CN114437486B - 速溶型驱油组合物及其制备方法与应用、速溶添加剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及速溶聚合物领域，公开了一种速溶型驱油组合物及其制备方法与应用、速溶添加剂。所述方法包括：在自由基水溶液聚合反应条件下、在引发剂和速溶添加剂的存在下，使单体混合物在水中进行聚合反应，所述单体混合物含有式(1)所示的单体X和式(2)所示的单体Y；以单体混合物的总重量为基准，式(1)所示的单体X的用量为75‑97.5wt％，式(2)所示的单体Y的用量为2.5‑25wt％；

Description

速溶型驱油组合物及其制备方法与应用、速溶添加剂
技术领域
本发明涉及速溶聚合物领域，具体地，涉及一种速溶型驱油组合物及其制备方法与应用、速溶添加剂。
背景技术
当前，油田三次采油中主要使用聚丙烯酰胺(HPAM)溶液以提高黏度从而控制流度、扩大波及体积以提高原油采收率。在大庆、胜利、河南、江汉等油田，该技术已经得到了广泛应用并取得了良好的增油效果。然而，随着常规油藏采出程度的不断加大，可采储量的急剧减少，对海上油藏的全面高水平开采动用迫在眉睫，对聚合物的溶解速度和洗油能力要求也逐渐提高。普通的部分水解聚丙烯酰胺HPAM在矿化度水中的溶解熟化时间一般为120 分钟左右，需要体积巨大的母液罐、熟化罐，才能保证形成均匀溶液满足注入要求(不溶物含量<0.1％，过滤因子(滤过比)<1.5)。对于海上油藏开采作业平台，注入速度快、操作空间有限，一般HPAM无法满足使用要求。如果溶解不均匀，会造成注入溶液整体粘度偏低，建立阻力系数扩大波及体积的效果不佳；溶液中存在大粒径不溶物，泵送和运移过程中对机械和地层都造成伤害。总体来说，当前聚合物驱技术已经无法完全满足油田聚合物驱，尤其是海上油藏的实际应用需求。因此，希望通过设计开发速溶型驱油聚合物，改进配方和工艺流程，大幅提高多元共聚物的溶解性，从而保证聚驱现场的连续化注入过程。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中存在的聚合物溶解速度有限的问题，提供一种速溶型驱油组合物及其制备方法与应用、速溶添加剂，该速溶型驱油组合物具有优异的溶解性以及增稠性，能够实现在高温、高盐条件下快速溶解熟化、注入水增粘的效果。
为了实现上述目的，本发明第一方面提供一种速溶型驱油组合物的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
(1)在自由基水溶液聚合反应条件下、在引发剂和速溶添加剂的存在下，使单体混合物在水中进行聚合反应，所述单体混合物含有式(1)所示的单体X和式(2)所示的单体Y；以单体混合物的总重量为基准，式(1) 所示的单体X的用量为75-97.5wt％，式(2)所示的单体Y的用量为2.5-25wt％；
(2)在水解剂的存在下，将所述胶体进行水解，即得所述速溶型驱油组合物；
其中，R1为H或CH3；R2为H或CH3；R3为C1-C18的烷基；M1为H 或Na；所述胶体的水解度为15-30％。
本发明第二方面提供一种由上述制备方法制得的速溶型驱油组合物。
本发明第三方面提供一种上述速溶型驱油组合物作为驱油剂的应用。
本发明第四方面提供一种用于制备聚丙烯酰胺组合物的速溶添加剂，其中，所述添加剂由非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和酰胺类小分子助溶剂组成；
其中，以添加剂的总重量为基准，所述非离子表面活性剂的用量为 10-30wt％，所述阴离子表面活性剂的用量为10-30wt％，所述酰胺类小分子助溶剂的用量为40-80wt％。
通过上述技术方案，本发明所提供的速溶型驱油组合物的制备方法、由该方法制得的驱油聚合物及其应用、速溶添加剂获得以下有益的效果：
本发明中，在聚合物的聚合过程中，添加了能够降低氢键作用和表面活性的两亲型添加剂，能够有利于水分子渗透到聚合物的疏水全碳主链周围，减少聚合物溶胀到溶解所需的时间，进一步改善了聚合物的溶解性和增稠性。
进一步地，通过适当调整聚合物胶体的水解度，增加了侧链羧酸基含量增强亲水性的同时，使分子链之间不易相互缠绕，分子链本身不易发生蜷曲，显著加快了聚合物的溶解速度并适当增加了聚合物的粘度。
更进一步地，本发明所提供的驱油聚合物的结构中含有水化能力很强的磺酸基团，显著提高了聚合物侧链的亲水能力，进而改善了聚合物分子的溶解性和增稠性。
本发明中，将本发明所提供的包含特定组成的速溶添加剂用于制备含聚丙烯酰胺的组合物时，能够改善聚合物的溶解速度，使得包含聚合物的组合物的溶解速度显著高于纯聚合物的溶解速度，并且适当增加组合物的粘度。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明第一方面提供一种速溶型驱油组合物的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
(1)在自由基水溶液聚合反应条件下、在引发剂和速溶添加剂的存在下，使单体混合物在水中进行聚合反应，所述单体混合物含有式(1)所示的单体X和式(2)所示的单体Y；以单体混合物的总重量为基准，式(1) 所示的单体X的用量为75-97.5wt％，式(2)所示的单体Y的用量为2.5-25wt％；
(2)在水解剂的存在下，将所述胶体进行水解，即得所述速溶型驱油组合物；
其中，R1为H或CH3；R2为H或CH3；R3为C1-C18的烷基；M1为H 或Na；所述胶体的水解度为15-30％。
根据本发明，以单体混合物的总重量为基准，式(1)所示的单体X的用量为85-95wt％，式(2)所示的单体Y的用量为5-15wt％。
本发明的一个优选的实施方式中，R1为H或CH3，R2和R3均为CH3； M1为Na。
本发明的另一个优选的实施方式中，R1’为H或CH3，R2’为H；R3’为 C2-C18的烷基，M1’和M2各自独立地选自Na。
本发明中，在聚合物的聚合过程中添加一定量的能够助溶增粘的添加剂，添加剂具有降低氢键作用和表面活性且同时具有亲水和亲油的两亲性效果，有利于水分子渗透到聚合物的疏水全碳主链周围，减少聚合物溶胀到溶解所需的时间，进而能够显著提高聚合物分子的溶解性和增稠性。
根据本发明，步骤(1)中，所述添加剂由非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和酰胺类小分子助溶剂组成。
根据本发明，基于单体混合物的总重量，所述速溶添加剂的用量为 3-10wt％，优选为5-10wt％。
根据本发明，以速溶添加剂的总重量为基准，所述非离子表面活性剂的用量为10-30wt％，所述阴离子表面活性剂的用量为10-30wt％，所述小分子助溶剂的用量为40-80wt％。
进一步地，以速溶添加剂的总重量为基准，所述非离子表面活性剂的用量为15-20wt％，所述阴离子表面活性剂的用量为15-20wt％，所述酰胺类小分子助溶剂的用量为60-70wt％时，由此获得的聚合物具有更为优异的性能。
本发明中，所述非离子表面活性剂选自聚乙二醇、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚和聚氧乙烯醚磷酸酯中的至少一种，优选为聚乙二醇和/ 或脂肪醇聚氧乙烯醚；所述阴离子表面活性剂选自烷基磺酸钠、烷基硫酸钠、烷基羧酸盐和烷基磷酸盐中的至少一种，优选为烷基磺酸钠和/或烷基硫酸钠；所述酰胺类小分子助溶剂选自尿素、硫脲和DMF中的至少一种，优选为尿素。
在本发明中，所述引发剂可以为本领域常用的各种引发剂，例如，可以选自偶氮系引发剂和/或氧化还原系引发剂，优选为氧化还原系引发剂。其中，所述氧化还原系引发剂同时含有氧化剂和还原剂。具体地，所述氧化还原系引发剂选自硫酸盐-亚硫酸盐、过硫酸盐-硫脲、过硫酸盐-有机盐、过硫酸盐 -亚硫酸盐和过硫酸铵-脂肪胺中的一种或多种。其中，所述硫酸盐-亚硫酸盐可以选自硫酸钠-亚硫酸钠、硫酸钾-亚硫酸钾、硫酸铵-亚硫酸铵中的一种或多种；所述过硫酸盐-硫脲可以选自过硫酸钠-硫脲、过硫酸钾-硫脲、过硫酸铵-硫脲中的一种或多种；所述过硫酸盐-有机盐可以选自过硫酸钠-醋酸钾、过硫酸钾-醋酸钾、过硫酸铵-醋酸铵中的一种或多种；所述过硫酸盐-亚硫酸盐可以为过硫酸铵-亚硫酸氢钠；所述过硫酸铵-脂肪胺可以选自过硫酸铵 -N,N-四甲基乙二胺和过硫酸铵-二乙胺中的一种或多种。此外，所述引发剂的用量可以为本领域的常规选择，对此本领域技术人员均能知悉，在此不作赘述。
根据本发明，所述聚合反应的条件可以为本领域的常规选择。例如，所述聚合反应的条件可以包括：温度为-10℃至80℃，优选为5℃-60℃；时间为2-30小时，优选为8-20小时；pH值为5-10，优选为6-10。
根据本发明的一种优选实施方式，所述聚合反应在络合剂的存在下进行，且所述聚合反应的方式和条件如下：将所述单体混合物溶于水中，并将得到的单体混合物的水溶液的pH值调节至6-10，之后加入络合剂，然后在5-15℃的条件下往反应体系中通氮气10-30分钟后加入引发剂，接着再通入氮气 5-30分钟至反应液开始变粘稠，然后停止通入氮气并绝热聚合4-10小时。本发明的发明人意外地发现，采用上述聚合反应方式和聚合反应条件得到的聚合物具有更为优异的增粘性能。
所述络合剂用于络合金属离子、提高聚合单体的转化率。所述络合剂可以选自EDTA-2Na、氨三乙酸钠(NTA)和二乙烯三胺五羧酸盐(DTPA)中的至少一种，优选为EDTA-2Na。所述络合剂的加入量为单体混合物的总重量的 0.01-0.1重量％。此外，所述络合剂通常以其水溶液的形式使用，其中，络合剂水溶液优选为浓度为1重量％的EDTA-2Na水溶液。
此外，为了克服氧阻聚，得到具有较大分子量的聚合物，优选情况下，所述聚合反应在惰性气氛中进行。其中，维持惰性气氛所采用的惰性气体可以为现有的各种不与原料和产物发生反应的气体或气体混合物，例如可以为氮气或元素周期表中第零族元素气体中的至少一种，从经济性角度出发，惰性气体优选为氮气。
本发明中，在步骤(2)中，通过对聚合物胶体水解度的调整，增加了侧链羧酸基含量增强亲水性的同时，使分子链之间不易相互缠绕，分子链本身不易发生蜷曲，加快溶解速度并适当增加聚合物的粘度。
本发明中，水解过程按照质量份数，每100重量份份胶体颗粒加入一定量的水解剂。水解剂选自氢氧化钠和/或碳酸钠，优选为质量浓度为10-40wt％的氢氧化钠溶液，优选为质量浓度为10-40wt％的氢氧化钠溶液，加入量按照设计聚合物分子中丙烯酸单元的含量等摩尔加入。
本发明中，优选地，所述水解度为20-30％。
本发明中，所述水解度是指聚合物中，丙烯酸盐结构单元在丙烯酸盐结构单元和丙烯酰胺结构单元的总含量中所占的比例。
根据本发明，步骤(2)中，所述水解的步骤包括：将所述胶粒与添加剂混合均匀后密封，放入60-90℃的恒温水浴水解2-8小时。水解结束后取出，放入烘箱于40℃干燥，之后粉碎筛分，取粒径为20-80目的粉剂。
对所述水解的条件没有特别的限制，可以为使得聚合物中丙烯酸盐结构单元C的含量达到丙烯酸盐和丙烯酰胺总含量的15-30重量％的任意条件，优选地，所述水解的温度为80-82℃，水解的时间为5-6小时。
本发明的一个优选实施方式，所述速溶型驱油组合物按照以下步骤制得：
第一步：在式(4)所示的单体X、式(5)所示的单体Y的混合溶液中加入速溶添加剂后，于-10℃至80℃，优选为5℃-60℃下进行聚合反应2-30 小时，优选为8-20小时，得到胶体；
第二步：造粒、加入一定量的水解剂，在60-90℃下水解2-8小时；
第三步：干燥、粉碎、筛分。
本发明第二方面提供由上述制备方法制得的速溶型驱油组合物。
根据本发明，所述组合物包含丙烯酰胺聚合物和速溶添加剂。
根据本发明，以所述组合物的总重量计，所述聚丙烯酰胺的含量为 91-97wt％，所述添加剂的含量为3-9wt％。
根据本发明，以组合物的总重量计，所述聚丙烯酰胺的含量为91-95wt％，所述添加剂的含量为5-9wt％。
根据本发明，所述丙烯酰胺聚合物含有式(3)所示的磺酸结构单元A 和、式(4)所示的丙烯酰胺结构单元B和式(5)所示的丙烯酸盐结构单元 C；以所述丙烯酰胺聚合物的总重量为基准，所述磺酸结构单元A的含量为2.5-25重量％，所述结构单元B和结构单元C的总含量为75-97.5重量％，其中，结构单元C占结构单元B和结构单元C的总含量的15-30重量％；
其中，R1’为H或CH3；R2’为H或CH3；R3’为C1-C18的烷基； M1’和M2各自独立地选自H或Na。
本发明中，所述驱油聚合物的结构中包含水化能力很强的磺酸结构单元 A，由此显著提高了聚合物侧链的亲水能力，使得聚合物的溶解速度显著改善。
本发明的一个实施方式中，R1’为H或CH3，R2’和R3’均为CH3；M1’和M2各自独立地选自Na。
本发明的另一个实施方式中，R1’为H或CH3，R2’为H；R3’为C2-C18 的烷基，M1’和M2各自独立地选自Na。
本发明中，当聚合物中，结构单元A、结构单元B和结构单元C的含量满足上述限定时，所获得的聚合物具有优异的亲水性，并且分子链之间不易相互缠绕，分子链本身不易发生蜷曲，能够加快聚合物的溶解速度并适当增加聚合物的粘度。
进一步地，当以所述丙烯酰胺聚合物的总重量为基准，所述磺酸结构单元A的含量为5-15重量％，所述结构单元B和结构单元C的总含量为85-95 重量％，其中，结构单元C占结构单元B和结构单元C的总含量的20-30重量％时，由此包含该丙烯酰胺聚合物的组合物具有更为优异的性能。
本发明中，所述结构单元A、结构单元B和结构单元C的总含量为 100wt％。
本发明中，可以采用现有技术中常规的方法测试共聚物中各结构单元的含量，例如红外光谱、核磁以及聚合过程中单体的投料量等。
本发明中，采用单体投料量确定聚合物中各结构单元的含量，具体的，通过测试未反应单体的含量确定实际参与聚合的各单体的投料比，进而确定聚合物中各结构单元的含量。
更进一步地，本发明中，经测试聚合物中各未反应单体含量均在0.02 重量％以下时，表明基本全部单体均参与聚合反应。具体的，所述残余单体的含量采用液相色谱进行测定。
本发明中，所述式(5)所示结构的结构单元C是由部分式(4)所示的结构单元B通过水解得到。
本发明中，在对聚合物胶体进行水解操作过程中，通过改变水解剂的添加量，能够实现对结构单元C含量的调整。
本发明中，式(3)所示结构的结构单元C的含量通过Q/SH 1020 1572-2006规定的测试水解度的方法测得。
本发明中，聚合反应在一定的pH条件下，例如在pH值为5-10，优选为6-10的条件下进行所述聚合反应，本领域技术人员可以根据反应需要使用NaOH等碱性物质进行调整，对于加入量没有特别的限定，只要将pH值控制在合理范围内即可。水解反应也在碱性条件下进行，通过加入氢氧化钠溶液等碱性物质发生反应，加入量为化学计量，与聚合物的目标水解度有关。
本发明中，所述水解反应的条件包括：水解温度为60-90℃，优选为 80-82℃；水解时间为2-8小时，优选为5-6小时。
根据本发明，所述速溶型驱油组合物的粘均分子量为大于1200万，优选为大于1500万。
本发明中，所述速溶型驱油组合物的粘均分子量采用乌氏粘度计采用一点法、根据公式M＝([η]/K)1/α来计算聚合物的粘均分子量，其中K＝4.75×10-3，α＝0.80，[η]为特性粘数方法测得。
根据本发明，所述速溶型驱油组合物的表观粘度为大于70mPa·s，优选为大于75mPa·s。
本发明中，所述速溶型驱油组合物的表观粘度是在温度65℃、矿化度 8100mg/L的胜利海水模拟水，用Brookfield粘度计测定。
本发明第三方面提供上述速溶型驱油组合物作为驱油剂的应用。
本发明第四方面提供一种用于制备聚丙烯酰胺组合物的速溶添加剂，其中，所述添加剂由非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和酰胺类小分子助溶剂组成；
其中，以添加剂的总重量为基准，所述非离子表面活性剂的用量为 10-30wt％，所述阴离子表面活性剂的用量为10-30wt％，所述酰胺类小分子助溶剂的用量为40-80wt％。
本发明中，将本发明所提供的包含特定组成的速溶添加剂用于制备含聚丙烯酰胺的组合物时，能够改善聚合物的溶解速度，使得包含聚合物的组合物的溶解速度显著高于纯聚合物的溶解速度，并且适当增加组合物的粘度。
进一步地，以添加剂的总重量为基准，所述非离子表面活性剂的用量为15-20wt％，所述阴离子表面活性剂的用量为15-20wt％，所述酰胺类小分子助溶剂的用量为60-70wt％时，能够进一步增加组合物中聚合物的溶解速度，并且适当增加组合物的粘度。
本发明中，对于所述非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和酰胺类小分子助溶剂如前所述，在此不再赘述。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。以下实施例中，
式(1)所示的单体X(Y1中，R1为H)，购自山东东营宝莫环境工程有限公司；
式(2)所示的单体Y1，其中，R2为CH3、R3为CH3、M1为H，购自山东潍坊金石环保科技有限公司；
式(2)所示的单体Y2，其中，R1为C16的烷基，R2为H，M1为H，参照“丙烯酰胺基十六烷磺酸的合成与表征，王中华，贵州化工1997年第4 期，30-31页”自制；
实施例以及对比例所用其他原料均为市售品。
产品的性能测试采用以下方法进行：
1)表观粘度是在温度65℃、矿化度8100mg/L的胜利海水模拟水，用 Brookfield粘度计测定。
2)水不溶物含量和过滤因子均采用石油天然气行业标准SY/T5862-2008 进行检测。
3)溶解时间主要参考中石化企业标准，但是在胜利海水模拟水中进行。
4)粘均分子量采用乌氏粘度计采用一点法、根据公式M＝([η]/K)1/α来计算聚合物的粘均分子量，其中K＝4.75×10-3，α＝0.80，[η]为特性粘数。
5)水解度根据胜利油田企业标准Q/SH1020 2753-2020，采用盐酸滴定的方法进行测定。
实施例1
将45g的丙烯酰胺X1和5g的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS) Y1溶解于300g的去离子水中，并采用氢氧化钠调节pH值为7；然后加入 0.8g的EDTA-2Na水溶液(1重量％)、速溶添加剂3.75g(单体混合物的 7.5wt％)，其中，速溶添加剂含有20wt％的PEG2000、20wt％的十二烷基硫酸钠和60wt％的尿素，混合均匀；然后将混合液冷却到5℃后装入容器内通入氮气30min，之后加入0.8g的过硫酸铵水溶液(1重量％)和1.6g的亚硫酸氢钠水溶液(1重量％)，接着再通入氮气10分钟至反应液开始变粘稠。然后停止鼓氮并绝热聚合8h。聚合反应结束后剪胶、造粒。加入18.6g质量浓度为30％的氢氧化钠溶液(设计水解度为22％)，混合均匀后80℃水浴加热反应6小时，之后烘干、打粉、筛分，得到速溶型驱油组合物产品A1。
以组合物的总量计，丙烯酰胺聚合物的含量为93重量％，速溶添加剂的含量为7重量％。
根据投料量和余量计算确定，以该丙烯酰胺聚合物的总重量为基准，结构单元A的含量为10重量％，结构单元B和结构单元C的总含量为90重量％，其中，结构单元C占结构单元B和结构单元C的总含量的22重量％。
经测试，组合物A1的(以下同)粘均分子量和表观粘度如表1所示。
实施例2
将45g的丙烯酰胺X1和5g的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS) Y1溶解于300g的去离子水中，并采用氢氧化钠调节pH值为7；然后加入 0.8g的EDTA-2Na水溶液(1重量％)、速溶添加剂3.75g(其中，速溶添加剂含有20wt％的烷基醇聚氧乙烯醚o-5、20wt％的十二烷基磺酸钠和60wt％的尿素)混合均匀；然后将混合液冷却到5℃后装入容器内通入氮气30min，之后加入0.8g的过硫酸铵水溶液(1重量％)和1.6g的亚硫酸氢钠水溶液(1 重量％)，接着再通入氮气10分钟至反应液开始变粘稠。然后停止鼓氮并绝热聚合8h。聚合反应结束后剪胶、造粒。加入18.6g质量浓度为30％的氢氧化钠溶液(设计水解度为22％)，混合均匀后80℃水浴加热反应6小时，之后烘干、打粉、筛分，得到速溶型驱油组合物产品A2。
以组合物的总量计，丙烯酰胺聚合物的含量为93重量％，速溶添加剂的含量为7重量％。
根据投料量和余量计算确定，以该丙烯酰胺聚合物的总重量为基准，结构单元A的含量为10重量％，结构单元B和结构单元C的总含量为90重量％，其中，结构单元C占结构单元B和结构单元C的总含量的22重量％。
经测试，组合物A2的粘均分子量以及表观粘度如表1所示。
实施例3
将45g的丙烯酰胺X1和5g的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS) Y1溶解于300g的去离子水中，并采用氢氧化钠调节pH值为7；然后加入 0.8g的EDTA-2Na水溶液(1重量％)、速溶添加剂3.75g(其中，速溶添加剂含有20wt％的烷基醇聚氧乙烯醚MOA-7、20wt％的十二烷基硫酸钠和60wt％的尿素)，混合均匀；然后将混合液冷却到5℃后装入容器内通入氮气30min，之后加入0.8g的过硫酸铵水溶液(1重量％)和1.6g的亚硫酸氢钠水溶液(1 重量％)，接着再通入氮气10分钟至反应液开始变粘稠。然后停止鼓氮并绝热聚合8h。聚合反应结束后剪胶、造粒。加入18.6g质量浓度为30％的氢氧化钠溶液(设计水解度为22％)，混合均匀后80℃水浴加热反应6小时，之后烘干、打粉、筛分，得到速溶型驱油组合物产品A3。
以组合物的总量计，丙烯酰胺聚合物的含量为93重量％，速溶添加剂的含量为7重量％。
根据投料量和余量计算确定，以该丙烯酰胺聚合物的总重量为基准，结构单元A的含量为10重量％，结构单元B和结构单元C的总含量为90重量％，其中，结构单元C占结构单元B和结构单元C的总含量的22重量％。
经测试，组合物A3的粘均分子量以及表观粘度如表1所示。
实施例4
将45g的丙烯酰胺X1和5g的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS) Y1溶解于300g的去离子水中，并采用氢氧化钠调节pH值为7；然后加入 0.8g的EDTA-2Na水溶液(1重量％)、速溶添加剂2.37g(单体混合物的 4.74wt％)(其中，速溶添加剂中含有19.83wt％的PEG2000、19.83wt％的十二烷基硫酸钠和60.34wt％的尿素)混合均匀；然后将混合液冷却到5℃后装入容器内通入氮气30min，之后加入0.8g的过硫酸铵水溶液(1重量％)和 1.6g的亚硫酸氢钠水溶液(1重量％)，接着再通入氮气10分钟至反应液开始变粘稠。然后停止鼓氮并绝热聚合8h。聚合反应结束后剪胶、造粒。加入 18.6g质量浓度为30％的氢氧化钠溶液(设计水解度为22％)，混合均匀后 80℃水浴加热反应6小时，之后烘干、打粉、筛分，得到速溶型驱油组合物产品A4。
以组合物的总量计，丙烯酰胺聚合物的含量为95重量％，速溶添加剂的含量为5重量％。
根据投料量和余量计算确定，以该丙烯酰胺聚合物A4的总重量为基准，结构单元A的含量为10重量％，结构单元B和结构单元C的总含量为90 重量％，其中，结构单元C占结构单元B和结构单元C的总含量的22重量％。经测试，组合物A4的粘均分子量以及表观粘度如表1所示。
实施例5
将45g的丙烯酰胺X1和5g的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS) Y1溶解于300g的去离子水中，并采用氢氧化钠调节pH值为7；然后加入 0.8g的EDTA-2Na水溶液(1重量％)、速溶添加剂3.75g(其中，速溶添加剂含有10wt％的PEG2000、10wt％的十二烷基硫酸钠和80wt％的尿素)混合均匀；然后将混合液冷却到5℃后装入容器内通入氮气30min，之后加入0.8g 的过硫酸铵水溶液(1重量％)和1.6g的亚硫酸氢钠水溶液(1重量％)，接着再通入氮气10分钟至反应液开始变粘稠。然后停止鼓氮并绝热聚合8h。聚合反应结束后剪胶、造粒。加入18.6g质量浓度为30％的氢氧化钠溶液(设计水解度为22％)，混合均匀后80℃水浴加热反应6小时，之后烘干、打粉、筛分，得到速溶型驱油组合物产品A5。
以组合物的总量计，丙烯酰胺聚合物的含量为93重量％，速溶添加剂的含量为7重量％。
根据投料量和余量计算确定，以该丙烯酰胺聚合物的总重量为基准，结构单元A的含量为10重量％，结构单元B和结构单元C的总含量为90重量％，其中，结构单元C占结构单元B和结构单元C的总含量的22重量％。
经测试，组合物A5的粘均分子量以及表观粘度如表1所示。
实施例6
将45g的丙烯酰胺X1和5g的2-丙烯酰胺基十六烷基磺酸(AMC16S) Y2溶解于300g的去离子水中，并采用氢氧化钠调节pH值为7；然后加入 0.8g的EDTA-2Na水溶液(1重量％)、速溶添加剂3.75g(其中，速溶添加剂含有20wt％的PEG2000、20wt％的十二烷基硫酸钠和60wt％的尿素)混合均匀；然后将混合液冷却到5℃后装入容器内通入氮气30min，之后加入0.8g 的过硫酸铵水溶液(1重量％)和1.6g的亚硫酸氢钠水溶液(1重量％)，接着再通入氮气10分钟至反应液开始变粘稠。然后停止鼓氮并绝热聚合8h。聚合反应结束后剪胶、造粒。加入18.6g质量浓度为30％的氢氧化钠溶液(设计水解度为22％)，混合均匀后80℃水浴加热反应6小时，之后烘干、打粉、筛分，得到速溶型驱油组合物产品A6。
以组合物的总量计，丙烯酰胺聚合物的含量为93重量％，速溶添加剂的含量为7重量％。
根据投料量和余量计算确定，以该丙烯酰胺聚合物的总重量为基准，结构单元A的含量为10重量％，结构单元B和结构单元C的总含量为90重量％，其中，结构单元C占结构单元B和结构单元C的总含量的22重量％。
经测试，组合物A6的粘均分子量以及表观粘度如表1所示。
实施例7
将45g的丙烯酰胺X1和5g的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS) Y1溶解于300g的去离子水中，并采用氢氧化钠调节pH值为7；然后加入 0.8g的EDTA-2Na水溶液(1重量％)、速溶添加剂3.75g(其中，速溶添加剂含有2.7wt％的PEG2000、2.7wt％的十二烷基硫酸钠和94.6wt％的尿素) 混合均匀；然后将混合液冷却到5℃后装入容器内通入氮气30min，之后加入0.8g的过硫酸铵水溶液(1重量％)和1.6g的亚硫酸氢钠水溶液(1重量％)，接着再通入氮气10分钟至反应液开始变粘稠。然后停止鼓氮并绝热聚合8h。聚合反应结束后剪胶、造粒。加入18.6g质量浓度为30％的氢氧化钠溶液(设计水解度为22％)，混合均匀后80℃水浴加热反应6小时，之后烘干、打粉、筛分，得到速溶型驱油组合物产品A7。
以组合物的总量计，丙烯酰胺聚合物的含量为93重量％，速溶添加剂的含量为7重量％。
根据投料量和余量计算确定，以该丙烯酰胺聚合物的总重量为基准，结构单元A的含量为10重量％，结构单元B和结构单元C的总含量为90重量％，其中，结构单元C占结构单元B和结构单元C的总含量的22重量％。
经测试，组合物A7的粘均分子量以及表观粘度如表1所示。
实施例8
将45g的丙烯酰胺X1和5g的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS) Y1溶解于300g的去离子水中，并采用氢氧化钠调节pH值为7；然后加入 0.8g的EDTA-2Na水溶液(1重量％)、速溶添加剂3.75g(其中，速溶添加剂中含有20wt％的PEG2000、20wt％的十二烷基硫酸钠和60wt％的尿素)混合均匀；然后将混合液冷却到5℃后装入容器内通入氮气30min，之后加入0.8g的过硫酸铵水溶液(1重量％)和1.6g的亚硫酸氢钠水溶液(1重量％)，接着再通入氮气10分钟至反应液开始变粘稠。然后停止鼓氮并绝热聚合8h。聚合反应结束后剪胶、造粒。加入22.8g质量浓度为30％的氢氧化钠溶液(设计水解度为27％)，混合均匀后80℃水浴加热反应6小时，之后烘干、打粉、筛分，得到速溶型驱油组合物产品A8。
以组合物的总量计，丙烯酰胺聚合物的含量为93重量％，速溶添加剂的含量为7重量％。
根据投料量和余量计算确定，以该丙烯酰胺聚合物的总重量为基准，结构单元A的含量为10重量％，结构单元B和结构单元C的总含量为90重量％，其中，结构单元C占结构单元B和结构单元C的总含量的27重量％。
经测试，组合物A8的粘均分子量以及表观粘度如表1所示。
实施例9
将45g的丙烯酰胺X1和5g的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS) Y1溶解于300g的去离子水中，并采用氢氧化钠调节pH值为7；然后加入 0.8g的EDTA-2Na水溶液(1重量％)、速溶添加剂3.75g(其中，速溶添加剂中含有40wt％的十二烷基硫酸钠和60wt％的尿素)混合均匀；然后将混合液冷却到5℃后装入容器内通入氮气30min，之后加入0.8g的过硫酸铵水溶液(1重量％)和1.6g的亚硫酸氢钠水溶液(1重量％)，接着再通入氮气 10分钟至反应液开始变粘稠。然后停止鼓氮并绝热聚合8h。聚合反应结束后剪胶、造粒。加入18.6g质量浓度为30％的氢氧化钠溶液(设计水解度为 22％)，混合均匀后80℃水浴加热反应6小时，之后烘干、打粉、筛分，得到速溶型驱油组合物产品A9。
以组合物的总量计，丙烯酰胺聚合物的含量为93重量％，速溶添加剂的含量为7重量％。
根据投料量和余量计算确定，以该丙烯酰胺聚合物的总重量为基准，结构单元A的含量为10重量％，结构单元B和结构单元C的总含量为90重量％，其中，结构单元C占结构单元B和结构单元C的总含量的22重量％。
经测试，组合物A9的粘均分子量以及表观粘度如表1所示。
实施例10
将45g的丙烯酰胺X1和5g的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS) Y1溶解于300g的去离子水中，并采用氢氧化钠调节pH值为7；然后加入0.8g的EDTA-2Na水溶液(1重量％)、速溶添加剂3.75g(其中，速溶添加剂含有20wt％的PEG2000、20wt％的十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和60wt％的尿素)混合均匀；然后将混合液冷却到5℃后装入容器内通入氮气30min，之后加入0.8g的过硫酸铵水溶液(1重量％)和1.6g的亚硫酸氢钠水溶液(1 重量％)，接着再通入氮气10分钟至反应液开始变粘稠。然后停止鼓氮并绝热聚合8h。聚合反应结束后剪胶、造粒。加入18.6g质量浓度为30％的氢氧化钠溶液(设计水解度为22％)，混合均匀后80℃水浴加热反应6小时，之后烘干、打粉、筛分，得到速溶型驱油组合物产品A10。
以组合物的总量计，丙烯酰胺聚合物的含量为93重量％，速溶添加剂的含量为7重量％。
根据投料量和余量计算确定，以该丙烯酰胺聚合物的总重量为基准，结构单元A的含量为10重量％，结构单元B和结构单元C的总含量为90重量％，其中，结构单元C占结构单元B和结构单元C的总含量的22重量％。经测试，组合物A10的粘均分子量以及表观粘度如表1所示。
实施例11
将45g的丙烯酰胺X1和5g的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS) Y1溶解于300g的去离子水中，并采用氢氧化钠调节pH值为7；然后加入 0.8g的EDTA-2Na水溶液(1重量％)、速溶添加剂3.75g(其中，速溶添加剂中含有26.7wt％的PEG2000、26.7wt％的十二烷基硫酸钠和46.6wt％的尿素)混合均匀；然后将混合液冷却到5℃后装入容器内通入氮气30min，之后加入0.8g的过硫酸铵水溶液(1重量％)和1.6g的亚硫酸氢钠水溶液(1 重量％)，接着再通入氮气10分钟至反应液开始变粘稠。然后停止鼓氮并绝热聚合8h。聚合反应结束后剪胶、造粒。加入18.6g质量浓度为30％的氢氧化钠溶液(设计水解度为22％)，混合均匀后80℃水浴加热反应6小时，之后烘干、打粉、筛分，得到速溶型驱油组合物产品A11。
以组合物的总量计，丙烯酰胺聚合物的含量为93重量％，速溶添加剂的含量为7重量％。
根据投料量和余量计算确定，以该丙烯酰胺聚合物的总重量为基准，结构单元A的含量为10重量％，结构单元B和结构单元C的总含量为90重量％，其中，结构单元C占结构单元B和结构单元C的总含量的22重量％。
经测试，组合物A11的粘均分子量以及表观粘度如表1所示。
实施例12
将45g的丙烯酰胺X1和5g的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS) Y1溶解于300g的去离子水中，并采用氢氧化钠调节pH值为7；然后加入 0.8g的EDTA-2Na水溶液(1重量％)、速溶添加剂3.75g(单体混合物的 7.5wt％)(其中，速溶添加剂中含有24w％的PEG2000、16wt％的十二烷基硫酸钠和60wt％的尿素)混合均匀；然后将混合液冷却到5℃后装入容器内通入氮气30min，之后加入0.8g的过硫酸铵水溶液(1重量％)和1.6g的亚硫酸氢钠水溶液(1重量％)，接着再通入氮气10分钟至反应液开始变粘稠。然后停止鼓氮并绝热聚合8h。聚合反应结束后剪胶、造粒。加入18.6g质量浓度为30％的氢氧化钠溶液(设计水解度为22％)，混合均匀后80℃水浴加热反应6小时，之后烘干、打粉、筛分，得到速溶型驱油组合物产品A12
以组合物的总量计，丙烯酰胺聚合物的含量为93重量％，速溶添加剂的含量为7重量％。
根据投料量和余量计算确定，以该丙烯酰胺聚合物的总重量为基准，结构单元A的含量为10重量％，结构单元B和结构单元C的总含量为90重量％，其中，结构单元C占结构单元B和结构单元C的总含量的22重量％。
经测试，组合物A12的(以下同)粘均分子量和表观粘度如表1所示。
实施例13
将45g的丙烯酰胺X1和5g的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS) Y1溶解于300g的去离子水中，并采用氢氧化钠调节pH值为7；然后加入 0.8g的EDTA-2Na水溶液(1重量％)、速溶添加剂1g(单体混合物的2wt％) (其中，速溶添加剂中含有20wt％的PEG2000、20wt％的十二烷基硫酸钠和 60wt％的尿素)混合均匀；然后将混合液冷却到5℃后装入容器内通入氮气 30min，之后加入0.8g的过硫酸铵水溶液(1重量％)和1.6g的亚硫酸氢钠水溶液(1重量％)，接着再通入氮气10分钟至反应液开始变粘稠。然后停止鼓氮并绝热聚合8h。聚合反应结束后剪胶、造粒。加入18.6g质量浓度为 30％的氢氧化钠溶液(设计水解度为22％)，混合均匀后80℃水浴加热反应 6小时，之后烘干、打粉、筛分，得到速溶型驱油组合物产品A13。
以组合物的总量计，丙烯酰胺聚合物的含量为93重量％，速溶添加剂的含量为7重量％。
根据投料量和余量计算确定，以该丙烯酰胺聚合物的总重量为基准，结构单元A的含量为10重量％，结构单元B和结构单元C的总含量为90重量％，其中，结构单元C占结构单元B和结构单元C的总含量的22重量％。
经测试，组合物A13的(以下同)粘均分子量和表观粘度如表1所示。
实施例14
将45g的丙烯酰胺X1和5g的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS) Y1溶解于300g的去离子水中，并采用氢氧化钠调节pH值为7；然后加入 0.8g的EDTA-2Na水溶液(1重量％)、速溶添加剂3.75g(单体混合物的 7.5wt％)，其中，速溶添加剂含有20wt％的PEG2000、20wt％的十二烷基硫酸钠和60wt％的尿素，混合均匀；然后将混合液冷却到5℃后装入容器内通入氮气30min，之后加入0.8g的过硫酸铵水溶液(1重量％)和1.6g的亚硫酸氢钠水溶液(1重量％)，接着再通入氮气10分钟至反应液开始变粘稠。然后停止鼓氮并绝热聚合8h。聚合反应结束后剪胶、造粒。加入14.4g质量浓度为30％的氢氧化钠溶液(设计水解度为17％)，混合均匀后80℃水浴加热反应6小时，之后烘干、打粉、筛分，得到速溶型驱油组合物产品A14。
以组合物的总量计，丙烯酰胺聚合物的含量为93重量％，速溶添加剂的含量为7重量％。
根据投料量和余量计算确定，以该丙烯酰胺聚合物的总重量为基准，结构单元A的含量为10重量％，结构单元B和结构单元C的总含量为90重量％，其中，结构单元C占结构单元B和结构单元C的总含量的17重量％。
经测试，组合物A14的(以下同)粘均分子量和表观粘度如表1所示。
对比例1
将50g的丙烯酰胺X1溶解于300g的去离子水中，并采用氢氧化钠调节 pH值为7；然后加入0.8g的EDTA-2Na水溶液(1重量％)、速溶添加剂 3.75g(其中，速溶添加剂中含有20wt％的PEG2000、20wt％的十二烷基硫酸钠和60wt％的尿素)混合均匀；然后将混合液冷却到5℃后装入容器内通入氮气30min，之后加入0.8g的过硫酸铵水溶液(1重量％)和1.6g的亚硫酸氢钠水溶液(1重量％)，接着再通入氮气10分钟至反应液开始变粘稠。然后停止鼓氮并绝热聚合8h。聚合反应结束后剪胶、造粒。加入18.6g质量浓度为30％的氢氧化钠溶液(设计水解度为22％)，混合均匀后80℃水浴加热反应6小时，之后烘干、打粉、筛分，得到驱油组合物产品D1。
以组合物的总量计，丙烯酰胺聚合物的含量为93重量％，速溶添加剂的含量为7重量％。
根据投料量和余量计算确定，以该丙烯酰胺聚合物的总重量为基准，结构单元A的含量为0重量％，结构单元B和结构单元C的总含量为100重量％，其中，结构单元C占结构单元B和结构单元C的总含量的22重量％。
经测试，组合物D1的粘均分子量以及表观粘度如表1所示。
对比例2
将50g的丙烯酰胺X1溶解于300g的去离子水中，并采用氢氧化钠调节 pH值为7；然后加入0.8g的EDTA-2Na水溶液(1重量％)并混合均匀；然后将混合液冷却到5℃后装入容器内通入氮气30min，之后加入0.8g的过硫酸铵水溶液(1重量％)和1.6g的亚硫酸氢钠水溶液(1重量％)，接着再通入氮气10分钟至反应液开始变粘稠。然后停止鼓氮并绝热聚合8h。聚合反应结束后剪胶、造粒。加入18.6g质量浓度为30％的氢氧化钠溶液(设计水解度为22％)，混合均匀后80℃水浴加热反应6小时，之后烘干、打粉、筛分，得到速驱油聚合物产品D2。
根据投料量和余量计算确定，结构单元A的含量为0重量％，结构单元 B和结构单元C的总含量为100重量％，其中，结构单元C占结构单元B和结构单元C的总含量的22重量％。
经测试，聚合物D2的粘均分子量以及表观粘度如表1所示。
对比例3
将45g的丙烯酰胺X1和5g的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS) Y1溶解于300g的去离子水中，并采用氢氧化钠调节pH值为7；然后加入 0.8g的EDTA-2Na水溶液(1重量％)并混合均匀；然后将混合液冷却到5℃后装入容器内通入氮气30min，之后加入0.8g的过硫酸铵水溶液(1重量％) 和1.6g的亚硫酸氢钠水溶液(1重量％)，接着再通入氮气10分钟至反应液开始变粘稠。然后停止鼓氮并绝热聚合8h。聚合反应结束后剪胶、造粒。加入18.6g质量浓度为30％的氢氧化钠溶液(设计水解度为22％)，混合均匀后80℃水浴加热反应6小时，之后烘干、打粉、筛分，得到驱油聚合物产品D3。
根据投料量和余量计算确定，以该聚合物D3的总重量为基准，结构单元A的含量为10重量％，结构单元B和结构单元C的总含量为90重量％，其中，结构单元C占结构单元B和结构单元C的总含量的22重量％。
经测试，聚合物D3的粘均分子量以及表观粘度如表1所示。
对比例4
将45g的丙烯酰胺X1和5g的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS) Y1溶解于300g的去离子水中，并采用氢氧化钠调节pH值为7；然后加入 0.8g的EDTA-2Na水溶液(1重量％)、速溶添加剂3.75g(其中，速溶添加剂含有20wt％的PEG2000、20wt％的十二烷基硫酸钠和60wt％的尿素)混合均匀；然后将混合液冷却到5℃后装入容器内通入氮气30min，之后加入0.8g 的过硫酸铵水溶液(1重量％)和1.6g的亚硫酸氢钠水溶液(1重量％)，接着再通入氮气10分钟至反应液开始变粘稠。然后停止鼓氮并绝热聚合8h。聚合反应结束后剪胶、造粒。加入10.1g质量浓度为30％的氢氧化钠溶液(设计水解度为12％)，混合均匀后80℃水浴加热反应6小时，之后烘干、打粉、筛分，得到驱油组合物产品D4。
以组合物的总量计，丙烯酰胺聚合物的含量为93重量％，速溶添加剂的含量为7重量％。
根据投料量和余量计算确定，以该丙烯酰胺聚合物的总重量为基准，结构单元A的含量为10重量％，结构单元B和结构单元C的总含量为90重量％，其中，结构单元C占结构单元B和结构单元C的总含量的12重量％。
经测试，组合物D4的粘均分子量以及表观粘度如表1所示。
对比例5
将45g的N-甲基丙烯酰胺X1和5g的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸 (AMPS)Y1溶解于300g的去离子水中，并采用氢氧化钠调节pH值为7；然后加入0.8g的EDTA-2Na水溶液(1重量％)、速溶添加剂3.75g(其中，速溶添加剂含有20wt％的PEG2000、20wt％的十二烷基硫酸钠和60wt％的尿素)混合均匀；然后将混合液冷却到5℃后装入容器内通入氮气30min，之后加入0.8g的过硫酸铵水溶液(1重量％)和1.6g的亚硫酸氢钠水溶液(1 重量％)，接着再通入氮气10分钟至反应液开始变粘稠。然后停止鼓氮并绝热聚合8h。聚合反应结束后剪胶、造粒。加入18.6g质量浓度为30％的氢氧化钠溶液(设计水解度为22％)，混合均匀后80℃水浴加热反应6小时，之后烘干、打粉、筛分，得到驱油组合物产品D5。
以组合物的总量计，丙烯酰胺聚合物的含量为93重量％，速溶添加剂的含量为7重量％。
根据投料量和余量计算确定，以该丙烯酰胺聚合物的总重量为基准，结构单元A的含量为10重量％，结构单元B和结构单元C的总含量为90重量％，其中，结构单元C占结构单元B和结构单元C的总含量的22重量％。
经测试，组合物D5的粘均分子量以及表观粘度如表1所示。
测试例
将实施例以及对比例所提供的聚合物或组合物溶解在胜利海水模拟水中(矿化度8100mg/L)，具体方法为，室温条件在500rpm机械搅拌下，将组合物粉末按照2500mg/L的浓度精密称量，在30s内缓慢均匀地加入到模拟水中，观察溶解时间和现象，记为溶解速度；待溶解均匀后，测定温度65℃条件下的溶液粘度，记为组合物的表观粘度；水不溶物以及过滤因子等参数按照胜利油田企业标准进行测试，结果如表1所示。
表1
样品 粘均分子量/万 表观粘度/mPa·s 溶液外观 溶解速度/min 水不溶物/％ 过滤因子
实施例1 1865 77.6 澄清 48 0.01 0.974
实施例2 1840 75.4 澄清 52 0.01 0.987
实施例3 1835 75.7 澄清 55 0.01 0.986
实施例4 1905 79.1 澄清 58 0.01 1.009
实施例5 1910 78.0 澄清 65 0.01 1.022
实施例6 1720 85.4 澄清 75 0.02 1.115
实施例7 1900 78.8 澄清 61 0.02 1.103
实施例8 1870 79.1 澄清 45 0.01 0.961
实施例9 1905 80.1 澄清 64 0.02 1.211
实施例10 1850 77.9 浑浊 60 0.05 1.248
实施例11 1925 77.1 澄清 68 0.03 1.390
实施例12 1855 77.2 澄清 47 0.01 0.968
实施例13 1910 78.7 澄清 70 0.03 1.271
实施例14 1860 74.9 澄清 82 0.03 1.239
对比例1 2035 83.2 澄清 88 0.03 1.263
对比例2 2210 85.7 澄清 115 0.04 1.275
对比例3 1970 78.1 澄清 85 0.02 1.156
对比例4 1865 72.3 澄清 90 0.04 1.332
对比例5 1540 69.8 澄清 105 0.03 1.297
由以上实施例的结果可以看出，在其他条件均相同的条件下，相对于对比例，由本发明实施例1-14速溶型驱油组合物在测试条件下(温度65℃、矿化度8100mg/L)的分子量和表观粘度差别不大，但组合物溶解所需要的时间显著降低。与此同时，水不溶物的含量和过滤因子降低。
由本发明实施例1-5和对比例3制得的速溶型驱油组合物在测试条件下 (温度65℃、矿化度8100mg/L)的分子量和表观粘度差别不大，但实施例由于在聚合的过程中加入了速溶添加剂，溶解速度比对比例3加快了近 30min；对比实施例1-6和对比例1-2可知，在聚合物主链中引入磺酸基团，虽然造成分子量和粘度的略微降低，但溶解速度有了非常明显的改善。由此可见，采用本发明的磺酸单体和速溶添加剂按照本发明所提供的方法制备速溶型驱油组合物时，能够在表观粘度基本变化不大的前提下，使得溶解时间明显缩短。
由实施例1、实施例5和实施例7的数据可知，由于速溶添加剂中各组分的配比不同，导致实施例5和实施例7所提供的速溶型驱油组合物的溶解速率显著低于实施例1。
本发明实施例10中，速溶型驱油组合物中包含阳离子表面活性剂的添加剂，由于阴离子聚合物与阳离子表活剂产生静电相互作用会产生部分沉淀，使得溶液较不含有阳离子表面活性剂的实施例1-9以及11浑浊。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。

Claims (39)

1.一种速溶型驱油组合物的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
（1）在自由基水溶液聚合反应条件下、在引发剂和速溶添加剂的存在下，使单体混合物在水中进行聚合反应得到胶体，所述单体混合物含有式（1）所示的单体X和式（2）所示的单体Y；以单体混合物的总重量为基准，式（1）所示的单体X的用量为75-97.5wt%，式（2）所示的单体Y的用量为2.5-25wt%；
式（1）；/>式（2）；
（2）在水解剂的存在下，将所述胶体进行水解，即得所述速溶型驱油组合物；
其中，R1为H或CH3；R2为H或CH3；R3为C1-C18的烷基；M1为H或Na；所述胶体的水解度为15-30%；
基于单体混合物的总重量，所述速溶添加剂的用量为3-10wt%；
所述速溶添加剂由非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和酰胺类小分子助溶剂组成；
以速溶添加剂的总重量为基准，所述非离子表面活性剂的用量为10-30wt%，所述阴离子表面活性剂的用量为10-30wt%，所述酰胺类小分子助溶剂的用量为40-80wt%。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，以单体混合物的总重量为基准，式（1）所示的单体X的用量为85-95wt%，式（2）所示的单体Y的用量为5-15wt%。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，R1为H或CH3，R2和R3均为CH3；M1为Na；
或者，R1为H或CH3，R2为H；R3为C2-C18的烷基，M1和M2各自独立地选自Na。
4.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，步骤（1）中，所述非离子表面活性剂选自聚乙二醇、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚和聚氧乙烯醚磷酸酯中的至少一种；所述阴离子表面活性剂选自烷基磺酸钠、烷基硫酸钠、烷基羧酸盐和烷基磷酸盐中的至少一种；所述酰胺类小分子助溶剂选自尿素、硫脲和DMF中的至少一种；
和/或，基于单体混合物的总重量，所述速溶添加剂的用量为5-10wt%。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其中，所述非离子表面活性剂为聚乙二醇和/或脂肪醇聚氧乙烯醚；所述阴离子表面活性剂为烷基磺酸钠和/或烷基硫酸钠；所述酰胺类小分子助溶剂为尿素。
6.根据权利要求3所述的制备方法，其中，步骤（1）中，所述非离子表面活性剂选自聚乙二醇、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚和聚氧乙烯醚磷酸酯中的至少一种；所述阴离子表面活性剂选自烷基磺酸钠、烷基硫酸钠、烷基羧酸盐和烷基磷酸盐中的至少一种；所述酰胺类小分子助溶剂选自尿素、硫脲和DMF中的至少一种；
和/或，基于单体混合物的总重量，所述速溶添加剂的用量为5-10wt%。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其中，所述非离子表面活性剂为聚乙二醇和/或脂肪醇聚氧乙烯醚；所述阴离子表面活性剂为烷基磺酸钠和/或烷基硫酸钠；所述酰胺类小分子助溶剂为尿素。
8.根据权利要求1、2或5-7中任意一项所述的制备方法，其中，步骤（1）中，所述自由基水溶液聚合反应条件包括：反应温度为-10℃至80℃；反应时间为2-30小时；pH值为5-10。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其中，步骤（1）中，所述自由基水溶液聚合反应条件包括：反应温度为5℃-60℃；反应时间为8-20小时；pH值为6-10。
10.根据权利要求3所述的制备方法，其中，步骤（1）中，所述自由基水溶液聚合反应条件包括：反应温度为-10℃至80℃；反应时间为2-30小时；pH值为5-10。
11.根据权利要求10所述的制备方法，其中，步骤（1）中，所述自由基水溶液聚合反应条件包括：反应温度为5℃-60℃；反应时间为8-20小时；pH值为6-10。
12.根据权利要求4所述的制备方法，其中，步骤（1）中，所述自由基水溶液聚合反应条件包括：反应温度为-10℃至80℃；反应时间为2-30小时；pH值为5-10。
13.根据权利要求12所述的制备方法，其中，步骤（1）中，所述自由基水溶液聚合反应条件包括：反应温度为5℃-60℃；反应时间为8-20小时；pH值为6-10。
14.根据权利要求1、2、5-7或9-13中任意一项所述的制备方法，其中，步骤（2）中，所述胶体的水解度为20-30%；
和/或，步骤（2）中，所述水解剂选自氢氧化钠和/或碳酸钠；
和/或，步骤（2）中，所述水解的条件包括：水解温度为60-90℃；水解时间为2-8小时。
15.根据权利要求14所述的制备方法，其中，步骤（2）中，所述水解剂为质量浓度为10-40wt%的氢氧化钠溶液；
和/或，步骤（2）中，所述水解剂为质量浓度为10-40wt%的氢氧化钠溶液；
和/或，步骤（2）中，所述水解的条件包括：水解温度为80-82℃；水解时间为5-6小时。
16.根据权利要求3所述的制备方法，其中，步骤（2）中，所述胶体的水解度为20-30%；
和/或，步骤（2）中，所述水解剂选自氢氧化钠和/或碳酸钠；
和/或，步骤（2）中，所述水解的条件包括：水解温度为60-90℃；水解时间为2-8小时。
17.根据权利要求16所述的制备方法，其中，步骤（2）中，所述水解剂为质量浓度为10-40wt%的氢氧化钠溶液；
和/或，步骤（2）中，所述水解剂为质量浓度为10-40wt%的氢氧化钠溶液；
和/或，步骤（2）中，所述水解的条件包括：水解温度为80-82℃；水解时间为5-6小时。
18.根据权利要求4所述的制备方法，其中，步骤（2）中，所述胶体的水解度为20-30%；
和/或，步骤（2）中，所述水解剂选自氢氧化钠和/或碳酸钠；
和/或，步骤（2）中，所述水解的条件包括：水解温度为60-90℃；水解时间为2-8小时。
19.根据权利要求18所述的制备方法，其中，步骤（2）中，所述水解剂为质量浓度为10-40wt%的氢氧化钠溶液；
和/或，步骤（2）中，所述水解剂为质量浓度为10-40wt%的氢氧化钠溶液；
和/或，步骤（2）中，所述水解的条件包括：水解温度为80-82℃；水解时间为5-6小时。
20.根据权利要求8所述的制备方法，其中，步骤（2）中，所述胶体的水解度为20-30%；
和/或，步骤（2）中，所述水解剂选自氢氧化钠和/或碳酸钠；
和/或，步骤（2）中，所述水解的条件包括：水解温度为60-90℃；水解时间为2-8小时。
21.根据权利要求20所述的制备方法，其中，步骤（2）中，所述水解剂为质量浓度为10-40wt%的氢氧化钠溶液；
和/或，步骤（2）中，所述水解剂为质量浓度为10-40wt%的氢氧化钠溶液；
和/或，步骤（2）中，所述水解的条件包括：水解温度为80-82℃；水解时间为5-6小时。
22.由权利要求1-21中任意一项所述的制备方法制得的速溶型驱油组合物。
23.根据权利要求22所述的速溶型驱油组合物，其中，所述组合物包含丙烯酰胺聚合物和速溶添加剂；
和/或，以所述组合物的总重量计，所述丙烯酰胺聚合物的含量为91-97wt%，所述添加剂的含量为3-9wt%。
24.根据权利要求23所述的速溶型驱油组合物，其中，以组合物的总重量计，所述丙烯酰胺聚合物的含量为91-95wt%，所述添加剂的含量为5-9wt%。
25.根据权利要求23或24所述的速溶型驱油组合物，其中，所述丙烯酰胺聚合物包含式（3）所示的磺酸结构单元A和、式（4）所示的丙烯酰胺结构单元B和式（5）所示的丙烯酸盐结构单元C；以所述丙烯酰胺聚合物的总重量为基准，所述磺酸结构单元A的含量为2.5-25重量%，所述结构单元B和结构单元C的总含量为75-97.5重量%，其中，结构单元C占结构单元B和结构单元C的总含量的15-30重量%；
式（3），/>式（4），/>式（5），
其中，R1’为H或CH3；R2’为H或CH3；R3’为C1-C18的烷基；M1’和M2各自独立地选自H或Na。
26.根据权利要求25所述的速溶型驱油组合物，其中，以所述丙烯酰胺聚合物的总重量为基准，所述磺酸结构单元A的含量为5-15重量%，所述结构单元B和结构单元C的总含量为85-95重量%，其中，结构单元C占结构单元B和结构单元C的总含量的20-30重量%。
27.根据权利要求25所述的速溶型驱油组合物，其中，R1’为H或CH3，R2’和R3’均为CH3；M1’和M2各自独立地选自Na；
或者，R1’为H或CH3，R2’为H；R3’为C2-C18的烷基，M1’和M2各自独立地选自Na。
28.根据权利要求26所述的速溶型驱油组合物，其中，R1’为H或CH3，R2’和R3’均为CH3；M1’和M2各自独立地选自Na；
或者，R1’为H或CH3，R2’为H；R3’为C2-C18的烷基，M1’和M2各自独立地选自Na。
29.根据权利要求23、24或26-28中任意一项所述的速溶型驱油组合物，其中，所述速溶添加剂由非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和酰胺类小分子助溶剂组成；
和/或，所述非离子表面活性剂选自聚乙二醇、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚和聚氧乙烯醚磷酸酯中的至少一种；所述阴离子表面活性剂选自烷基磺酸钠、烷基硫酸钠、烷基羧酸盐和烷基磷酸盐中的至少一种；所述酰胺类小分子助溶剂选自尿素、硫脲和DMF中的至少一种；
和/或，以速溶添加剂的总重量为基准，所述非离子表面活性剂的用量为10-30wt%，所述阴离子表面活性剂的用量为10-30wt%，所述酰胺类小分子助溶剂的用量为40-80wt%。
30.根据权利要求29所述的速溶型驱油组合物，其中，所述非离子表面活性剂为聚乙二醇和/或脂肪醇聚氧乙烯醚；所述阴离子表面活性剂为烷基磺酸钠和/或烷基硫酸钠；所述酰胺类小分子助溶剂为尿素。
31.根据权利要求25所述的速溶型驱油组合物，其中，所述速溶添加剂由非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和酰胺类小分子助溶剂组成；
和/或，所述非离子表面活性剂选自聚乙二醇、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚和聚氧乙烯醚磷酸酯中的至少一种；所述阴离子表面活性剂选自烷基磺酸钠、烷基硫酸钠、烷基羧酸盐和烷基磷酸盐中的至少一种；所述酰胺类小分子助溶剂选自尿素、硫脲和DMF中的至少一种；
和/或，以速溶添加剂的总重量为基准，所述非离子表面活性剂的用量为10-30wt%，所述阴离子表面活性剂的用量为10-30wt%，所述酰胺类小分子助溶剂的用量为40-80wt%。
32.根据权利要求31所述的速溶型驱油组合物，其中，所述非离子表面活性剂为聚乙二醇和/或脂肪醇聚氧乙烯醚；所述阴离子表面活性剂为烷基磺酸钠和/或烷基硫酸钠；所述酰胺类小分子助溶剂为尿素。
33.根据权利要求22-24、26-28或30-32中任意一项所述的速溶型驱油组合物，其中，所述速溶型驱油组合物的粘均分子量为大于1200万；
和/或，所述速溶型驱油组合物的表观粘度为大于70mPa･s。
34.根据权利要求33所述的速溶型驱油组合物，其中，所述速溶型驱油组合物的粘均分子量为大于1500万；
和/或，所述速溶型驱油组合物的表观粘度为大于75mPa･s。
35.根据权利要求25所述的速溶型驱油组合物，其中，所述速溶型驱油组合物的粘均分子量为大于1200万；
和/或，所述速溶型驱油组合物的表观粘度为大于70mPa･s。
36.根据权利要求34所述的速溶型驱油组合物，其中，所述速溶型驱油组合物的粘均分子量为大于1500万；
和/或，所述速溶型驱油组合物的表观粘度为大于75mPa･s。
37.根据权利要求29所述的速溶型驱油组合物，其中，所述速溶型驱油组合物的粘均分子量为大于1200万；
和/或，所述速溶型驱油组合物的表观粘度为大于70mPa･s。
38.根据权利要求37所述的速溶型驱油组合物，其中，所述速溶型驱油组合物的粘均分子量为大于1500万；
和/或，所述速溶型驱油组合物的表观粘度为大于75mPa･s。
39.权利要求22-38中任意一项所述的速溶型驱油组合物作为驱油剂的应用。
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