CN114433039B - 一种加氢处理催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种加氢处理催化剂及其制备方法和应用。所述制备方法包括如下步骤：（1）将氧化铝载体进行高温处理，然后降至室温；（2）向步骤（1）处理所得氧化铝载体喷淋浸渍含硅化合物溶液，再经干燥处理；（3）活性金属溶液浸渍到步骤（2）所得载体上，经干燥、焙烧处理得到最终加氢处理催化剂。所述方法制备的催化剂避免了金属溶液浸渍覆盖掉酸性活性中心，从而达到改善催化剂的酸性能，有效匹配酸性中心和加氢中心的目的，提高催化剂的加氢脱硫和加氢脱氮性能。
Description
技术领域
本发明涉及一种加氢处理催化剂及其制备方法和应用，具体地说，涉及一种适合重质馏分油的加氢处理催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
目前，石油加工中的馏分油加氢处理和加氢精制催化剂多采用浸渍法来制备，这些负载型的催化剂通常以多孔氧化物作为载体，其中氧化铝载体的使用范围最广。但是，单一氧化铝作为此类催化剂载体也存在一些弊端，在高温条件下，氧化铝会与活性金属某些组分形成无活性的物种（如镍铝尖晶石）。加氢处理催化剂的活性相多数为金属硫化物，但上述所形成的物种不能与硫化试剂反应形成具有明显加氢活性的I型和Ⅱ型活性相的硫化物。因此，单一氧化铝粉体并不适合直接作为理想的加氢处理催化剂载体。为了削弱负载的活性金属与氧化铝表面的相互作用，本领域研究人员将注意力转移至载体性质的改性过程，希望能够寻求更合适的手段来提升载体的性质，从而使其具有高性能催化剂载体的必备条件。
在氧化铝粉体制备过程和载体成型过程中添加助剂是常用的改性方法，添加助剂种类、方式以及用量都对氧化铝载体的性能产生明显的影响，从而催化剂具有不同加氢性能，可以用于不同馏分油的加氢处理过程。通常在氧化铝中引入二氧化硅能够提升氧化铝载体的强度和热稳定性，同时也能改变氧化铝的酸中心分布。CN200510046347.0公开了一种含硅和和硼的氧化铝干胶，硅源选择偏硅酸钠，但硼源的加入会在某些条件下影响硅源的使用，从而影响氧化铝干胶性质的提升，导致其在应用时容易受到限制。而专利CN102451672A公开了一种含硅和硼的氢氧化铝干胶及其制备方法，其中硅源采用有机硅源，是在氢氧化铝成胶之后加入，而有机硼源则选择在老化之后加入。通过此方法能够实现两种助剂的均匀分布，提升氧化铝粉体的酸性质。上述两种方法中的所涉及到硅源物都可能涉及分散的氧化铝骨架结构中，其表面分散数量较少。
CN200910236166.2公开了一种石油蜡加氢精制催化剂的制备方法。该方法在拟薄水铝石成型的过程中加入含硅和含磷有机化合物溶液，经挤条成型、干燥和焙烧等过程，制得含硅和磷的氧化铝载体。该方法中所用的含硅化合物为硅溶胶或纳米二氧化硅的无机化合物，大计量加入上述硅源，在载体中出现二氧化硅的团聚体，并不能充分发挥其与氧化铝载体的作用。
CN105709788A公开了一种加氢处理催化剂的制备方法，该方法利用水溶性硅油以及含锆化物水溶液均匀浸渍到载体，有利于助剂均匀分散到氧化铝载体上，进而实现载体的酸性和加氢活性中心分布的调节。
上述现有技术中，以共沉淀法或在成型时加入助剂，往往都不能充分利用二氧化硅助剂，造成了助剂利用率降低。通过有机硅油能够提高其均匀分布，但不能实现锚点式活性中心的构建，即不能实现在特定位点分布酸性中心和加氢活性中心。远距离的加氢和氢解中心分布降低了反应物的加氢和氢解的效率，不能形成高活性的催化剂。
发明内容
针对现有技术中存在的不足，本发明提供一种加氢处理催化剂及其制备方法和应用，所述方法利用含硅助剂的亲水端能与载体表面特定位点的羟基形成锚点，同时含硅助剂的有机端疏水性能，避免了金属溶液浸渍覆盖掉活性中心，从而达到改善催化剂的酸性能，有效匹配酸性中心和加氢中心的目的，提高催化剂的加氢脱硫和加氢脱氮性能。
一种加氢处理催化剂的制备方法，包括如下步骤：
（1）将氧化铝载体进行高温处理，然后降至室温，优选整个处理过程在真空状态进行；
（2）向步骤（1）处理所得氧化铝载体负载（优选喷淋浸渍）含硅化合物溶液，再经干燥处理，浸渍和干燥过程优选为真空环境；
（3）活性金属溶液浸渍到步骤（2）所得载体上，经干燥、焙烧处理得到最终加氢处理催化剂。
本发明方法中，步骤（1）所述的氧化铝载体可以全部为氧化铝，也可以为含助剂组分的氧化铝载体，助剂组分可以为氟、硅、磷、钛、锆、硼等中的一种或多种，其中助剂的用量占氧化铝载体的质量在10wt%以下，优选在8wt%以下。
本发明方法中，步骤（1）所述的氧化铝载体是由氢氧化铝（比如拟薄水铝石）经过成型、干燥、高温焙烧所得，所用焙烧温度可以为350～900℃，优选为400～650℃，焙烧时间为3～9h，优选为4~8h。
本发明方法中，步骤（1）所述的氧化铝载体按照常规成型方法制备，即将氢氧化铝按照实际需求成型、再经高温焙烧得到氧化铝载体。载体的形状可以根据需要制成球形、条形（比如三叶草、四叶草或圆柱条）等形状，成型过程中可以加入常用成型助剂，比如助挤剂、胶溶酸、粘合剂等。
本发明方法中，步骤（1）氧化铝载体的孔结构性质：比表面积为120~350m2/g，优选为130~300m2/g；孔容为0.4~1.1mL/g，优选为0.5~1.0mL/g；孔道直径小于4nm的孔道对应的孔容占总孔容的8%以下，优选占5%以下。
本发明方法中，步骤（1）的真空状态用真空度衡量，其范围为1～100pa，优选为10～90pa，处理温度为100～400℃，优选为150～350℃，时间为0.5～4h，优选为1～3h。通过控制处理温度和时间来实现氧化铝载体的羟基保有率在10～90%，优选为30～70%。所述的羟基保有率是通过热重分析-质谱分析来进行定量-定性判定，即在100℃干燥至重量不再变化，开始升温测量，至羟基减少量为零时结束，此间失去的羟基重量作为该载体的羟基保有量定义为m。在真空条件下，经特定温度和处理时间，失去的羟基重量定义为n。此时，经干燥处理的载体的羟基保有率为(m-n)/m*100。
本发明方法中，步骤（2）中含硅化合物为硅烷偶联剂，可以为乙烯基硅烷、烃基硅烷、甲氧基硅烷、苯基硅烷等的一种或多种组合，所用溶剂可以为除水以外其它溶剂中的一种或多种混合液，常用溶剂可以为甲醇、乙醇、正丁醇、环己烷、甲苯、四氯化碳等。
本发明方法中，步骤（2）中含硅溶液所含二氧化硅的质量占氧化铝载体的0.1～9.0%，优选为0.2～3.0%。
本发明方法中，步骤（2）中的干燥处理温度为30～150℃，优选为40～120℃，干燥时间为1～8h，优选3～6h，真空干燥环境对应的真空度同步骤(1)。
本发明所述的步骤（3）中活性金属组分可以为第ⅥB族或/和第Ⅷ族金属，第ⅥB族金属优选为钼和/或钨，第Ⅷ族金属优选镍，可以选用含有上述金属元素的盐类、氧化物或酸等试剂，如钼元素可以用氧化钼、钼酸铵、仲钼酸铵中的一种或几种，钨元素可以用偏钨酸铵，镍元素可以用硝酸镍、碳酸镍、碱式碳酸镍、氯化镍、草酸镍中的一种或几种。金属溶液的配置为本领域技术人员所熟知的内容。
本发明方法中的步骤（3）中采用浸渍法将活性金属组分溶液负载到载体上，可采用等体积浸渍、过量浸渍；可以利用分步浸渍，也可利用共浸渍，最好是等体积共浸渍。浸渍过程完成之后，需要进行一段时间的养生过程，养生温度为30～55℃，优选为35～50℃，养生时间为1～20h，优选为3～18h。然后进行干燥、焙烧处理。干燥温度为70～150℃，优选为80～130℃，干燥时间为2～16h，优选为5～12h。焙烧温度为400～650℃，优选为450～600℃，焙烧时间为1～10h，优选为2～8h。
本发明方法制备的加氢处理催化剂，以催化剂的重量计，第ⅥB族金属氧化物所占比例为7％～32％，优选为8%～28%，Ⅷ族金属氧化物所占比例为1%～15%，优选为1％～12％，所得催化剂的比表面积为110~300m2/g，优选为120~270m2/g；孔容为0.2~0.9mL/g，优选为0.3~0.9mL/g。
本发明所制备加氢处理催化剂可以应用到重质馏分油的加氢处理反应中，反应条件如下：反应总压力为4.0~18.0MPa，液时体积空速为0.5~4.0h-1，氢油体积比为200:1~2000:1，反应温度为260~430℃。
本发明方法将改性氧化铝载体在真空和高温条件下进行脱羟基处理，控制处理温度和时长来调控氧化铝基表面的羟基相对含量，再加入有机溶剂均匀引入有机硅烷偶联剂。真空条件下移除溶剂，硅烷偶联剂中可水解基团同氧化铝表面存余的羟基相互作用形成锚点，还有一部分相近的硅烷可以聚合形成更大锚点。在浸渍金属溶液时，与硅元素相连具有疏水性的有机基团能够促进活性金属分散于锚点周围，而不会覆盖硅物种。经过焙烧，二氧化硅锚点能够与氧化铝作用形成新的酸性中心，提升改性载体的酸性能。锚点所形成的酸性中心与周围的加氢中心具有更加合适的距离，大大提高了反应物由加氢中心到氢解中心的转移效率，从而提高了加氢处理催化剂的催化性能。
本发明方法制备的加氢处理催化剂适合用于重质馏分油的加氢脱硫、脱氮的过程，尤其能够大幅提升加氢脱氮活性。
附图说明
图1为本发明实施例氧化铝载体真空处理过程所用装置。
其中1为真空泵；2为阀门；3为原料溶液罐；4为阀门；5为反应器；6为喷淋装置；7为氧化铝载体；8为加热套。
具体实施方式
本发明加氢处理催化剂是由氧化铝载体表面进行部分去羟基处理，浸渍含硅的有机溶液，经真空干燥后处理，然后负载金属溶液，经养生、干燥和常规焙烧而得。
下面结合装置图1和具体实施例对本发明方法进行说明：
实施例中含硅化合物为乙基三甲氧基硅烷、溶剂为环己烷、金属溶液组分以钼镍为例，加氢处理催化剂的制备过程如下：
（1）称取适量100℃干燥质量不变的氧化铝载体放置于7位置，关闭阀门4，打开阀门2，启动真空泵1，调节真空度提供合适真空环境，同时启动加热套8进行加热控温，进行设定时间后，缓慢降温。
（2）降至室温后，关闭阀门2，打开阀门4，将原料溶液罐3中硅烷偶联剂溶液经喷淋装置6向反应器5中的氧化铝载体喷淋，进行等体积浸渍。完成之后，关闭阀门4，打开阀门2，启动加热套8，进行抽取溶剂、干燥处理。
（3）用含Mo-Ni组分的金属溶液浸渍载体之后，40℃条件下养生15h，然后110℃干燥7h，随后在空气气氛中，焙烧得到最终加氢处理催化剂。
本发明中，红外酸量、B酸和L酸的测定是利用吡啶吸附红外光谱法，其中红外酸量为B酸和L酸酸量的总和。用低温氮气物理吸附法测定焙烧后加氢处理催化剂的孔结构。
下面通过实施例及对比例进一步说明本发明催化剂的有益效果，但不应认为本发明仅局限于下列实施例中，本申请上下文中物料百分含量如果没有特定说明均为重量百分含量。
实施例和对比例中所用氢氧化铝粉体的孔结构性质如表1所示：
表1 实施例和对比例所用氢氧化铝粉体的孔结构
实施例1
称取2850g的氢氧化铝粉体与115g柠檬酸和86g的田菁粉进行混合。混合均匀之后，加入2000g硝酸浓度为2.5wt％的稀硝酸溶液。将上述物料进行混捏40min，用直径1.7mm的三叶草孔板挤条成型。放置于120℃烘箱中干燥6h后，550℃焙烧5h。焙烧所得载体记为ZT。
所得氧化铝载体ZT的物化性质如表2所示：
表2 所得氧化铝载体ZT的物化性质
实施例2
称取适量100℃干燥质量不变的氧化铝载体放于反应器中，其真空环境对应的真空度控制在90pa，在温度为150℃条件下处理1h，控制载体的羟基保有率在70%，逐渐降至室温。按照二氧化硅占总最终催化剂重量2.5%向反应器中喷淋乙基三甲氧基硅烷的环己烷溶液，进行等体积浸渍。在相同真空度，温度为80℃条件下，进行干燥处理5h。按催化剂重量计算：4.2%为氧化镍，21.5%为氧化钼配制成钼镍金属溶液。将钼镍溶液等体积浸渍到载体条上。负载活性金属的氧化铝载体在40℃养生15h。在110℃干燥7h，在空气气氛中，500℃焙烧4h得到催化剂S-1。
实施例3
称取适量100℃干燥质量不变的氧化铝载体放于反应器中，其真空环境对应的真空度控制在90pa，在温度为250℃条件下处理1h，控制载体的羟基保有率在63%，逐渐降至室温。按照二氧化硅占总最终催化剂重量2.2%向反应器中喷淋乙基三甲氧基硅烷的环己烷溶液，进行等体积浸渍。在相同真空度，温度为80℃条件下，进行干燥处理5h。按催化剂重量计算：4.2%为氧化镍，21.5%为氧化钼配制成钼镍金属溶液。将钼镍溶液等体积浸渍到载体条上。负载活性金属的氧化铝载体在40℃养生15h。在110℃干燥7h，在空气气氛中，500℃焙烧4h得到催化剂S-2。
实施例4
称取适量100℃干燥质量不变的氧化铝载体放于反应器中，其真空环境对应的真空度控制在90pa，在温度为350℃条件下处理1h，控制载体的羟基保有率在43%，逐渐降至室温。按照二氧化硅占总最终催化剂重量1.1%向反应器中喷淋乙基三甲氧基硅烷的环己烷溶液，进行等体积浸渍。在相同真空度，温度为60℃条件下，进行干燥处理5h。按催化剂重量计算：4.2%为氧化镍，21.5%为氧化钼配制成钼镍金属溶液。将钼镍溶液等体积浸渍到载体条上。负载活性金属的氧化铝载体在40℃养生15h。在110℃干燥7h，在空气气氛中，500℃焙烧4h得到催化剂S-3。
实施例5
称取适量100℃干燥质量不变的氧化铝载体放于反应器中，其真空度控制在10pa，在温度为350℃条件下处理0.5h，控制载体的羟基保有率在38%，逐渐降至室温。按照二氧化硅占总最终催化剂重量0.9%向反应器中喷淋乙基三甲氧基硅烷的环己烷溶液，进行等体积浸渍。在相同真空度，温度为60℃条件下，进行干燥处理3h。按催化剂重量计算：4.2%为氧化镍，21.5%为氧化钼配制成钼镍金属溶液。将钼镍溶液等体积浸渍到载体条上。负载活性金属的氧化铝载体在40℃养生15h。在110℃干燥7h，在空气气氛中，500℃焙烧4h得到催化剂S-4。
实施例6
称取适量100℃干燥质量不变的氧化铝载体放于反应器中，其真空环境对应的真空度控制在10pa，在温度为150℃条件下处理1h，控制载体的羟基保有率在30%，逐渐降至室温。按照二氧化硅占总最终催化剂重量0.3%向反应器中喷淋乙基三甲氧基硅烷的环己烷溶液，进行等体积浸渍。在相同真空度，温度为60℃条件下，进行干燥处理3h。按催化剂重量计算：4.2%为氧化镍，21.5%为氧化钼配制成钼镍金属溶液。将钼镍溶液等体积浸渍到载体条上。负载活性金属的氧化铝载体在40℃养生15h。在110℃干燥7h，在空气气氛中，500℃焙烧4h得到催化剂S-5。
实施例7
称取适量100℃干燥质量不变的氧化铝载体放于反应器中，其真空环境对应的真空度控制在10pa，在温度为250℃条件下处理1h，控制载体的羟基保有率在52%，逐渐降至室温。按照二氧化硅占总最终催化剂重量1.6%向反应器中喷淋乙基三甲氧基硅烷的环己烷溶液，进行等体积浸渍。在相同真空度，温度为60℃条件下，进行干燥处理3h。按催化剂重量计算：4.2%为氧化镍，21.5%为氧化钼配制成钼镍金属溶液。将钼镍溶液等体积浸渍到载体条上。负载活性金属的氧化铝载体在40℃养生15h。在110℃干燥7h，在空气气氛中，500℃焙烧4h得到催化剂S-6。
实施例8
称取适量100℃干燥质量不变的氧化铝载体放于反应器中，其真空环境对应的真空度控制在50pa，在温度为250℃条件下处理3h，控制载体的羟基保有率在36%，逐渐降至室温。按照二氧化硅占总最终催化剂重量0.7%向反应器中喷淋乙基三甲氧基硅烷的环己烷溶液，进行等体积浸渍。在相同真空度，温度为60℃条件下，进行干燥处理6h。按催化剂重量计算：4.2%为氧化镍，21.5%为氧化钼配制成钼镍金属溶液。将钼镍溶液等体积浸渍到载体条上。负载活性金属的氧化铝载体在40℃养生15h。在110℃干燥7h，在空气气氛中，500℃焙烧4h得到催化剂S-7。
对比例1
将氧化铝载体未经真空干燥处理，其羟基保有率100%。按照二氧化硅占总最终催化剂重量2.3%向反应器中喷淋乙基三甲氧基硅烷的环己烷溶液，进行等体积浸渍。在温度为100℃条件下，进行干燥处理6h。按催化剂重量计算：4.2%为氧化镍，21.5%为氧化钼配制成钼镍金属溶液。将钼镍溶液等体积浸渍到载体条上。负载活性金属的氧化铝载体在40℃养生15h。在110℃干燥7h，在空气气氛中，500℃焙烧4h得到催化剂DS-1。
对比例2
称取适量100℃干燥质量不变的氧化铝载体放于反应器中，其真空环境对应的真空度控制在10pa，在温度为350℃条件下处理4h，控制载体的羟基保有率在5%，逐渐降至室温。按照二氧化硅占总最终催化剂重量1.5%向反应器中喷淋乙基三甲氧基硅烷的环己烷溶液，进行等体积浸渍。在相同真空度，温度为80℃条件下，进行干燥处理3h。按催化剂重量计算：4.2%为氧化镍，21.5%为氧化钼配制成钼镍金属溶液。将钼镍溶液等体积浸渍到载体条上。负载活性金属的氧化铝载体在40℃养生15h。在110℃干燥7h，在空气气氛中，500℃焙烧4h得到催化剂DS-2。
实施例9
实施例和对比例所得催化剂的性能评价测试：焙烧之后的催化剂需采用CS2的环己烷溶液进行硫化处理，所用溶液浓度为4.0wt%，硫化温度为350℃，压力为8Mpa，硫化时间为10h，氢气与硫化溶液对应体积比为500。
以重质馏分油为原料，在装填量为100mL的小型装置上进行催化剂的活性评价，反应温度为380℃、反应压力为10Mpa、空速为1.0h-1、氢油体积比为800。
表3 原料油的基本性质
| 密度(20℃)，g·cm-3 | 0.9304 |
| 馏程，℃ IBE/EBP | 308/543 |
| S，% | 1.89 |
| N，µg·g-1 | 1456 |
表4 实施例与对比例催化剂性质及催化效果
| 催化剂编号 | S-1 | S-2 | S-3 | S-4 | S-5 | S-6 | S-7 | DS-1 | DS-2 |
| 比表面积，m2/g | 157 | 162 | 172 | 178 | 187 | 182 | 185 | 136 | 148 |
| 孔容，mL/g | 0.45 | 0.47 | 0.50 | 0.52 | 0.56 | 0.54 | 0.54 | 0.39 | 0.43 |
| 红外总酸量，mmol/g | 0.412 | 0.407 | 0.400 | 0.398 | 0.392 | 0.390 | 0.396 | 0.403 | 0.401 |
| B酸量，mmol/g | 0.028 | 0.033 | 0.031 | 0.029 | 0.025 | 0.036 | 0.031 | 0.015 | 0.021 |
| L酸量，mmol/g | 0.384 | 0.374 | 0.369 | 0.369 | 0.367 | 0.354 | 0.365 | 0.388 | 0.380 |
| NiO，% | 4.07 | 4.01 | 4.11 | 4.06 | 4.12 | 4.00 | 4.08 | 3.98 | 4.02 |
| MoO3，% | 21.33 | 21.15 | 21.29 | 21.14 | 21.23 | 21.11 | 21.24 | 21.10 | 21.13 |
| SiO2,% | 1.91 | 1.67 | 0.84 | 0.69 | 0.23 | 1.22 | 0.54 | 1.76 | 1.14 |
| 相对脱硫活性，% | 133 | 136 | 142 | 134 | 136 | 144 | 133 | 100 | 115 |
| 相对脱氮活性，% | 126 | 129 | 133 | 125 | 123 | 136 | 126 | 100 | 108 |
*相对活性以对比例DS-1的催化活性为基准。
综上所得催化剂的物化性质及催化活性可以看出，经过真空和高温控制氧化铝载体的表面羟基的数量以及二氧化硅的添加量，能够有效提高催化剂的物化性能和酸性能，从而相应催化剂表现出更好的加氢脱硫和加氢脱氮性能。
Claims (21)
1.一种加氢处理催化剂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
(1)将氧化铝载体进行高温处理，然后降至室温；所述高温处理在真空状态进行；所述的真空状态用真空度衡量，其范围为1～100Pa，处理温度为100～400℃，时间为0.5～4h；通过控制处理温度和时间来实现氧化铝载体的羟基保有率为10～90％；
(2)向步骤(1)处理所得氧化铝载体负载含硅化合物溶液，再经干燥处理；含硅化合物为硅烷偶联剂，所述硅烷偶联剂为乙烯基硅烷、烃基硅烷、甲氧基硅烷、苯基硅烷中的一种或几种，所述含硅化合物溶液采用的溶剂为甲醇、乙醇、正丁醇、环己烷、甲苯、四氯化碳中的一种或几种；含硅化合物溶液以二氧化硅计的质量占氧化铝载体的0.1～9.0％；干燥过程在真空条件下进行；
(3)活性金属溶液浸渍到步骤(2)所得载体上，经干燥、焙烧处理得到最终加氢处理催化剂；活性金属组分为第ⅥB族或/和第Ⅷ族金属，第ⅥB族金属为钼和/或钨，第Ⅷ族金属为镍，所述钼来源于氧化钼、钼酸铵、仲钼酸铵中的一种或几种，钨来源于偏钨酸铵，镍来源于硝酸镍、碳酸镍、碱式碳酸镍、氯化镍、草酸镍中的一种或几种。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤(1)所述的氧化铝载体任选含有助剂，所述助剂为氟、硅、磷、钛、锆、硼中的一种或多种，其中助剂的用量以元素计占氧化铝载体的质量在10wt％以下。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：助剂的用量以元素计占氧化铝载体的质量在8wt％以下。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤(1)所述的氧化铝载体通过拟薄水铝石经过成型、干燥、焙烧所得。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的氧化铝载体形状根据需要制成球形或条形。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的真空状态用真空度衡量，其范围为10～90Pa，处理温度为150～350℃，时间为1～3h。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：通过控制处理温度和时间来实现氧化铝载体的羟基保有率为30～70％。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤(2)中含硅溶液以二氧化硅计的质量占氧化铝载体的0.2～3.0％。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤(2)中含硅化合物溶液喷淋至氧化铝载体后的浸渍过程采用等体积浸渍或过体积浸渍。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤(2)中的干燥处理温度为30～150℃，干燥时间为1～8h。
11.根据权利要求1或10所述的方法，其特征在于：步骤(2)中的干燥处理温度为40～120℃，干燥时间为3～6h。
12.根据权利要求9所述的方法，其特征在于：步骤(2)中浸渍在真空条件下进行。
13.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤(3)中采用浸渍法将活性金属组分溶液负载到载体上，任选浸渍过程完成之后进行养生过程，养生温度为30～55℃，养生时间为1～20h。
14.根据权利要求13所述的方法，其特征在于：养生温度为35～50℃，养生时间为3～18h。
15.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤(3)中干燥温度为70～150℃，干燥时间为2～16h，焙烧温度为400～650℃，焙烧时间为1～10h。
16.根据权利要求1或15所述的方法，其特征在于：步骤(3)中干燥温度为80～130℃，干燥时间为5～12h，焙烧温度为450～600℃，焙烧时间为2～8h。
17.一种权利要求1-16任一方法制备的加氢处理催化剂，其特征在于：以催化剂的重量计，第ⅥB族金属氧化物所占比例为7％～32％，Ⅷ族金属氧化物所占比例为1％～15％。
18.根据权利要求17所述的催化剂，其特征在于：以催化剂的重量计，第ⅥB族金属氧化物所占比例为8％～28％，Ⅷ族金属氧化物所占比例为1％～12％。
19.根据权利要求17所述的催化剂，其特征在于：催化剂的比表面积为110～300m2/g；孔容为0.2～0.9mL/g。
20.根据权利要求17所述的催化剂，其特征在于：以催化剂的重量计，第ⅥB族金属氧化物所占比例为8％～28％，Ⅷ族金属氧化物所占比例为1％～12％。
21.权利要求17所述催化剂用于重质馏分油的加氢处理反应中，其特征在于：反应条件如下：反应总压力为4.0～18.0MPa，液时体积空速为0.5～4.0h-1，氢油体积比为200:1～2000:1，反应温度为260～430℃。
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