体及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP2023129375A (ja) 2023-09-14
US11976090B2 (en) 2024-05-07
US20230279037A1 (en) 2023-09-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN114456215A (zh) 一种d-阿洛酮糖晶体及其制备方法
CN110627847B (zh) 一种阿洛酮糖晶体的制备方法
CN110872332B (zh) 一种阿洛酮糖的结晶工艺
WO2018099479A1 (zh) 一种高纯度d-阿洛酮糖的制备方法
CN112574263B (zh) 一种阿洛酮糖结晶的制备方法
JPH0431673B2 (zh)
CN112226474A (zh) 一种d-阿洛酮糖晶体的制备方法
EP0873995B1 (en) Crystalline 1-kestose and process for preparing the same
CN110951806B (zh) 一种含有d-阿洛酮糖的结晶组合物的制备工艺
CN110229201B (zh) 一种制备高纯度甜菊糖苷rm的工艺方法
CN113080357B (zh) 一种低热量复配甜味剂及其生产工艺
CN115784843A (zh) 一种木糖醇晶体的制备系统及制备方法
CN116444585A (zh) 一种d-阿洛酮糖的精制方法
CN115043887B (zh) 一种海藻糖结晶方法
CN116444587A (zh) 一种d-塔格糖的结晶方法
CN116135778B (zh) 一种植物源磷酸二氢钾晶型制备工艺
WO2024119477A1 (zh) 一种阿洛酮糖晶体的制备方法
CN111454996B (zh) 一种谷朊粉生产联产小麦淀粉生产赤藓糖醇的工艺方法
CN115368418B (zh) 一种d-阿洛酮糖晶体及其制备方法和应用
CN110564626B (zh) 一株米曲霉菌株及其培养方法与制备蔗果三糖的方法
CN115058544A (zh) 一种以水果为原料制备结晶果糖的方法
CN116178460A (zh) D-阿洛酮糖结晶的方法
CN116462720A (zh) 一种二糖的晶体
CN117720596A (zh) 从甜叶菊母液中获得莱鲍迪苷a和莱鲍迪苷c的制备方法
TH23759A3 (th) กรรมวิธีการผลิตกลูโคสไซรัปจากข้าวทับทิมชุมแพและข้าวมะลินิลสุรินทร์

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination