CN114437505A - 一种风电叶片用拉挤环氧树脂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种风电叶片用拉挤环氧树脂组合物,属于环氧树脂技术领域。本发明解决的技术问题是提供一种力学性能较好的风电叶片用拉挤环氧树脂组合物。该组合物包括以下重量份的组分:环氧树脂80~120份、固化剂65~85份、预处理短切玻璃纤维5~10份;其中,预处理短切玻璃纤维采用如下方法制备得到:将10~20份短切玻璃纤维在加入60~80份Ti3C2Tx MXene预处理液中,同时开启微波和超声波进行协同处理30~45min;然后取出,干燥得到预处理短切玻璃纤维。本发明在风电叶片用拉挤环氧树脂组合物中加入了特定的预处理短切玻璃纤维,可以显著提高环氧树脂组合物的力学性能,能够满足风电叶片用拉挤环氧树脂组合物的力学性能要求。
Description
技术领域
本发明涉及一种风电叶片用拉挤环氧树脂组合物,属于环氧树脂技术领域。
背景技术
风力发电是指把风的动能转为电能。风能是一种清洁无公害的可再生能源能源,很早就被人们利用,主要是通过风车来抽水、磨面等,人们感兴趣的是如何利用风来发电。利用风力发电非常环保,且风能蕴量巨大,因此日益受到世界各国的重视。
把风的动能转变成机械动能,再把机械能转化为电力动能,这就是风力发电。风力发电的原理,是利用风力带动风车叶片旋转,再透过增速机将旋转的速度提升,来促使发电机发电。依据风车技术,大约是每秒三米的微风速度(微风的程度),便可以开始发电。风力发电正在世界上形成一股热潮,因为风力发电不需要使用燃料,也不会产生辐射或空气污染。
风力发电所需要的装置,称作风力发电机组。这种风力发电机组,大体上可分风轮(包括尾舵)、发电机和塔筒三部分。风轮是把风的动能转变为机械能的重要部件,它由若干只叶片组成。当风吹向浆叶时,桨叶上产生气动力驱动风轮转动。叶片是风力发电机中最基础和最关键的部件,风力发电叶片的大型化和高功率化发展对复合材料的成型工艺和力学性能(主要是韧性与强度)提出了更高的要求。环氧树脂基纤维增强复合材料是风力发电叶片与叶根的主要材料,但普遍存在机械强度不足等问题,严重制约了风电行业的发展。
发明内容
针对以上缺陷,本发明解决的技术问题是提供一种力学性能较好的风电叶片用拉挤环氧树脂组合物。
本发明风电叶片用拉挤环氧树脂组合物,包括以下重量份的组分:环氧树脂80~120份、固化剂65~85份、预处理短切玻璃纤维5~10份;其中,预处理短切玻璃纤维采用如下方法制备得到:将10~20份短切玻璃纤维在加入60~80份Ti3C2Tx MXene预处理液中,同时开启微波和超声波进行协同处理30~45min;然后取出,干燥得到预处理短切玻璃纤维;微波功率为150~300W;超声功率为300~500W,超声频率为45~65KHz;处理温度为45~55℃;所述Ti3C2Tx MXene预处理液包括以下重量份的组分:Ti3C2Tx MXene化合物6~8份、去离子水80~100份、丙醇10~12份、盐酸多巴胺溶液15~20份,其中,盐酸多巴胺溶液中,盐酸多巴胺的浓度以5~8g/L计。
在本发明的一个实施方式中,微波功率为150W;超声功率为300W,超声频率为45KHz;处理温度为45℃。
在本发明的一个实施方式中,所述Ti3C2Tx MXene化合物采用以下方法制备得到:将碳化钛粉、氢化钛粉、铝粉和不锈钢磨球加入到低温球磨罐中,向低温球磨罐中通入液氮,使物料和不锈钢磨球全部浸没在液氮中,球磨,得到混合粉末,将混合粉末在保护气氛下以1~6℃/min的速度加热至1300~1500℃,保温,然后在炉内冷却至室温,粉碎,得到Ti3AlC2粉末;将Ti3AlC2粉末粉末浸入的HF溶液中,室温搅拌20~26h,取固体,洗涤,干燥,得到Ti3C2Tx MXene化合物。
在一个具体的实施方式中,所述碳化钛粉、氢化钛粉和铝粉的质量比为6.5~7.5:2.5~3.5:1.5~2.5。
在一个具体的实施方式中,以HF溶液的浓度为40wt%计,Ti3AlC2粉末与HF溶液的质量体积比为1g:10~20mL。在一个优选的实施例中,Ti3AlC2粉末与HF溶液的质量体积比为1g:15mL。
在一个具体的实施方式中,球磨转速为300~400rpm;球料比为1:0.8~1.2;所述不锈钢磨球的直径0.5~1.5mm。在一个优选的实施例中,球料比为1:1;所述不锈钢磨球的直径1mm。
优选的,在Ti3C2Tx MXene化合物的制备中,在干燥后,还进行如下步骤:利用低温等离子体处理仪对干燥后的Ti3C2Tx MXene化合物处理1~3min;所述低温等离子体处理仪的气氛为氩气和氮气的混合气体;所述低温等离子体处理仪的频率为35~65KHz,功率为80~120W,气氛的压强为10~30Pa,温度为室温。
进一步的,本发明所述风电叶片用拉挤环氧树脂组合物还包括稀释剂、促进剂、增韧剂、纳米二氧化硅、消泡剂和脱模剂中的至少一种。
在一个具体实施方式中,所述风电叶片用拉挤环氧树脂组合物包括以下重量份的组分:环氧树脂80~120份、稀释剂2~4份、固化剂65~85份、促进剂0.5~2.5份、预处理短切玻璃纤维5~10份、增韧剂3~7份、纳米二氧化硅2~4份、消泡剂1~4份、脱模剂0.3~1份。
在一个具体的实施例中,所述风电叶片用拉挤环氧树脂组合物包括以下重量份的组分:环氧树脂100份、稀释剂3份、固化剂80份、促进剂1.5份、预处理短切玻璃纤维8份、增韧剂4份、纳米二氧化硅3份、消泡剂3份、脱模剂0.8份。
在一个具体实施方式中,所述风电叶片用拉挤环氧树脂组合物由以下重量份的组分组成:环氧树脂80~120份、稀释剂2~4份、固化剂65~85份、促进剂0.5~2.5份、预处理短切玻璃纤维5~10份、增韧剂3~7份、纳米二氧化硅2~4份、消泡剂1~4份、脱模剂0.3~1份。
在一个具体实施例中,所述风电叶片用拉挤环氧树脂组合物由以下重量份的组分组成:环氧树脂100份、稀释剂3份、固化剂80份、促进剂1.5份、预处理短切玻璃纤维8份、增韧剂4份、纳米二氧化硅3份、消泡剂3份、脱模剂0.8份。
本领域常用的环氧树脂、固化剂、稀释剂、促进剂、增韧剂、纳米二氧化硅、消泡剂和脱模剂均可适用于本发明,在一些实施例中,所述环氧树脂为重量比为3~6:1双酚A型环氧树脂和双酚F型环氧树脂;所述稀释剂为己二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚中的任意一种;所述固化剂为四氢苯酐、六氢苯酐、甲基四氢苯酐、甲基六氢苯酐、萜烯酸酐、纳迪克酸酐中的一种或者两种的组合;所述促进剂为N,N-二甲基苄胺、1-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑中的一种或两种的组合;所述增韧剂为聚乙二醇二缩水甘油醚和/或聚氨酯;所述消泡剂为聚硅氧烷;所述脱模剂为质量比为2:1的硬脂酸锌和磷酸氟醇酯。
与现有技术相比,本发明具有如下有益效果:
本发明的风电叶片用拉挤环氧树脂组合物中加入预处理短切玻璃纤维,其可以显著提高环氧树脂组合物的力学性能,能够满足风电叶片用拉挤环氧树脂组合物的力学性能要求。
具体实施方式
本发明风电叶片用拉挤环氧树脂组合物,包括以下重量份的组分:环氧树脂80~120份、固化剂65~85份、预处理短切玻璃纤维5~10份;其中,预处理短切玻璃纤维采用如下方法制备得到:将10~20份短切玻璃纤维在加入60~80份Ti3C2Tx MXene预处理液中,同时开启微波和超声波进行协同处理30~45min;然后取出,干燥得到预处理短切玻璃纤维;微波功率为150~300W;超声功率为300~500W,超声频率为45~65KHz;处理温度为45~55℃;所述Ti3C2Tx MXene预处理液包括以下重量份的组分:Ti3C2Tx MXene化合物6~8份、去离子水80~100份、丙醇10~12份、盐酸多巴胺溶液15~20份,其中,盐酸多巴胺溶液中,盐酸多巴胺的浓度以5~8g/L计。
本发明在风电叶片用拉挤环氧树脂组合物中加入了特定的预处理短切玻璃纤维,可以显著提高环氧树脂组合物的力学性能,能够满足风电叶片用拉挤环氧树脂组合物的力学性能要求。
其中,短切玻璃纤维又称玻璃纤维短切原丝。它是石英砂经过高温熔化,采用特制的浸润剂(软化剂)拉制的原丝,经由湿法在线短切,或者产品玻璃纤维短切而成。
Ti3C2Tx MXene化合物为一类二维过渡金属碳化物和氮化物,有其独特的物理和化学性质。在MXene的合成过程中,在过渡金属的外基面上形成了多种表面端接的官能团Tx(如-O,-OH,-F),x一般指官能团的数量;Ti3C2Tx MXene表面有大量的含氧官能团,Ti3C2TxMXene表面的强极性、以及与Ti3C2Tx MXene预处理液中其他成分相结合,更有利于与玻璃纤维表面结合,而且有利于与环氧树脂的接合,进而可以改善环氧树脂组合物的力学性能。
本领域常用的Ti3C2Tx MXene化合物均适用于本发明,在本发明的一个实施方式中,所述Ti3C2Tx MXene化合物采用如下方法制备得到:将碳化钛粉、氢化钛粉、铝粉和不锈钢磨球加入到低温球磨罐中,向低温球磨罐中通入液氮,使物料和不锈钢磨球全部浸没在液氮中,球磨,得到混合粉末,将混合粉末在保护气氛下以1~6℃/min的速度加热至1300~1500℃,保温,然后在炉内冷却至室温,粉碎,得到Ti3AlC2粉末;将Ti3AlC2粉末粉末浸入的HF溶液中,室温搅拌20~26h,取固体,洗涤,干燥,得到Ti3C2Tx MXene化合物。
本发明所述的保护气氛为不参与反应的气氛,包括但不限于惰性气体保护等。
本发明的盐酸多巴胺溶液均为水溶液,以水为溶剂。
在一个具体的实施例中,微波功率为150W;超声功率为300W,超声频率为45KHz;处理温度为45℃。
在一个具体的实施方式中,所述碳化钛粉、氢化钛粉和铝粉的质量比为6.5~7.5:2.5~3.5:1.5~2.5。
在一个具体的实施方式中,以HF溶液的浓度为40wt%计,Ti3AlC2粉末与HF溶液的质量体积比为1g:10~20mL。优选的,Ti3AlC2粉末与HF溶液的质量体积比为1g:15mL。
在一个具体的实施方式中,球磨转速为300~400rpm;球料比为1:0.8~1.2;所述不锈钢磨球的直径0.5~1.5mm。优选的,球料比为1:1;所述不锈钢磨球的直径1mm。
优选的,在Ti3C2Tx MXene化合物的制备中,在干燥后,还进行如下步骤:利用低温等离子体处理仪对干燥后的Ti3C2Tx MXene化合物处理1~3min;所述低温等离子体处理仪的气氛为氩气和氮气的混合气体;所述低温等离子体处理仪的频率为35~65KHz,功率为80~120W,气氛的压强为10~30Pa,温度为室温。
进一步的,本发明所述风电叶片用拉挤环氧树脂组合物还包括稀释剂、促进剂、增韧剂、纳米二氧化硅、消泡剂和脱模剂中的至少一种。
在一个具体实施方式中,所述风电叶片用拉挤环氧树脂组合物包括以下重量份的组分:环氧树脂80~120份、稀释剂2~4份、固化剂65~85份、促进剂0.5~2.5份、预处理短切玻璃纤维5~10份、增韧剂3~7份、纳米二氧化硅2~4份、消泡剂1~4份、脱模剂0.3~1份。
在一个具体的实施例中,所述风电叶片用拉挤环氧树脂组合物包括以下重量份的组分:环氧树脂100份、稀释剂3份、固化剂80份、促进剂1.5份、预处理短切玻璃纤维8份、增韧剂4份、纳米二氧化硅3份、消泡剂3份、脱模剂0.8份。
在一个具体实施方式中,所述风电叶片用拉挤环氧树脂组合物由以下重量份的组分组成:环氧树脂80~120份、稀释剂2~4份、固化剂65~85份、促进剂0.5~2.5份、预处理短切玻璃纤维5~10份、增韧剂3~7份、纳米二氧化硅2~4份、消泡剂1~4份、脱模剂0.3~1份。
在一个具体实施例中,所述风电叶片用拉挤环氧树脂组合物由以下重量份的组分组成:环氧树脂100份、稀释剂3份、固化剂80份、促进剂1.5份、预处理短切玻璃纤维8份、增韧剂4份、纳米二氧化硅3份、消泡剂3份、脱模剂0.8份。
本领域常用的环氧树脂、固化剂、稀释剂、促进剂、增韧剂、纳米二氧化硅、消泡剂和脱模剂均可适用于本发明,在一些实施例中,所述环氧树脂为重量比为3~6:1双酚A型环氧树脂和双酚F型环氧树脂;所述稀释剂为己二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚中的任意一种;所述固化剂为四氢苯酐、六氢苯酐、甲基四氢苯酐、甲基六氢苯酐、萜烯酸酐、纳迪克酸酐中的一种或者两种的组合;所述促进剂为N,N-二甲基苄胺、1-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑中的一种或两种的组合;所述增韧剂为聚乙二醇二缩水甘油醚和/或聚氨酯;所述消泡剂为聚硅氧烷;所述脱模剂为质量比为2:1的硬脂酸锌和磷酸氟醇酯。
下面结合实施例对本发明的具体实施方式做进一步的描述,并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。
实施例1
1、制备Ti3C2Tx MXene化合物
将7.187g碳化钛粉、2.953g氢化钛粉、1.781g铝粉和不锈钢磨球加入到低温球磨罐中,向低温球磨罐中通入液氮,使物料和不锈钢磨球全部浸没在液氮中,球磨5h,球磨转速为300rpm;球料比为1:1;所述不锈钢磨球的直径1mm;得到混合粉末,将混合粉末在管式炉中以5℃/min的加热速率在氩气气氛下加热至200℃,保温15min,然后以5℃/min的加热速率在氩气气氛下加热至900℃,保温30min,然后以2℃/min的加热速率在氩气气氛下加热至1400℃,保温80min,在炉内冷却至室温,获得的块体被敲碎后研磨,以400目的筛网过筛得到Ti3AlC2粉末;将3g Ti3AlC2粉末浸入的45mL HF溶液(40wt%)中,室温搅拌24h,将获得的悬浮液离心,用超纯水冲洗至pH值大于6.0,得到的沉淀60℃真空干燥,得到Ti3C2TxMXene化合物(采用该方法多次制备以获得所需质量的Ti3C2Tx MXene化合物)。
2、制备Ti3C2Tx MXene预处理液
将Ti3C2Tx MXene化合物6kg、去离子水80kg、丙醇10kg、浓度为5g/L的盐酸多巴胺溶液15kg混合,得到Ti3C2Tx MXene预处理液。
3、制备预处理短切玻璃纤维
将10kg短切玻璃纤维(长度2mm、直径6μm)在加入60kg Ti3C2Tx MXene预处理液中,并同时加入微波超声波一体化反应器中,同时开启微波和超声波进行协同处理30min,微波功率为150W;超声功率为300W,超声频率为45KHz;处理温度为45℃;处理后,取出纤维,干燥,得到预处理短切玻璃纤维。
4、制备风电叶片用拉挤环氧树脂组合物
按比例称取以下原料:
环氧树脂80kg、稀释剂2kg、固化剂85kg、促进剂0.5kg、预处理短切玻璃纤维5kg、增韧剂3kg、纳米二氧化硅2kg、消泡剂1kg、脱模剂0.3kg;
其中,所述环氧树脂为重量比为4:1双酚A型环氧树脂和双酚F型环氧树脂;所述稀释剂为己二醇二缩水甘油醚;所述固化剂为甲基四氢苯酐;所述促进剂为N,N-二甲基苄胺;所述增韧剂为聚乙二醇二缩水甘油醚;所述消泡剂为聚硅氧烷;所述脱模剂为质量比为2:1的硬脂酸锌和磷酸氟醇酯。
将稀释剂、促进剂、增韧剂、消泡剂和脱模剂混合,搅拌30min,静置30min,得到混合物;
将环氧树脂加入到反应釜中,控制温度55℃,将固化剂和混合物加入,搅拌的同时将预处理短切玻璃纤维和纳米二氧化硅的混合物加入,添加完成后继续搅拌60min,得到风电叶片用拉挤环氧树脂组合物。
实施例2
1、制备Ti3C2Tx MXene化合物
采用实施例1方法制备得到Ti3C2Tx MXene化合物。
2、制备Ti3C2Tx MXene预处理液
将Ti3C2Tx MXene化合物8kg、去离子水80kg、丙醇10kg、浓度为8g/L的盐酸多巴胺溶液20kg混合,得到Ti3C2Tx MXene预处理液。
3、制备预处理短切玻璃纤维
将15kg短切玻璃纤维(长度2mm、直径6μm)在加入65kg Ti3C2Tx MXene预处理液中,并同时加入微波超声波一体化反应器中,同时开启微波和超声波进行协同处理30min,微波功率为150W;超声功率为300W,超声频率为45KHz;处理温度为45℃;处理后,取出纤维,干燥,得到预处理短切玻璃纤维。
4、制备风电叶片用拉挤环氧树脂组合物
按比例称取以下原料:
环氧树脂100kg、稀释剂3kg、固化剂80kg、促进剂1.5kg、预处理短切玻璃纤维8kg、增韧剂4kg、纳米二氧化硅3kg、消泡剂3kg、脱模剂0.8kg;
其中,所述环氧树脂为重量比为4:1双酚A型环氧树脂和双酚F型环氧树脂;所述稀释剂为己二醇二缩水甘油醚;所述固化剂为甲基六氢苯酐;所述促进剂为2-乙基-4-甲基咪唑;所述增韧剂为聚乙二醇二缩水甘油醚;所述消泡剂为聚硅氧烷;所述脱模剂为质量比为2:1的硬脂酸锌和磷酸氟醇酯。
将稀释剂、促进剂、增韧剂、消泡剂和脱模剂混合,搅拌30min,静置30min,得到混合物;
将环氧树脂加入到反应釜中,控制温度55℃,将固化剂和混合物加入,搅拌的同时将预处理短切玻璃纤维和纳米二氧化硅的混合物加入,添加完成后继续搅拌60min,得到风电叶片用拉挤环氧树脂组合物。
实施例3
1、制备Ti3C2Tx MXene化合物
采用实施例1方法得到Ti3C2Tx MXene化合物,然后利用低温等离子体处理仪对得到的Ti3C2Tx MXene化合物进行再处理处理2min,得到再处理后的Ti3C2Tx MXene化合物;所述低温等离子体处理仪的气氛为氩气和氮气的混合气体;所述低温等离子体处理仪的频率为45KHz,功率为120W,气氛的压强为20Pa,温度为室温。
2、制备Ti3C2Tx MXene预处理液
将再处理后的Ti3C2Tx MXene化合物8kg、去离子水80kg、丙醇10kg、浓度为8g/L的盐酸多巴胺溶液20kg混合,得到Ti3C2Tx MXene预处理液。
3、制备预处理短切玻璃纤维
将15kg短切玻璃纤维(长度2mm、直径6μm)在加入65kg Ti3C2Tx MXene预处理液中,并同时加入微波超声波一体化反应器中,同时开启微波和超声波进行协同处理30min,微波功率为150W;超声功率为300W,超声频率为45KHz;处理温度为45℃;处理后,取出纤维,干燥,得到预处理短切玻璃纤维。
4、制备风电叶片用拉挤环氧树脂组合物
按比例称取以下原料:
环氧树脂100kg、稀释剂3kg、固化剂80kg、促进剂1.5kg、预处理短切玻璃纤维8kg、增韧剂4kg、纳米二氧化硅3kg、消泡剂3kg、脱模剂0.8kg;
其中,所述环氧树脂为重量比为4:1双酚A型环氧树脂和双酚F型环氧树脂;所述稀释剂为己二醇二缩水甘油醚;所述固化剂为甲基六氢苯酐;所述促进剂为2-乙基-4-甲基咪唑;所述增韧剂为聚乙二醇二缩水甘油醚;所述消泡剂为聚硅氧烷;所述脱模剂为质量比为2:1的硬脂酸锌和磷酸氟醇酯。
将稀释剂、促进剂、增韧剂、消泡剂和脱模剂混合,搅拌30min,静置30min,得到混合物;
将环氧树脂加入到反应釜中,控制温度55℃,将固化剂和混合物加入,搅拌的同时将预处理短切玻璃纤维和纳米二氧化硅的混合物加入,添加完成后继续搅拌60min,得到风电叶片用拉挤环氧树脂组合物。
对比例1
按比例称取以下原料:
环氧树脂100kg、稀释剂3kg、固化剂80kg、促进剂1.5kg、短切玻璃纤维(长度2mm、直径6μm)8kg、增韧剂4kg、纳米二氧化硅3kg、消泡剂3kg、脱模剂0.8kg;
其中,所述环氧树脂为重量比为4:1双酚A型环氧树脂和双酚F型环氧树脂;所述稀释剂为己二醇二缩水甘油醚;所述固化剂为甲基六氢苯酐;所述促进剂为2-乙基-4-甲基咪唑;所述增韧剂为聚乙二醇二缩水甘油醚;所述消泡剂为聚硅氧烷;所述脱模剂为质量比为2:1的硬脂酸锌和磷酸氟醇酯。
将稀释剂、促进剂、增韧剂、消泡剂和脱模剂混合,搅拌30min,静置30min,得到混合物;
将环氧树脂加入到反应釜中,控制温度55℃,将固化剂和混合物加入,搅拌的同时将短切玻璃纤维和纳米二氧化硅的混合物加入,添加完成后继续搅拌60min,得到风电叶片用拉挤环氧树脂组合物。
对比例2
按比例称取以下原料:
环氧树脂120kg、稀释剂4kg、固化剂85kg、促进剂2kg、短切玻璃纤维(长度2mm、直径6μm)10kg、增韧剂6kg、纳米二氧化硅3.5kg、消泡剂2.5kg、脱模剂1kg;
其中,所述环氧树脂为重量比为4:1双酚A型环氧树脂和双酚F型环氧树脂;所述稀释剂为己二醇二缩水甘油醚;所述固化剂为甲基六氢苯酐;所述促进剂为2-乙基-4-甲基咪唑;所述增韧剂为聚乙二醇二缩水甘油醚;所述消泡剂为聚硅氧烷;所述脱模剂为质量比为2:1的硬脂酸锌和磷酸氟醇酯。
将稀释剂、促进剂、增韧剂、消泡剂和脱模剂混合,搅拌30min,静置30min,得到混合物;
将环氧树脂加入到反应釜中,控制温度55℃,将固化剂和混合物加入,搅拌的同时将短切玻璃纤维和纳米二氧化硅的混合物加入,添加完成后继续搅拌60min,得到风电叶片用拉挤环氧树脂组合物。
采用实施例1~3和对比例1~2的风电叶片用拉挤环氧树脂组合物制备单纯环氧树脂材料(ER)以及采用拉挤成型方式制备含玻璃纤维的环氧树脂复合材料(GF-ER);并对两种材料进行力学性能测试;每一种材料均取三份样品,每份样品测试3次,结果取平均值;其中采用ISO 527、ISO 178和GB32377-2015测试单纯环氧树脂材料以及采用拉挤成型方式制备含玻璃纤维的环氧树脂复合材料的拉伸、弯曲和冲击性能,结果如表1(单纯环氧树脂材料的力学性能)和表2(含玻璃纤维的环氧树脂复合材料的力学性能);
其中,单纯环氧树脂材料的制备方法为:将每个实施例及对比例制备的风电叶片用拉挤环氧树脂组合物浇铸到模具中,然后依次在95℃保温固化1h、155℃保温固化1.5h、175℃保温固化1.5h;脱模后切割成标准试件进行性能测试,其结果见表1。
表1
冲击强度(kJ/m<sup>2</sup>) | 拉伸强度(MPa) | 拉伸模量(GPa) | |
实施例1 | 28.4 | 70.3 | 3.16 |
实施例2 | 28.3 | 70.2 | 3.15 |
实施例3 | 29.8 | 72.8 | 3.29 |
对比例1 | 20.5 | 59.8 | 2.62 |
对比例2 | 20.2 | 59.6 | 2.71 |
含玻璃纤维的环氧树脂复合材料的制备方法为:将每个实施例及对比例制备的风电叶片用拉挤环氧树脂组合物注入拉挤成型设备的浸胶槽,玻璃纤维依次通过浸胶槽、预成型模和拉挤成型模具制备含玻璃纤维的环氧树脂复合材料。拉挤成型模具包括预热区、凝胶区和固化区三个区域,采用梯度加热方式,温度控制分别为95、155和175℃,拉挤速度为22cm/min,玻璃纤维体积含量为60%,其结果见表2。
表2
可见,在本发明风电叶片用拉挤环氧树脂组合物中加入预处理短切玻璃纤维,其可以显著提高环氧树脂组合物的力学性能。
Claims (10)
1.一种风电叶片用拉挤环氧树脂组合物,其特征在于,包括以下重量份的组分:环氧树脂80~120份、固化剂65~85份、预处理短切玻璃纤维5~10份;
其中,预处理短切玻璃纤维采用如下方法制备得到:将10~20份短切玻璃纤维在加入60~80份Ti3C2Tx MXene预处理液中,同时开启微波和超声波进行协同处理30~45min;然后取出,干燥得到预处理短切玻璃纤维;微波功率为150~300W;超声功率为300~500W,超声频率为45~65KHz;处理温度为45~55℃;
所述Ti3C2Tx MXene预处理液包括以下重量份的组分:Ti3C2Tx MXene化合物6~8份、水80~100份、丙醇10~12份、多巴胺盐酸溶液15~20份,其中,盐酸多巴胺溶液中,盐酸多巴胺的浓度以5~8g/L计。
2.根据权利要求1所述的风电叶片用拉挤环氧树脂组合物,其特征在于:微波功率为150W;超声功率为300W,超声频率为45KHz;处理温度为45℃。
3.根据权利要求1所述的风电叶片用拉挤环氧树脂组合物,其特征在于:Ti3C2Tx MXene化合物采用以下方法制备得到:将碳化钛粉、氢化钛粉、铝粉和不锈钢磨球加入到低温球磨罐中,向低温球磨罐中通入液氮,使物料和不锈钢磨球全部浸没在液氮中,球磨,得到混合粉末,将混合粉末在保护气氛下以1~6℃/min的速度加热至1300~1500℃,保温,然后在炉内冷却至室温,粉碎,得到Ti3AlC2粉末;将Ti3AlC2粉末粉末浸入的HF溶液中,室温搅拌20~26h,取固体,洗涤,干燥,得到Ti3C2Tx MXene化合物;优选所述碳化钛粉、氢化钛粉和铝粉的质量比为6.5~7.5:2.5~3.5:1.5~2.5。
4.根据权利要求3所述的风电叶片用拉挤环氧树脂组合物,其特征在于:以HF溶液的浓度为40wt%计,Ti3AlC2粉末与HF溶液的质量体积比为1g:10~20mL;优选Ti3AlC2粉末与HF溶液的质量体积比为1g:15mL。
5.根据权利要求2所述的风电叶片用拉挤环氧树脂组合物,其特征在于:球磨转速为300~400rpm;球料比为1:0.8~1.2;所述不锈钢磨球的直径0.5~1.5mm;优选球料比为1:1;所述不锈钢磨球的直径1mm。
6.根据权利要求2所述的风电叶片用拉挤环氧树脂组合物,其特征在于:干燥后,还进行如下步骤:利用低温等离子体处理仪对干燥后的Ti3C2Tx MXene化合物处理1~3min;所述低温等离子体处理仪的气氛为氩气和氮气的混合气体;所述低温等离子体处理仪的频率为35~65KHz,功率为80~120W,气氛的压强为10~30Pa,温度为室温。
7.根据权利要求1所述的风电叶片用拉挤环氧树脂组合物,其特征在于:所述风电叶片用拉挤环氧树脂组合物还包括稀释剂、促进剂、增韧剂、纳米二氧化硅、消泡剂和脱模剂中的至少一种。
8.根据权利要求7所述的风电叶片用拉挤环氧树脂组合物,其特征在于:包括以下重量份的组分:环氧树脂80~120份、稀释剂2~4份、固化剂65~85份、促进剂0.5~2.5份、预处理短切玻璃纤维5~10份、增韧剂3~7份、纳米二氧化硅2~4份、消泡剂1~4份、脱模剂0.3~1份;优选包括以下重量份的组分:环氧树脂100份、稀释剂3份、固化剂80份、促进剂1.5份、预处理短切玻璃纤维8份、增韧剂4份、纳米二氧化硅3份、消泡剂3份、脱模剂0.8份。
9.根据权利要求1所述的风电叶片用拉挤环氧树脂组合物,其特征在于:由以下重量份的组分组成:环氧树脂80~120份、稀释剂2~4份、固化剂65~85份、促进剂0.5~2.5份、预处理短切玻璃纤维5~10份、增韧剂3~7份、纳米二氧化硅2~4份、消泡剂1~4份、脱模剂0.3~1份;优选由以下重量份的组分组成:环氧树脂100份、稀释剂3份、固化剂80份、促进剂1.5份、预处理短切玻璃纤维8份、增韧剂4份、纳米二氧化硅3份、消泡剂3份、脱模剂0.8份。
10.根据权利要求8所述的风电叶片用拉挤环氧树脂组合物,其特征在于:所述环氧树脂为重量比为3~6:1双酚A型环氧树脂和双酚F型环氧树脂;所述稀释剂为己二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚中的任意一种;所述固化剂为四氢苯酐、六氢苯酐、甲基四氢苯酐、甲基六氢苯酐、萜烯酸酐、纳迪克酸酐中的一种或者两种的组合;所述促进剂为N,N-二甲基苄胺、1-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑中的一种或两种的组合;所述增韧剂为聚乙二醇二缩水甘油醚和/或聚氨酯;所述消泡剂为聚硅氧烷;所述脱模剂为质量比为2:1的硬脂酸锌和磷酸氟醇酯。
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CN115960337A (zh) * | 2023-02-17 | 2023-04-14 | 南京海拓复合材料有限责任公司 | 一种复合材料拉挤成型用环氧树脂固化剂及其制备方法 |
CN115960337B (zh) * | 2023-02-17 | 2023-12-26 | 南京海拓复合材料有限责任公司 | 一种复合材料拉挤成型用环氧树脂固化剂及其制备方法 |
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