CN114438636A - 一种反光纱线及其针织面料 - Google Patents

一种反光纱线及其针织面料 Download PDF

Info

Publication number
CN114438636A
CN114438636A CN202111570691.5A CN202111570691A CN114438636A CN 114438636 A CN114438636 A CN 114438636A CN 202111570691 A CN202111570691 A CN 202111570691A CN 114438636 A CN114438636 A CN 114438636A
Authority
CN
China
Prior art keywords
yarn
reflective
filament
coating
core
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202111570691.5A
Other languages
English (en)
Inventor
周婉
王峰
吴艳铭
郭秋丽
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangyin Xiangfei Textile Technology Co ltd
Original Assignee
Jiangyin Xiangfei Textile Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangyin Xiangfei Textile Technology Co ltd filed Critical Jiangyin Xiangfei Textile Technology Co ltd
Priority to CN202111570691.5A priority Critical patent/CN114438636A/zh
Publication of CN114438636A publication Critical patent/CN114438636A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D02YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
    • D02GCRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
    • D02G3/00Yarns or threads, e.g. fancy yarns; Processes or apparatus for the production thereof, not otherwise provided for
    • D02G3/02Yarns or threads characterised by the material or by the materials from which they are made
    • D02G3/04Blended or other yarns or threads containing components made from different materials
    • D02G3/045Blended or other yarns or threads containing components made from different materials all components being made from artificial or synthetic material
    • DTEXTILES; PAPER
    • D02YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
    • D02GCRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
    • D02G3/00Yarns or threads, e.g. fancy yarns; Processes or apparatus for the production thereof, not otherwise provided for
    • D02G3/22Yarns or threads characterised by constructional features, e.g. blending, filament/fibre
    • D02G3/34Yarns or threads having slubs, knops, spirals, loops, tufts, or other irregular or decorative effects, i.e. effect yarns
    • DTEXTILES; PAPER
    • D02YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
    • D02GCRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
    • D02G3/00Yarns or threads, e.g. fancy yarns; Processes or apparatus for the production thereof, not otherwise provided for
    • D02G3/22Yarns or threads characterised by constructional features, e.g. blending, filament/fibre
    • D02G3/36Cored or coated yarns or threads
    • DTEXTILES; PAPER
    • D02YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
    • D02GCRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
    • D02G3/00Yarns or threads, e.g. fancy yarns; Processes or apparatus for the production thereof, not otherwise provided for
    • D02G3/44Yarns or threads characterised by the purpose for which they are designed
    • DTEXTILES; PAPER
    • D04BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04BKNITTING
    • D04B1/00Weft knitting processes for the production of fabrics or articles not dependent on the use of particular machines; Fabrics or articles defined by such processes
    • D04B1/14Other fabrics or articles characterised primarily by the use of particular thread materials
    • D04B1/16Other fabrics or articles characterised primarily by the use of particular thread materials synthetic threads
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2331/00Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products
    • D10B2331/02Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products polyamides
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2331/00Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products
    • D10B2331/04Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products polyesters, e.g. polyethylene terephthalate [PET]
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2401/00Physical properties
    • D10B2401/20Physical properties optical

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Knitting Of Fabric (AREA)

Abstract

本发明公开了一种反光纱线及针织面料,反光纱线包括芯丝和包覆丝,芯丝为经过并捻的锦纶长丝和涤纶反光丝;包覆丝为锦纶长丝;涤纶反光丝的表面粘合有玻璃微珠;涤纶反光丝的制备:PET薄膜表面均匀粘合有玻璃微珠并切割;纱线覆合工艺:将芯丝、包覆丝喂入长丝包覆丝机,包覆丝位于芯丝外侧;针织面料包括如下步骤:反光纱线纱→并线→润滑→上浆→倒筒。采用涂覆有玻璃微珠的涤纶反光丝及锦纶长丝经过并捻和覆合工艺所制备的发反光纱线,具有良好的服用性能及编织性能。并且所制备的反光纱线针织面料,具有优异的反光效果,手感舒适性、耐磨性,具有反光装饰效果美观,迎合了人们对服饰追求个性化、新潮化的心理。

Description

一种反光纱线及其针织面料
技术领域
本发明涉及针织面料技术领域,尤其是一种反光纱线及其针织面料。
背景技术
针织服装具有良好的伸展性和舒适性,这是机织服装所不能代替的,这也使针织服装产业迅速发展。从20世纪80年代开始,针织服装在整个世界范围内日益受到人们的青睐,世界服装领域呈现出向针织服装发展的趋势。随着人们对穿着舒适性要求的提高,对具有特有个性、柔软、舒适、贴体又富有弹性面料需求也逐渐增大。特别是进入新世纪,针织面料的休闲化、时装化顺应了人们的生活方式的变化,原料向天然和环保发展、面料向功能化发展,已在现代服装行业中占据越来越重要的地位,成为现代人着装方式中不可缺少的一部分,具有广阔的发展前景和巨大商机。
逆反射材料由于具有较好的反光效果,在交通道路标志、交通工具反光标识、特殊作业服装、消防标志、铁路标志、矿区标志等领域广泛应用。其明亮的反光效果可以有效增强人的识别能力,提高夜间可见性,在保证安全等领域起到了重大作用。逆反射材料也称反光材料,是以高折射率玻璃微珠或者棱镜晶格为核心材料,采用光学折射与反射原理制成;入射光在一定范围内入射,反射光基本沿入射光的反方向返回,且当入射光的方向在较大范围变化时,仍能保持此特性。
反光玻璃微珠是生产反光布、反光贴膜、反光涂料等新型光功能复合材料的核心材料,它具有回归反光的特性,并由此产生较强的回归反射效应,无需外加电源,可广泛应用于道路、港口、矿山、消防、交通安全等领域,作为安全标志,极大的提高了人们的安全性、可靠性。
反光材料制品采用高折射率玻璃微珠后半表面镀铝作为后向反射器,具有极强的逆向回归反射性能,能将85%的光线直接反射回光源处,回归反射所造成的反光亮度,可使驾驶人员在带光源的夜间或视野不佳的情况下能清楚地看见行人或障碍目标,确保双方安全。热转印反光烫画:将玻璃微珠预先涂布在含有热熔胶的PVC膜上,制成反光热熔膜,根据需要,裁剪出各种文字或图案,通过热烫方式可转移到衣服、箱包、条幅等材料上,反光性能、牢固度俱佳。它改变了在服装上缝制反光标志的传统工艺,克服了图案单一,工序繁琐的缺点,不仅起到反光、安全警示作用,而且具有美观装饰作用,迎合了人们对服饰追求个性化、新潮化的心理。
但是上述的反光材料均是将折射率高的玻璃微珠经过粘合的方式设置于面料的外侧,达到反光的效果,能将85%的光线直接反射回去。但是现在人们对于反光服装所要求的反光效果仅仅是具有装饰的美观效果,并且对于反光效果的持久性和耐磨性,以及面料的手感和穿着舒适性提出了更高的要求。
发明内容
本发明的目的之一在于提供一种反光纱线,克服了涤纶反光丝可织性差的缺点。
本发明的另一目的在于提供了一种反光纱线针织面料,具有优异的反光效果,手感舒适性、耐磨性,具有反光装饰效果美观,迎合了人们对服饰追求个性化、新潮化的心理。
为解决上述技术问题,本发明的目的是这样实现的:
本发明的第一方面,提供了一种反光纱线,所述反光纱线包括芯丝和包覆丝,所述芯丝为经过并捻的锦纶长丝和涤纶反光丝;所述包覆丝为锦纶长丝;所述涤纶反光丝的表面粘合有玻璃微珠;
所述反光纱线的制备包括如下步骤:
S1、涤纶反光丝的制备:采用PET薄膜为基材,在PET薄膜的表面通过粘合剂均匀粘合有玻璃微珠,然后再经过切割工艺加工成设定宽度的涤纶反光丝;
S2、纱线覆合工艺:采用长丝包覆丝机,将锦纶长丝和涤纶反光丝作为芯丝喂入,另一根锦纶长丝作为包覆丝喂入并包覆于芯丝外侧,制成反光纱线;
作为芯丝的锦纶长丝和涤纶长丝的捻度为300-340捻/m,喂入长丝包覆丝机时的张力15~17cN。
在上述方案的基础上并作为上述方案的优选方案:步骤S1中,所述PET薄膜的两侧表面均粘合有玻璃微珠。
在上述方案的基础上并作为上述方案的优选方案:所述粘合剂中含有聚氨酯树脂、聚丙烯酸树脂中的至少一种。
在上述方案的基础上并作为上述方案的优选方案:所述玻璃微珠的粒径为300-500目,折射率为1.92,圆整度≥94%。
在上述方案的基础上并作为上述方案的优选方案:所述PET薄膜的厚度为12-25U,所述涤纶反光纱的宽度为0.2mm。
本发明的第二方面,提供了一种反光纱线针织面料,采用权利要求1至5任一项所述的反光纱线进行编织,编织包括如下步骤:反光纱线纱→并线→润滑→上浆→倒筒。
在上述方案的基础上并作为上述方案的优选方案:在采用横机进行织片时,保持纱线的张力为12-15cN。
在上述方案的基础上并作为上述方案的优选方案:所述针织面料的织物组织为单面平纹;横密:76.1纵行/10cm;纵密:51.5横列/10cm;针号:12G;纱线:采用16S;克重:373克/平方米。
本发明的有益效果是:本发明涉及的一种反光纱线及其针织面料,采用涂覆有玻璃微珠的涤纶反光丝及锦纶长丝经过并捻和覆合工艺所制备的发反光纱线,具有良好的服用性能及编织性能。并且所制备的反光纱线针织面料,具有优异的反光效果,手感舒适性、耐磨性,具有反光装饰效果美观,迎合了人们对服饰追求个性化、新潮化的心理。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进一步说明。
本发明所涉及的一种反光纱线,所述反光纱线包括芯丝和包覆丝,所述芯丝为经过并捻的锦纶长丝和涤纶反光丝;所述包覆丝为锦纶长丝;所述涤纶反光丝的表面粘合有玻璃微珠。
涤纶反光丝具有强力低、表面粗糙、耐磨性差及编织困难等难点。选用锦纶长丝与涤纶反光丝覆合,先将锦纶长丝与涤纶反光丝作为芯丝,然后用锦纶长丝进行包覆,进而生产出满足编织强力要求的反光纱线,同时提高其耐磨性能。
具体的,反光纱线的制备包括如下步骤:
S1、涤纶反光丝的制备:采用PET薄膜为基材,在PET薄膜的表面通过粘合剂均匀粘合有玻璃微珠,然后再经过切割工艺加工成设定宽度的涤纶反光丝。所述PET薄膜的厚度为12-25U。
制备逆反射纱线对基材有一定的要求,需要满足一定的织造条件,保证能完成顺利的织造。聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)由于具有较高透明度、价格低廉、卫生性突出等优点,广泛应用于纺织服装领域。为此,本发明选用PET膜为基材,用于制备反光丝。
玻璃微珠的选择要关注其折射率、直径、圆整度等参数。为保证反射效果,玻璃微珠的折射率要大于1.8。玻璃微珠的粒径根据市场常见的种类,选择300目、400目和500目。在本发明中选择500目。目数,物理学中物料的粒度或粗细度,通常指1英寸(25.4mm)线段内的筛网的孔数。目数越大,说明物料粒度越细。圆整度指圆球微珠的数量占微珠总数的比例,圆整度越高,表明微珠品质越好。
粘合剂是利用其粘结性质将两种分离的材料连接起来。因此粘合剂选择必须考虑良好的粘结性能。结合穿着的舒适性,要求树脂成膜比较柔软。考虑到光学性能,选择透明度高的粘合剂有利于光的投射。常用的织物涂层剂有聚氨酯树脂、聚丙烯酸酯、天然橡胶、聚氯乙烯等。其中橡胶类和聚氯乙烯类皮膜强度低、易老化;聚氨酯树脂涂层剂所得涂层皮膜粘结强度大、耐水压、耐洗性好;聚丙烯酸树脂涂层柔软,皮膜透明,耐候性好且粘结强度高。综上,选择聚氨酯树脂与聚丙烯酸树脂作为粘合剂,对比其制备逆反射织物的各项性能。所使用的粘合剂可以是聚氨酯树脂与聚丙烯酸树脂,或者是两者的混合。在本发明中,所使用的是聚氨酯树脂。
进一步的,在PET薄膜的两侧表面均粘合有玻璃微珠。
经过反复实验对比,综合考虑以上条件,选择玻璃微珠的直径500目折射率为1.92,圆整度≥94%,进行与涤纶薄膜进行粘合复合加工,生产反光涤纶膜,最后将其切割成0.2mm的宽度的长丝。
S2、纱线覆合工艺:采用长丝包覆丝机,将锦纶长丝和涤纶反光丝作为芯丝喂入,另一根锦纶长丝作为包覆丝喂入并包覆于芯丝外侧,制成反光纱线。
作为芯丝的锦纶长丝和涤纶长丝的捻度为300-340捻/m,喂入长丝包覆丝机时的张力15~17cN。
由于涤纶反光丝细度及可织性差,需要采用覆合工艺进行覆合纱线二次加工。为此,选用长丝包覆丝机对涤纶反光丝及锦纶长丝进行覆合,覆合是将锦纶长丝及涤纶反光丝作为芯丝作为空心锭子的喂入,另外一根锦纶作为外包丝通过导纱罗拉喂入。
本发明还涉及一种反光纱线针织面料,采用上述的反光纱线进行编织,编织包括如下步骤:反光纱线纱→并线→润滑→上浆→倒筒。先对纱线进行润滑及上浆工艺处理,以提高纱线的顺滑度,同时对其编织过程张力进行严格控制,保证编织顺利进行,减少断头。在采用横机进行织片时,保持纱线的张力为12-15cN。
所制备的针织面料的织物组织为单面平纹;横密:76.1纵行/10cm;纵密:51.5横列/10cm;针号:12G;纱线:采用16S;克重:373克/平方米。
将所制备的横机织片再经过:套口→平车→手缝→水洗→烘干→整烫→包装→入库,制备成针织衫。
经国家纺织产品质量监督检验中心(江阴)检测,其产品的质量符合FZ/T73010-2016《针织工艺衫》标准规定的一等品要求,安全性符合GB18401-2010《国家纺织产品基本安全技术规范》标准B类要求。具体如下:耐水色牢度:4-5级(技术要求3级);耐酸汗渍色牢度:4-5级(技术要求3级);耐碱汗渍色牢度:4-5级(技术要求3级)。耐摩擦牢度:干摩擦:4-5级(技术要求3级)。未检测出甲醛(技术要求小于75mg/kg)。
按照FZ/T73010-2016《针织工艺衫》和GB 18401-2010《国家纺织产品基本安全技术规范》进行检测,具体结果如下:
Figure BDA0003423588400000071
以上详细描述了本发明的较佳具体实施例。应当理解,本领域的普通技术人员无需创造性劳动就可以根据本发明的构思做出诸多修改和变化。因此,凡本技术领域中技术人员依本发明的构思在现有技术的基础上通过逻辑分析、推理或者有限的实验可以得到的技术方案,皆应在由权利要求书所确定的保护范围内。

Claims (8)

1.一种反光纱线,其特征在于,所述反光纱线包括芯丝和包覆丝,所述芯丝为经过并捻的锦纶长丝和涤纶反光丝;所述包覆丝为锦纶长丝;所述涤纶反光丝的表面粘合有玻璃微珠;
所述反光纱线的制备包括如下步骤:
S1、涤纶反光丝的制备:采用PET薄膜为基材,在PET薄膜的表面通过粘合剂均匀粘合有玻璃微珠,然后再经过切割工艺加工成设定宽度的涤纶反光丝;
S2、纱线覆合工艺:采用长丝包覆丝机,将锦纶长丝和涤纶反光丝作为芯丝喂入,另一根锦纶长丝作为包覆丝喂入并包覆于芯丝外侧,制成反光纱线;
作为芯丝的锦纶长丝和涤纶长丝的捻度为300-340捻/m,喂入长丝包覆丝机时的张力15~17cN。
2.根据权利要求1所述的一种反光纱线,其特征在于,步骤S1中,所述PET薄膜的两侧表面均粘合有玻璃微珠。
3.根据权利要求1所述的一种反光纱线,其特征在于,所述粘合剂中含有聚氨酯树脂、聚丙烯酸树脂中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的一种反光纱线,其特征在于,所述玻璃微珠的粒径为300-500目,折射率为1.92,圆整度≥94%。
5.根据权利要求1所述的一种反光纱线,其特征在于,所述PET薄膜的厚度为12-25U,所述涤纶反光纱的宽度为0.2mm。
6.一种反光纱线针织面料,其特征在于,采用权利要求1至5任一项所述的反光纱线进行编织,编织包括如下步骤:反光纱线纱→并线→润滑→上浆→倒筒。
7.根据权利要求6所述的一种反光纱线针织面料,其特征在于,在采用横机进行织片时,保持纱线的张力为12-15cN。
8.根据权利要求6所述的一种反光纱线针织面料,其特征在于,所述针织面料的织物组织为单面平纹;横密:76.1纵行/10cm;纵密:51.5横列/10cm;针号:12G;纱线:采用16S;克重:373克/平方米。
CN202111570691.5A 2021-12-21 2021-12-21 一种反光纱线及其针织面料 Pending CN114438636A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111570691.5A CN114438636A (zh) 2021-12-21 2021-12-21 一种反光纱线及其针织面料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111570691.5A CN114438636A (zh) 2021-12-21 2021-12-21 一种反光纱线及其针织面料

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN114438636A true CN114438636A (zh) 2022-05-06

Family

ID=81363004

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111570691.5A Pending CN114438636A (zh) 2021-12-21 2021-12-21 一种反光纱线及其针织面料

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114438636A (zh)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4697407A (en) * 1980-03-24 1987-10-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Retroreflective fiber and method of making same
CN201343603Y (zh) * 2008-12-18 2009-11-11 杭州翔盛高强纤维材料股份有限公司 并列式防割包覆纱
CN104532432A (zh) * 2014-12-25 2015-04-22 东莞市可可纺织材料有限公司 一种水溶性反光线及其生产工艺
KR20160116431A (ko) * 2015-03-30 2016-10-10 배재천 재귀반사 편사 및 이를 이용한 재귀반사 편성물
CN208594358U (zh) * 2018-07-16 2019-03-12 弘裕纺织(浙江)有限公司 反光复合纱

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4697407A (en) * 1980-03-24 1987-10-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Retroreflective fiber and method of making same
CN201343603Y (zh) * 2008-12-18 2009-11-11 杭州翔盛高强纤维材料股份有限公司 并列式防割包覆纱
CN104532432A (zh) * 2014-12-25 2015-04-22 东莞市可可纺织材料有限公司 一种水溶性反光线及其生产工艺
KR20160116431A (ko) * 2015-03-30 2016-10-10 배재천 재귀반사 편사 및 이를 이용한 재귀반사 편성물
CN208594358U (zh) * 2018-07-16 2019-03-12 弘裕纺织(浙江)有限公司 反光复合纱

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
吴坚: "《纺织品功能性设计》", 中国纺织, pages: 8 - 10 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20050112976A1 (en) Performance sports garments formed from single layer double-faced performance warp knit fabric and method of making same
CN101760859A (zh) 涤锦纺
CN208016974U (zh) 一种外衣用经编复合面料
CN202744760U (zh) 一种不易卷边、防脱散面料
CN106367883A (zh) 经编蕾丝面料的生产方法
CN102191703A (zh) 逆反光绳
CN113265757A (zh) 具有隐藏式提花纹路的三明治网布及其制作方法
CN114438636A (zh) 一种反光纱线及其针织面料
CN202744761U (zh) 一种具有立体感的面料
CN215435409U (zh) 一种仿麻效果涤纶提花面料
CN216100860U (zh) 一种无缝针织反光线面料
KR101746926B1 (ko) 재귀반사 기능성 양말의 제조방법
CN211367913U (zh) 镂空横编面料
CN108382032A (zh) 变色织带
CN200978335Y (zh) 特种绒带
CN214214955U (zh) 一种抗磨损的蕾丝花边
JPH10130990A (ja) 耐光性に優れた強化織物および織物製品
CN216651361U (zh) 一种点状反光且穿着舒适的梭织外套
JP3140126U (ja) 繊維製品の品質表示用縫付けラベル
CN214164273U (zh) 一种夜光印花纺织面料
CN2606531Y (zh) 防割服
CN220661935U (zh) 一种闪光涤纶布
CN219427660U (zh) 一种耐用警示织带
CN219446377U (zh) 一种高反光荧光针织面料
KR102140801B1 (ko) 재귀반사 합연사의 제조방법 및 이에 의하여 얻어진 재귀반사 합연사

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20220506

RJ01 Rejection of invention patent application after publication