CN114455631B - 一种环保的偏钛酸净化脱硫除铁的方法 - Google Patents

一种环保的偏钛酸净化脱硫除铁的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种环保的偏钛酸净化脱硫除铁的方法，通过将偏钛酸在碱性溶液中洗涤并过滤后，偏钛酸滤饼中铁降到30ppm以下，硫含量低于0.5％,洗涤滤液经沉淀分离杂质后返回偏钛酸的净化过程进行循环。整个净化过程无废液排放，所需试剂价廉易得，分离杂质形成的沉淀大部分可作为有用产品销售。净化后的偏钛酸可直接供高端含钛功能材料的制备作原料，应用前景较广。

Description

一种环保的偏钛酸净化脱硫除铁的方法
技术领域
本发明涉及一种硫酸法钛白生产工艺中间产物偏钛酸的净化除杂方法，具体为一种环保的偏钛酸净化脱硫除铁的方法。
背景技术
在硫酸法钛白生产工艺中，钛原料经硫酸浸出得到硫酸氧钛溶液，通过冷冻结晶分离硫酸亚铁后，硫酸氧钛溶液水解获得粗偏钛酸，进一步经漂白、加晶种、水洗、煅烧等工序获得钛白粉基料并进一步加工成钛白粉产品。由于钛白粉生产工艺中有一个煅烧工序，需将煅烧温度控制在1000度以上以获得期望的钛白粉晶型，在此温度下水解偏钛酸中的硫酸盐将发生分解并以二氧化硫进入煅烧尾气。因此钛白粉生产过程中对偏钛酸的净化不考虑脱硫，主要是通过洗涤除铁及钠等杂质。
但近年来随着钛资源在能源领域、电子陶瓷工业等的应用快速增长，对钛原料的加工也提出了一些新课题。如新能源材料钛酸锂、电子陶瓷钛酸钡的早期生产中，主要是以钛白粉为原料进行生产。但相对于偏钛酸而言，钛白粉不仅成本高，而且其晶化程度高，使反应活性不高，在高端钛酸锂和钛酸钡制备过程中，以钛白粉作原料的处理条件较苛刻，获得的中间产物如四氯化钛难以储存运输。许多企业已经开始考虑着手以偏钛酸为原料，生产钛酸锂或钛酸钡的高端产品。如此也对偏钛酸的净化提出了更高的要求，不仅只考虑控制偏钛酸中杂质铁及钠的含量，还要考虑脱除偏钛酸中硫的含量。
净化固体物料脱除硫通常可以采用碱性溶液高温洗涤，由于含氨(铵)的碱性洗涤液外排面临的环保压力，含钾的碱性溶液价昂所带来的成本压力，碱性钠盐溶液将成洗涤脱硫的较佳选择。但高端钛酸锂和钛酸钡等产品对原料所带的钠含量也有严格要求，因此采用碱性钠盐溶液洗涤净化偏钛酸脱硫必须防止钠在洗涤液中的积累导致净化偏钛酸钠含量不合格，需考虑从工艺流程中经常性开路分离钠从而使洗涤液中钠浓度得到控制。
再者，传统偏钛酸净化除铁通常是在中性或酸性介质中添加还原剂来确保洗涤过程中进入溶液的铁离子以易溶的亚铁离子存在，并且通过添加EDTA等助剂与亚铁离子形成配合物来增加亚铁离子在溶液中的溶解度及稳定性。但若采取碱性介质高温洗涤偏钛酸脱硫时同步去除其中的铁，净化过程中将难免生成易沉淀的三价铁离子，而EDTA与铁的配合物随pH升高稳定常数降低，控制不当将使进入洗涤液中铁离子再次竞争水解沉淀而不能与偏钛酸分离。如何提高三价铁离子在水溶液中的稳定性，防止其沉淀，成为碱性介质洗涤偏钛酸同步脱硫除铁面临的技术难题。
同时，发明人研究发现，溶液中硫酸根积累到一定程度就将使偏钛酸洗涤脱硫的效率降低，需要经常性的采取措施将洗涤液中积累的硫酸根从系统中开路。在当下各行业形成的石膏固废处理压力巨大、处理成本高企不下的背景下，再采用加钙盐来开路溶液中硫酸根显然不是一明智的选择。而采用硫酸钡盐的形式来开路溶液中硫酸根，将不得不面对剧毒的钡盐原料所带来的职业危害及环保压力。对含有硫酸根及钠的废水，有文献报道采用电渗析或膜处理的方法将其浓缩成高浓度硫酸钠溶液并进而制成芒硝销售，但芒硝市场需求不大，产品附加值较低。也有文献报道通过电渗析的处理将含硫酸根及钠的废水分离成硫酸及氢氧化钠两种产品。但电渗析或膜分离过程均面临高浓度盐在穿过电渗析隔膜或膜分离组件时引起的膜表面沉淀、结垢问题，电渗析过程中电极上产生的气体会以气泡附着在隔膜表面问题，均将引起含硫酸钠废水处理过程中传质阻力增大，能耗升高，并进而引起膜的维护清理困难，导致成本升高或工艺难以持续。因此，如何采用更环保、更有效益且简单的方式来处理偏钛酸洗涤液中硫酸根，是推动净化偏钛酸直接应用于高端含钛材料制备所必须解决的障碍。
发明内容
本发明旨在克服现有偏钛酸净化脱硫除铁面临的技术障碍，提供一种环保的偏钛酸深度净化脱硫除铁工艺。整个净化过程投入试剂价
Figure GDA0003445238380000021
易得、无废液外排、分离杂质高效且方法简单、且将大部分杂质转化为可销售的有用产品。
具体的技术方案为：
一种环保的偏钛酸净化脱硫除铁的方法，偏钛酸经一次洗涤后滤饼再经一次清洗即达到脱硫除铁目的，具体包括以下步骤：
(1)将偏钛酸洗涤时产生的滤液，加入反应试剂使滤液中的铁、钠、硫酸根及铝杂质分步沉淀并过滤分离制得循环液；
(2)用步骤(3)中产生的清洗滤液将偏钛酸打浆分散后，进一步补加清洗滤液使固液比达到要求范围，同时加入适量除铁辅助试剂，搅拌洗涤偏钛酸；
在首次启动偏钛酸洗涤时，尚未产生足量清洗滤液，此时用0.1M氢氧化钠溶液作为清洗滤液的替代物启动偏钛酸的洗涤；
(3)将上述洗涤好的偏钛酸过滤后，滤液按步骤(1)制备循环液，滤饼再次打浆分散后用循环液加清水清洗一次，过滤并烘干得净化偏钛酸；
清洗过程产生的滤液返回到步骤(2)进行偏钛酸的洗涤。
所述偏钛酸为水解偏钛酸一次水洗产物，以Fe2O3计含铁量40～150ppm，以SO4 2-计含硫质量百分比为6～15％。
步骤(1)中添加的反应试剂是双氧水、硫酸铝饱和溶液及氢氧化钠溶液。
步骤(1)具体包括以下子步骤：
首先将洗涤滤液温度控制在70～90℃，依次加入双氧水、硫酸铝溶液，以干重记，使溶液中铁离子：双氧水：硫酸铝的重量比为1：1～1.5:0.2；
充分搅拌至溶液pH值稳定，溶液中的含铁配合物将分解并析出沉淀，将溶液中形成的不溶含铁沉淀物过滤分离；
分析获得滤液中的硫酸根含量，向其中加入硫酸铝，以干重计，硫酸铝加入量为滤液中硫酸根重量的3～5倍，边加硫酸铝边搅拌使溶液pH值稳定在3.8～4.2；
加热蒸发浓缩溶液，直到溶液相对密度为1.3～1.38,降温冷却溶液到15～20℃结晶析出钠矾晶体，过滤、洗涤并干燥分离钠矾晶体；
滤液及洗涤水合并后在常温下加入氢氧化钠调节溶液pH稳定到9～12，使溶液中残余的铝离子沉淀完全，过滤、洗涤分离氢氧化铝沉淀，滤液即为循环液。
步骤(2)中洗涤偏钛酸时，加入清洗滤液与固体偏钛酸形成浆料，以二氧化钛计浆料浓度为200～400g/L；洗涤浆料温度控制在80～90℃；
充分搅拌洗涤浆料到pH已降到7以下时加入除铁辅助试剂，添加的除铁辅助试剂为柠檬酸CA与二羟乙基甘氨酸DEG共同组成；其加入量按CA：DEG：偏钛酸含铁量的摩尔比等于0.8～1：1.3～1.8:1；
充分搅拌到溶液pH稳定后再洗涤0.5～1小时，偏钛酸的洗涤完成。
步骤(3)中将洗涤好的滤饼用循环液打浆后，进一步补加循环液及清水，以二氧化钛计，使浆料浓度为200～400g/L；控制温度为80～90℃，再次搅拌料浆将已洗涤一次的偏钛酸清洗，清洗时间1～2小时，然后过滤并烘干已净化偏钛酸；清洗滤液送往步骤(2)循环使用。
步骤(3)中，已洗涤一次的偏钛酸清洗过程补加的清水是用于弥补蒸发结晶钠矾过程损失的水量、分步沉淀杂质所带走的吸附水及结晶水、净化完成时偏钛酸滤饼所带走的吸附水和结晶水以及其它加热条件下蒸发损失的水量。因此在清洗阶段补加的清水数量以保持整个净化工艺过程的水平衡为目标。
分离除铁过程形成的沉淀主要含铁、硫、铝、氧及氢等元素，可送专门处理工艺或企业进行后续处理；为从系统中开路钠及硫酸根而结晶分离的钠矾，其纯度不低于99％，可直接作为净水剂产品销售；为分离系统中过量的铝而形成的氢氧化铝沉淀可作为含铝原料向铝冶炼企业或其它相关厂家销售。
整个净化过程无废液排放，所需试剂价
Figure GDA0003445238380000031
易得，分离杂质形成的沉淀大部分可作为有用产品销售。净化后的偏钛酸可直接供高端含钛功能材料的制备作原料，应用前景较广。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进一步说明
实施例1
1、偏钛酸洗涤脱硫除铁
(1)将水解偏钛酸一次水洗产物加入清洗滤液打浆，使浆料浓度(以二氧化钛计)为297g/L，控制料浆温度在85℃，当料浆pH降到7以下时，添加除铁辅助试剂柠檬酸CA与二羟乙基甘氨酸DEG，使料浆中CA：DEG：料浆含铁量的摩尔比等于0.8：1.7:1，充分搅拌到料浆pH稳定，在本实施例中pH稳定值为5.5。继续搅拌0.5小时，过滤料浆获得洗涤偏钛酸滤饼。经分析烘干的滤饼中含铁量(以Fe2O3计)28ppm，含硫(以SO4 2-计)质量百分比为0.85％。
(2)将偏钛酸洗涤完成后的滤饼用循环液打浆，并添加适量清水使浆料浓度(以二氧化钛计)为240g/L，控制料浆温度为80℃，搅拌料浆1小时，过滤料浆获得净化完的偏钛酸滤饼。经分析烘干后的滤饼中含铁为20ppm,含硫(以SO4 2-计)质量百分比为0.2％。
2、偏钛酸洗涤滤液分步除杂制循环液
将偏钛酸洗涤过程产生的滤液温度控制在70℃，依次加入双氧水、硫酸铝溶液，使溶液中铁离子：双氧水：硫酸铝(以干重记)的重量比为1：1:0.2，充分搅拌到pH稳定后过滤分离其中沉淀，分析滤液中铁含量低于15ppm，硫酸根含量为32g/L。在前述滤液中按溶液硫酸根重量的3倍加入硫酸铝(干重计)，边加硫酸铝边搅拌使溶液pH值稳定在3.8左右；加热蒸发浓缩溶液，直到溶液相对密度为1.35，降温冷却溶液到15℃结晶析出钠矾晶体，过滤、洗涤并干燥钠矾晶体，经分析钠矾纯度为99.2％。分离钠矾后的滤液及洗涤水合并后在常温下加入氢氧化钠调节溶液pH稳定到10，待沉淀完全后过滤洗涤。滤液及洗涤水合并在一起为制备的循环液，循环液含硫酸根3.3g/L，铝离子含量未检出。
实施例2
1、偏钛酸洗涤脱硫除铁
(1)将水解偏钛酸一次水洗产物加入清洗滤液打浆，使浆料浓度(以二氧化钛计)为200g/L，控制料浆温度在85℃，当料浆pH降到7以下时，添加除铁辅助试剂柠檬酸CA与二羟乙基甘氨酸DEG，使料浆中CA：DEG：料浆含铁量的摩尔比等于1：1.8:1，充分搅拌到料浆pH稳定，在本实施例中pH稳定值为5.8。继续搅拌0.5小时，过滤料浆获得洗涤偏钛酸滤饼。经分析烘干的滤饼中含铁量(以Fe2O3计)25ppm，含硫(以SO4 2-计)质量百分比为0.6％。
(2)将偏钛酸洗涤完成后的滤饼用循环液打浆，并添加适量清水使浆料浓度(以二氧化钛计)为200g/L，控制料浆温度为90℃，搅拌料浆2小时，过滤料浆获得净化完的偏钛酸滤饼。经分析烘干后的滤饼中含铁为20ppm,含硫(以SO4 2-计)质量百分比为0.02％。
2、偏钛酸洗涤滤液分步除杂制循环液
将偏钛酸洗涤过程产生的滤液温度控制在70℃，依次加入双氧水、硫酸铝溶液，使溶液中铁离子：双氧水：硫酸铝(以干重记)的重量比为1：1.5:0.2，充分搅拌到pH稳定后过滤分离其中沉淀，分析滤液中铁含量低于10ppm，硫酸根含量为26g/L。在前述滤液中按溶液硫酸根重量的3倍加入硫酸铝(干重计)，边加硫酸铝边搅拌使溶液pH值稳定在3.8～4.0；加热蒸发浓缩溶液，直到溶液相对密度为1.38,降温冷却溶液到15℃结晶析出钠矾晶体，过滤、洗涤并干燥钠矾晶体，经分析钠矾纯度为99.5％。分离钠矾后的滤液及洗涤水合并后在常温下加入氢氧化钠调节溶液pH稳定到9.5，待沉淀完全后过滤洗涤。滤液及洗涤水合并在一起为制备的循环液，循环液含硫酸根2.5g/L，铝离子含量未检出。

Claims (2)

1.一种环保的偏钛酸净化脱硫除铁的方法，其特征在于，偏钛酸经一次洗涤后滤饼再经一次清洗即达到脱硫除铁目的，所述偏钛酸为水解偏钛酸一次水洗产物，以Fe2O3计含铁量40~150ppm，以SO4 2-计含硫质量百分比为6~15%；
具体包括以下步骤：
（1）将偏钛酸洗涤时产生的滤液，加入反应试剂使滤液中的铁、钠、硫酸根及铝杂质分步沉淀并过滤分离制得循环液；
添加的反应试剂是双氧水、硫酸铝饱和溶液及氢氧化钠溶液；
步骤（1）具体包括以下子步骤：
首先将洗涤滤液温度控制在70~90℃，依次加入双氧水、硫酸铝溶液，以干重记，使溶液中铁离子：双氧水：硫酸铝的重量比为1：1~1.5:0.2；
充分搅拌至溶液pH值稳定，溶液中的含铁配合物将分解并析出沉淀，将溶液中形成的不溶含铁沉淀物过滤分离；
分析获得滤液中的硫酸根含量，向其中加入硫酸铝，以干重计，硫酸铝加入量为滤液中硫酸根重量的3~5倍，边加硫酸铝边搅拌使溶液pH值稳定在3.8~4.2；
加热蒸发浓缩溶液，直到溶液相对密度为1.3~1.38,降温冷却溶液到15~20℃结晶析出钠矾晶体，过滤、洗涤并干燥分离钠矾晶体；
滤液及洗涤水合并后在常温下加入氢氧化钠调节溶液pH稳定到9~12，使溶液中残余的铝离子沉淀完全，过滤、洗涤分离氢氧化铝沉淀，滤液即为循环液；
（2）用步骤（3）中产生的清洗滤液将偏钛酸打浆分散后，补加清洗滤液使固液比达到要求范围，同时加入适量除铁辅助试剂，搅拌洗涤偏钛酸；
具体的：洗涤偏钛酸时，加入清洗滤液与固体偏钛酸形成浆料，以二氧化钛计浆料浓度为200~400g/L；洗涤浆料温度控制在80~90℃；
充分搅拌洗涤浆料到pH已降到7以下时加入除铁辅助试剂，添加的除铁辅助试剂为柠檬酸CA与二羟乙基甘氨酸DEG共同组成；其加入量按CA：DEG：偏钛酸含铁量的摩尔比等于0.8~1：1.3~1.8:1；
充分搅拌到溶液pH稳定后再洗涤0.5~1小时，偏钛酸的洗涤完成；
在首次启动偏钛酸洗涤时，尚未产生足量清洗滤液，此时用0.1M氢氧化钠溶液作为清洗滤液的替代物启动偏钛酸的洗涤；
（3）将上述洗涤好的偏钛酸过滤后，滤液按步骤（1）制备循环液，滤饼再次打浆分散后用循环液加清水清洗一次，过滤并烘干得净化偏钛酸；
清洗过程产生的滤液返回到步骤（2）进行偏钛酸的洗涤。
2.根据权利要求1所述一种环保的偏钛酸净化脱硫除铁的方法，其特征在于：步骤（3）中将洗涤好的滤饼用循环液打浆后，补加循环液及清水，以二氧化钛计，使浆料浓度为200~400g/L；控制温度为80~90℃，再次搅拌料浆将已洗涤一次的偏钛酸清洗，清洗时间1~2小时，然后过滤并烘干已净化偏钛酸；清洗滤液送往步骤（2）循环使用。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117117157B (zh) * 2023-10-23 2024-01-23 北京科技大学 一种锂离子电池负极材料及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1935669A (zh) * 2005-09-22 2007-03-28 中国科学院理化技术研究所 低温晶化纳米二氧化钛粉体及溶胶的合成方法
CN102311136A (zh) * 2011-07-26 2012-01-11 昆明理工大学 一种利用煤矸石生产低铁硫酸铝的方法
CN104310467A (zh) * 2014-10-15 2015-01-28 陆世强 一种高钛型炉渣的综合利用方法
CN106830064A (zh) * 2017-01-10 2017-06-13 四川龙蟒钛业股份有限公司 偏钛酸湿法脱硫方法
WO2018152628A1 (en) * 2017-02-24 2018-08-30 Vanadiumcorp Resources Inc. Metallurgical and chemical processes for recovering vanadium and iron values from vanadiferous titanomagnetite and vanadiferous feedstocks

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1935669A (zh) * 2005-09-22 2007-03-28 中国科学院理化技术研究所 低温晶化纳米二氧化钛粉体及溶胶的合成方法
CN102311136A (zh) * 2011-07-26 2012-01-11 昆明理工大学 一种利用煤矸石生产低铁硫酸铝的方法
CN104310467A (zh) * 2014-10-15 2015-01-28 陆世强 一种高钛型炉渣的综合利用方法
CN106830064A (zh) * 2017-01-10 2017-06-13 四川龙蟒钛业股份有限公司 偏钛酸湿法脱硫方法
WO2018152628A1 (en) * 2017-02-24 2018-08-30 Vanadiumcorp Resources Inc. Metallurgical and chemical processes for recovering vanadium and iron values from vanadiferous titanomagnetite and vanadiferous feedstocks

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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石油化工科技期刊题录;《石化技术与应用》;20070325(第02期);全文 *

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