CN114431564A - 一种抗油污防滑手套及其制备方法 - Google Patents

一种抗油污防滑手套及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种抗油污防滑手套及其制备方法，涉及手套技术领域。本发明制得的抗油污防滑手套，由内到外依次为棉织物层、有机硅层和双疏层；向羧基有机硅乳液中加入相变微胶囊并涂覆棉织物层，固化制得手套基体；羧基有机硅乳液上的羧基与棉织物上的氨基反应，使得有机硅层与织物层紧密连接；再在有机硅层上涂覆一层改性聚苯硫醚涂层，再利用飞秒激光使涂层表面形成双疏涂层；本发明制得的抗油污防滑手套，具有良好的蓄热调温功能，具有双疏性，且韧性和耐剥离性好。

Description

一种抗油污防滑手套及其制备方法
技术领域
本发明涉及手套技术领域，具体为一种抗油污防滑手套及其制备方法。
背景技术
手套由于具有屏障保护作用，能够很好的保护使用者的安全，已经广泛的应用于人们的生活中；而常见的硅胶手套，又叫硅胶隔热手套、硅胶微波炉手套或硅胶防烫伤手套，具有防水、耐热的防护性能；
在硅胶手套表面涂覆聚苯硫醚涂层，不仅能够增强耐油性，同时增强了手套的耐磨性；但采用聚苯硫醚涂层制得的手套蓄热调温、疏水、疏油性仍然较弱，难以满足人们的日常需求；因此本申请研究制备了一种蓄热调温、疏水、疏油性好的抗油污防滑手套。
发明内容
本发明的目的在于提供一种抗油污防滑手套及其制备方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
一种抗油污防滑手套，由内到外依次为棉织物层、有机硅层和双疏层，所述棉织物层为具有手套形状的棉织物，面密度为300～600g/m2；所述有机硅层是向羧基有机硅乳液中加入相变微胶囊并涂覆棉织物层固化制得。
优选的，所述相变微胶囊是以正十八烷为芯材，以改性脲醛树脂为壁材制得；所述改性脲醛树脂是利用超支化聚酰亚胺与脲醛树脂反应制得。
优选的，所述双疏层是在有机硅层上涂覆一层改性聚苯硫醚涂层，再进行飞秒激光制得。
优选的，所述改性聚苯硫醚是将聚苯硫醚与改性聚硅氧烷共混后再进行氟化制得；改性聚硅氧烷是利用1,2-环氧-9-癸烯对聚硅氧烷进行改性制得。
优选的，所述改性高岭土改性高岭土是用氨基高岭土与三烯丙基异氰脲酸酯反应，再进行氧化制得。
优选的，一种抗油污防滑手套的制备方法，所述抗油污防滑手套的制备方法为：相变微胶囊制备，有机硅层制备，改性聚苯硫醚制备，双疏层制备，抗油污防滑手套制备。
优选的，所述一种抗油污防滑手套的制备方法，包括以下具体步骤：
(1)将羧基改性聚硅氧烷、脂肪醇聚氧乙烯醚和乙二醇丁醚按质量比10：4：1：80～10：5：1：100混合，在200～400rpm下磁力搅拌0.5～1h，用质量分数为10～15％的氨水调节pH至6～7，静置6～7h后过滤，制得羧基有机硅乳液；
(2)将脲醛树脂和去离子水按质量比10：8.8～10：9混合，用质量分数为20～30％的氢氧化钠溶液调节pH至10～11，升温至90～95℃，反应30～40min，再用质量分数为10％的甲酸溶液调节pH至5～5.5，反应1～1.5h后，用超支化聚酰亚胺调节pH至9.5～10，反应1～2h，制得改性脲醛树脂；将正十八烷、超纯水和乳化剂OP-10按质量比5：8：0.4～6：10：0.5混合并乳化，在400～800rpm搅拌下，加入正十八烷质量0.5～0.8倍的改性脲醛树脂，搅拌反应12～18h后，用离心管进行分离，并用去离子水和无水乙醇洗涤3～5次，在40～50℃下干燥24h，制得相变微胶囊；将羧基有机硅乳液与相变微胶囊按质量比10：0.3～10：0.5混合，在300～400rpm下搅拌2～3h，制得有机硅乳液；将有机硅乳液涂覆在棉织物层表面，厚度为3～6mm，并于50～80℃下保温0.5～1h，制得有机硅层；
(3)将聚苯硫醚分散在聚苯硫醚质量10～12倍的二氯甲烷中溶胀10～12h，通氮气置换空气后，加入聚苯硫醚质量1.5～1.7倍的无水三氯化铝粉末，并以20～25滴/min的速率滴加聚苯硫醚质量0.7～0.8倍的乙酰氯，水浴加热至38～42℃，反应4～6h后，转移至聚苯硫醚质量15～20倍的0℃质量分数为10～20％的盐酸中，反应1～2h后用质量分数为5％的氢氧化钠溶液洗涤，制得乙酰化聚苯硫醚；将乙酰化聚苯硫醚与无水甲苯按质量比1：20～1：22混合，以2～3ml/min的速率滴加改性聚硅氧烷，再加入乙酰化聚苯硫醚质量0.1～0.12倍的醋酸和乙酰化聚苯硫醚质量0.4～0.42倍的4A分子筛，升温至100～110℃，反应10～12h后抽滤，并用无水乙醇抽提24h，制得预改性聚苯硫醚；将预改性聚苯硫醚与二乙胺基三氟化硫按质量比7：1～9：1混合，水浴升温至70～80℃，加入预改性聚苯硫醚质量5～10倍的甲苯进行回流反应24h，然后进行抽滤，制得改性聚苯硫醚；
(4)将无水乙醇、改性聚苯硫醚、三聚氰胺、消泡剂ZBH-305、十二烷基苯磺硫酸钠和硅烷流平剂按质量比60：35：1：1：1～60：40：1：1：1混合置于球磨罐中，球料比9：1球磨2～4h，制得改性聚苯硫醚涂料；
(5)将改性聚苯硫醚涂料涂覆在有机硅层表面，改性聚苯硫醚涂料厚度为3～5mm，置于电热鼓风干燥箱中，60～70℃保温干燥30～40min，制得改性聚苯硫醚涂层；将改性聚苯硫醚涂层用飞秒激光器进行飞秒激光，制得双疏层，即抗油污防滑手套。
优选的，(1)中：羧基改性聚硅氧烷的制备方法为：在氮气氛围下，将八甲基环四硅氧烷、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷和、甲基二甲氧基十二烷基硅烷按质量比50：2：1～60：2：1混合，在150～200rpm下搅拌并升温至90～110℃，加入甲基二甲氧基十二烷基硅烷质量0.5～0.8倍的四甲基氢氧化铵，反应4～6h后升温至140～150℃，减压至5～10mmHg并自然冷却至70～80℃后，加入八甲基环四硅氧烷质量0.03～0.05倍的马来酸酐继续反应1～2h，最后依次经过甲苯、氯仿洗涤，制得羧基改性聚硅氧烷。
优选的，上述步骤(2)中：超支化聚酰亚胺的制备方法为：将N,N-二甲基乙酰胺与3,3’4,4’-二苯酮四酸二酐按质量比50：3～50：3.5混合，以3～4ml/min得速率滴加N,N-二甲基乙酰胺质量2倍质量分数为1.7～1.75％的1,3,5-三(4-氨基苯基)苯的N,N-二甲基乙酰胺溶液，继续反应6～8h，加入N,N-二甲基乙酰胺质量0.008～0.01倍的吡啶和N,N-二甲基乙酰胺质量0.03～0.05倍的乙酸酐，继续反应24～28h后冷却至室温并用甲醇沉淀，制得超支化聚酰亚胺。
优选的，上述步骤(3)中：改性聚硅氧烷的制备方法为：将1,2-环氧-9-癸烯与卡斯特催化剂按质量比100：0.2～100：0.25混合，在100～200rpm下油浴加热至75～80℃，以2～3ml/min的速率滴加1,2-环氧-9-癸烯质量0.4～0.45倍的双端含氢硅油，并以200～400rpm恒温搅拌反应8h，再加入1,2-环氧-9-癸烯质量0.1～0.12倍的丙炔醇，降温至室温并继续搅拌1～2h，离心得上清液，即为改性聚硅氧烷。
优选的，上述步骤(5)中：飞秒激光器输出波为800nm，重复频率为1kHz，脉冲宽度为50fs，焦距为100nm，光阑孔径直径设为7mm。
与现有技术相比，本发明所达到的有益效果是：
本发明制得的抗油污防滑手套，由内到外依次为棉织物层、有机硅层和双疏层；向羧基有机硅乳液中加入相变微胶囊并涂覆棉织物层，固化制得手套基体；羧基有机硅乳液上的羧基与棉织物上的氨基反应，使得有机硅层与织物层紧密连接；再在有机硅层上涂覆一层改性聚苯硫醚涂层，再利用飞秒激光使涂层表面形成双疏涂层；
相变微胶囊是以正十八烷为芯材，以改性脲醛树脂为壁材制得；改性脲醛树脂是利用超支化聚酰亚胺与脲醛树脂反应制得；超支化聚酰亚胺上的活性氨基与脲醛树脂上的羟甲基发生脱水缩合，形成共聚交联结构将正十八烷包覆，增强壁材稳定性的同时，树枝状的超支化聚酰亚胺在相变微胶囊表面形成粗糙结构嵌在有机硅乳液中，并且有机硅乳液中的羧基与相变微胶囊壁材剩剩余的氨基反应将相变微胶囊均匀分散在有机硅乳液中，增强手套的蓄热调温性；
改性聚苯硫醚是将聚苯硫醚与改性聚硅氧烷共混后再进行氟化制得；利用1,2-环氧-9-癸烯对聚硅氧烷进行改性，使得聚硅氧烷双端具有环氧基团，与聚苯硫醚共混后再利用二乙胺基三氟化硫进行氟化，降低双疏层的表面能，增强双疏层的抗油污性，二乙胺基三氟化硫上的氨基与聚硅氧烷上的环氧基反应，并将聚苯硫醚氟化，环氧基开环使得聚苯硫醚内部的刚性结构转变为交联结构，降低聚苯硫醚的刚性，增强韧性；有机硅层上的羧基还会与双疏层上的氨基反应，增强手套的耐剥离性；再利用飞秒激光使涂层表面形成微纳米结构，使得涂层即疏水又疏油。
具体实施方式
下面将结合本发明的实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
为了更清楚的说明本发明提供的方法通过以下实施例进行详细说明，将实施例和对比例中制备的抗油污防滑手套的各指标测试方法如下：
疏油性：将实施例和对比例中制备的抗油污防滑手套用接触角测试仪进行油接触角测试。
韧性：将实施例和对比例中制备的抗油污防滑手套根据GB/T528进行断裂伸长率测试
蓄热调温性：将实施例和对比例中制备的抗油污防滑手套置于相同环境中，检测1h前后的温度变化。
实施例1
一种抗油污防滑手套的制备方法，所述抗油污防滑手套的制备方法为：
(1)在氮气氛围下，将八甲基环四硅氧烷、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷和、甲基二甲氧基十二烷基硅烷按质量比50：2：1混合，在150rpm下搅拌并升温至90℃，加入甲基二甲氧基十二烷基硅烷质量0.5倍的四甲基氢氧化铵，反应4h后升温至140℃，减压至5mmHg并自然冷却至70℃后，加入八甲基环四硅氧烷质量0.03倍的马来酸酐继续反应1h，最后依次经过甲苯、氯仿洗涤，制得羧基改性聚硅氧烷；将羧基改性聚硅氧烷、脂肪醇聚氧乙烯醚和乙二醇丁醚按质量比10：4：1：80混合，在200rpm下磁力搅拌0.5h，用质量分数为10％的氨水调节pH至6，静置6h后过滤，制得羧基有机硅乳液；
(2)将N,N-二甲基乙酰胺与3,3’4,4’-二苯酮四酸二酐按质量比50：3混合，以3ml/min得速率滴加N,N-二甲基乙酰胺质量2倍质量分数为1.7％的1,3,5-三(4-氨基苯基)苯的N,N-二甲基乙酰胺溶液，继续反应6h，加入N,N-二甲基乙酰胺质量0.008倍的吡啶和N,N-二甲基乙酰胺质量0.03倍的乙酸酐，继续反应24h后冷却至室温并用甲醇沉淀，制得超支化聚酰亚胺；将脲醛树脂和去离子水按质量比10：8.8混合，用质量分数为20％的氢氧化钠溶液调节pH至10，升温至90℃，反应30min，再用质量分数为10％的甲酸溶液调节pH至5，反应1h后，用超支化聚酰亚胺调节pH至9.5，反应1h，制得改性脲醛树脂；将正十八烷、超纯水和乳化剂OP-10按质量比5：8：0.4混合并乳化，在400rpm搅拌下，加入正十八烷质量0.5倍的改性脲醛树脂，搅拌反应12h后，用离心管进行分离，并用去离子水和无水乙醇洗涤3次，在40℃下干燥24h，制得相变微胶囊；将羧基有机硅乳液与相变微胶囊按质量比10：0.3混合，在300rpm下搅拌2h，制得有机硅乳液；将有机硅乳液涂覆在棉织物层表面，厚度为3mm，并于50℃下保温0.5h，制得有机硅层；
(3)将1,2-环氧-9-癸烯与卡斯特催化剂按质量比100：0.2混合，在100rpm下油浴加热至75℃，以2ml/min的速率滴加1,2-环氧-9-癸烯质量0.4～0.45倍的双端含氢硅油，并以200rpm恒温搅拌反应8h，再加入1,2-环氧-9-癸烯质量0.1倍的丙炔醇，降温至室温并继续搅拌1h，离心得上清液，即为改性聚硅氧烷；将聚苯硫醚分散在聚苯硫醚质量10倍的二氯甲烷中溶胀10h，通氮气置换空气后，加入聚苯硫醚质量1.5倍的无水三氯化铝粉末，并以20滴/min的速率滴加聚苯硫醚质量0.7倍的乙酰氯，水浴加热至38℃，反应4h后，转移至聚苯硫醚质量15倍的0℃质量分数为10％的盐酸中，反应1h后用质量分数为5％的氢氧化钠溶液洗涤，制得乙酰化聚苯硫醚；将乙酰化聚苯硫醚与无水甲苯按质量比1：20混合，以2ml/min的速率滴加改性聚硅氧烷，再加入乙酰化聚苯硫醚质量0.1倍的醋酸和乙酰化聚苯硫醚质量0.4倍的4A分子筛，升温至100℃，反应10h后抽滤，并用无水乙醇抽提24h，制得预改性聚苯硫醚；将预改性聚苯硫醚与二乙胺基三氟化硫按质量比7：1混合，水浴升温至70℃，加入预改性聚苯硫醚质量5倍的甲苯进行回流反应24h，然后进行抽滤，制得改性聚苯硫醚；
(4)将无水乙醇、改性聚苯硫醚、三聚氰胺、消泡剂ZBH-305、十二烷基苯磺硫酸钠和硅烷流平剂按质量比60：35：1：1：1混合置于球磨罐中，球料比9：1球磨2h，制得改性聚苯硫醚涂料；
(5)将改性聚苯硫醚涂料涂覆在有机硅层表面，改性聚苯硫醚涂料厚度为3mm，置于电热鼓风干燥箱中，60℃保温干燥30min，制得改性聚苯硫醚涂层；将改性聚苯硫醚涂层用飞秒激光器进行飞秒激光，飞秒激光器输出波为800nm，重复频率为1kHz，脉冲宽度为50fs，焦距为100nm，光阑孔径直径设为7mm，制得双疏层，即抗油污防滑手套。
实施例2
一种抗油污防滑手套的制备方法，所述抗油污防滑手套的制备方法为：
(1)在氮气氛围下，将八甲基环四硅氧烷、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷和、甲基二甲氧基十二烷基硅烷按质量比55：2：1混合，在180rpm下搅拌并升温至100℃，加入甲基二甲氧基十二烷基硅烷质量0.6倍的四甲基氢氧化铵，反应5h后升温至145℃，减压至8mmHg并自然冷却至75℃后，加入八甲基环四硅氧烷质量0.04倍的马来酸酐继续反应1.5h，最后依次经过甲苯、氯仿洗涤，制得羧基改性聚硅氧烷；将羧基改性聚硅氧烷、脂肪醇聚氧乙烯醚和乙二醇丁醚按质量比10：4：1：90混合，在300rpm下磁力搅拌1h，用质量分数为13％的氨水调节pH至7，静置7h后过滤，制得羧基有机硅乳液；
(2)将N,N-二甲基乙酰胺与3,3’4,4’-二苯酮四酸二酐按质量比50：3.2混合，以3ml/min得速率滴加N,N-二甲基乙酰胺质量2倍质量分数为1.75％的1,3,5-三(4-氨基苯基)苯的N,N-二甲基乙酰胺溶液，继续反应7h，加入N,N-二甲基乙酰胺质量0.009倍的吡啶和N,N-二甲基乙酰胺质量0.04倍的乙酸酐，继续反应26h后冷却至室温并用甲醇沉淀，制得超支化聚酰亚胺；将脲醛树脂和去离子水按质量比10：8.9混合，用质量分数为25％的氢氧化钠溶液调节pH至10，升温至93℃，反应35min，再用质量分数为10％的甲酸溶液调节pH至5.3，反应1h后，用超支化聚酰亚胺调节pH至9.8，反应1.5h，制得改性脲醛树脂；将正十八烷、超纯水和乳化剂OP-10按质量比5：10：0.5混合并乳化，在600rpm搅拌下，加入正十八烷质量0.7倍的改性脲醛树脂，搅拌反应15h后，用离心管进行分离，并用去离子水和无水乙醇洗涤4次，在45℃下干燥24h，制得相变微胶囊；将羧基有机硅乳液与相变微胶囊按质量比10：0.4混合，在500rpm下搅拌2.5h，制得有机硅乳液；将有机硅乳液涂覆在棉织物层表面，厚度为5mm，并于65℃下保温0.5～1h，制得有机硅层；
(3)将1,2-环氧-9-癸烯与卡斯特催化剂按质量比100：0.2～100：0.25混合，在100～200rpm下油浴加热至75～80℃，以2～3ml/min的速率滴加1,2-环氧-9-癸烯质量0.4～0.45倍的双端含氢硅油，并以200～400rpm恒温搅拌反应8h，再加入1,2-环氧-9-癸烯质量0.1～0.12倍的丙炔醇，降温至室温并继续搅拌1～2h，离心得上清液，即为改性聚硅氧烷；将聚苯硫醚分散在聚苯硫醚质量10～12倍的二氯甲烷中溶胀10～12h，通氮气置换空气后，加入聚苯硫醚质量1.5～1.7倍的无水三氯化铝粉末，并以20～25滴/min的速率滴加聚苯硫醚质量0.7～0.8倍的乙酰氯，水浴加热至38～42℃，反应4～6h后，转移至聚苯硫醚质量15～20倍的0℃质量分数为10～20％的盐酸中，反应1～2h后用质量分数为5％的氢氧化钠溶液洗涤，制得乙酰化聚苯硫醚；将乙酰化聚苯硫醚与无水甲苯按质量比1：20～1：22混合，以2～3ml/min的速率滴加改性聚硅氧烷，再加入乙酰化聚苯硫醚质量0.1～0.12倍的醋酸和乙酰化聚苯硫醚质量0.4～0.42倍的4A分子筛，升温至100～110℃，反应10～12h后抽滤，并用无水乙醇抽提24h，制得预改性聚苯硫醚；将预改性聚苯硫醚与二乙胺基三氟化硫按质量比8：1混合，水浴升温至75℃，加入预改性聚苯硫醚质量8倍的甲苯进行回流反应24h，然后进行抽滤，制得改性聚苯硫醚；
(4)将无水乙醇、改性聚苯硫醚、三聚氰胺、消泡剂ZBH-305、十二烷基苯磺硫酸钠和硅烷流平剂按质量比60：38：1：1：1混合置于球磨罐中，球料比9：1球磨3h，制得改性聚苯硫醚涂料；
(5)将改性聚苯硫醚涂料涂覆在有机硅层表面，改性聚苯硫醚涂料厚度为4mm，置于电热鼓风干燥箱中，65℃保温干燥35min，制得改性聚苯硫醚涂层；将改性聚苯硫醚涂层用飞秒激光器进行飞秒激光，飞秒激光器输出波为800nm，重复频率为1kHz，脉冲宽度为50fs，焦距为100nm，光阑孔径直径设为7mm，制得双疏层，即抗油污防滑手套。
实施例3
一种抗油污防滑手套的制备方法，所述抗油污防滑手套的制备方法为：
(1)在氮气氛围下，将八甲基环四硅氧烷、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷和、甲基二甲氧基十二烷基硅烷按质量比60：2：1混合，在200rpm下搅拌并升温至110℃，加入甲基二甲氧基十二烷基硅烷质量0.8倍的四甲基氢氧化铵，反应6h后升温至150℃，减压至10mmHg并自然冷却至80℃后，加入八甲基环四硅氧烷质量0.05倍的马来酸酐继续反应2h，最后依次经过甲苯、氯仿洗涤，制得羧基改性聚硅氧烷；将羧基改性聚硅氧烷、脂肪醇聚氧乙烯醚和乙二醇丁醚按质量比10：5：1：100混合，在200～400rpm下磁力搅拌01h，用质量分数为15％的氨水调节pH至7，静置7h后过滤，制得羧基有机硅乳液；
(2)将N,N-二甲基乙酰胺与3,3’4,4’-二苯酮四酸二酐按质量比50：3.5混合，以4ml/min得速率滴加N,N-二甲基乙酰胺质量2倍质量分数为1.75％的1,3,5-三(4-氨基苯基)苯的N,N-二甲基乙酰胺溶液，继续反应8h，加入N,N-二甲基乙酰胺质量0.01倍的吡啶和N,N-二甲基乙酰胺质量0.05倍的乙酸酐，继续反应28h后冷却至室温并用甲醇沉淀，制得超支化聚酰亚胺；将脲醛树脂和去离子水按质量比10：9混合，用质量分数为30％的氢氧化钠溶液调节pH至11，升温至95℃，反应40min，再用质量分数为10％的甲酸溶液调节pH至5.5，反应1.5h后，用超支化聚酰亚胺调节pH至10，反应2h，制得改性脲醛树脂；将正十八烷、超纯水和乳化剂OP-10按质量比6：10：0.5混合并乳化，在800rpm搅拌下，加入正十八烷质量0.8倍的改性脲醛树脂，搅拌反应18h后，用离心管进行分离，并用去离子水和无水乙醇洗涤5次，在50℃下干燥24h，制得相变微胶囊；将羧基有机硅乳液与相变微胶囊按质量比10：0.5混合，在400rpm下搅拌3h，制得有机硅乳液；将有机硅乳液涂覆在棉织物层表面，厚度为6mm，并于80℃下保温1h，制得有机硅层；
(3)将1,2-环氧-9-癸烯与卡斯特催化剂按质量比100：0.25混合，在200rpm下油浴加热至80℃，以3ml/min的速率滴加1,2-环氧-9-癸烯质量0.45倍的双端含氢硅油，并以200～400rpm恒温搅拌反应8h，再加入1,2-环氧-9-癸烯质量0.1～0.12倍的丙炔醇，降温至室温并继续搅拌2h，离心得上清液，即为改性聚硅氧烷；将聚苯硫醚分散在聚苯硫醚质量12倍的二氯甲烷中溶胀12h，通氮气置换空气后，加入聚苯硫醚质量1.7倍的无水三氯化铝粉末，并以25滴/min的速率滴加聚苯硫醚质量0.8倍的乙酰氯，水浴加热至42℃，反应6h后，转移至聚苯硫醚质量20倍的0℃质量分数为20％的盐酸中，反应1h后用质量分数为5％的氢氧化钠溶液洗涤，制得乙酰化聚苯硫醚；将乙酰化聚苯硫醚与无水甲苯按质量比1：22混合，以3ml/min的速率滴加改性聚硅氧烷，再加入乙酰化聚苯硫醚质量0.12倍的醋酸和乙酰化聚苯硫醚质量0.42倍的4A分子筛，升温至110℃，反应12h后抽滤，并用无水乙醇抽提24h，制得预改性聚苯硫醚；将预改性聚苯硫醚与二乙胺基三氟化硫按质量比9：1混合，水浴升温至80℃，加入预改性聚苯硫醚质量5～10倍的甲苯进行回流反应24h，然后进行抽滤，制得改性聚苯硫醚；
(4)将无水乙醇、改性聚苯硫醚、三聚氰胺、消泡剂ZBH-305、十二烷基苯磺硫酸钠和硅烷流平剂按质量比60：40：1：1：1混合置于球磨罐中，球料比9：1球磨4h，制得改性聚苯硫醚涂料；
(5)将改性聚苯硫醚涂料涂覆在有机硅层表面，改性聚苯硫醚涂料厚度为5mm，置于电热鼓风干燥箱中，70℃保温干燥40min，制得改性聚苯硫醚涂层；将改性聚苯硫醚涂层用飞秒激光器进行飞秒激光，飞秒激光器输出波为800nm，重复频率为1kHz，脉冲宽度为50fs，焦距为100nm，光阑孔径直径设为7mm，制得双疏层，即抗油污防滑手套。
对比例1
对比例1的处方组成同实施例2。该抗油污防滑手套的制备方法与实施例2的区别仅在于步骤(2)的不同，将步骤(1)修改为：(2)将正十八烷、超纯水和乳化剂OP-10按质量比5：10：0.5混合并乳化，在600rpm搅拌下，加入正十八烷质量0.7倍的脲醛树脂，搅拌反应15h后，用离心管进行分离，并用去离子水和无水乙醇洗涤4次，在45℃下干燥24h，制得相变微胶囊；将羧基有机硅乳液与相变微胶囊按质量比10：0.4混合，在500rpm下搅拌2.5h，制得有机硅乳液；将有机硅乳液涂覆在棉织物层表面，厚度为5mm，并于65℃下保温0.5～1h，制得有机硅层。
对比例2
对比例2的处方组成同实施例2。该抗油污防滑手套的制备方法与实施例2的区别仅在于不进行步骤(3)的制备，并将步骤(4)修改为：将无水乙醇、聚苯硫醚、三聚氰胺、消泡剂ZBH-305、十二烷基苯磺硫酸钠和硅烷流平剂按质量比60：38：1：1：1混合置于球磨罐中，球料比9：1球磨3h，制得改性聚苯硫醚涂料。
对比例3
对比例3的处方组成同实施例2。该抗油污防滑手套的制备方法与实施例2的区别仅在于步骤(3)的不同，将步骤(3)修改为：将聚苯硫醚分散在聚苯硫醚质量10～12倍的二氯甲烷中溶胀10～12h，通氮气置换空气后，加入聚苯硫醚质量1.5～1.7倍的无水三氯化铝粉末，并以20～25滴/min的速率滴加聚苯硫醚质量0.7～0.8倍的乙酰氯，水浴加热至38～42℃，反应4～6h后，转移至聚苯硫醚质量15～20倍的0℃质量分数为10～20％的盐酸中，反应1～2h后用质量分数为5％的氢氧化钠溶液洗涤，制得乙酰化聚苯硫醚；将乙酰化聚苯硫醚与无水甲苯按质量比1：20～1：22混合，以2～3ml/min的速率滴加双端含氢硅油，再加入乙酰化聚苯硫醚质量0.1～0.12倍的醋酸和乙酰化聚苯硫醚质量0.4～0.42倍的4A分子筛，升温至100～110℃，反应10～12h后抽滤，并用无水乙醇抽提24h，制得预改性聚苯硫醚；将预改性聚苯硫醚与二乙胺基三氟化硫按质量比8：1混合，水浴升温至75℃，加入预改性聚苯硫醚质量8倍的甲苯进行回流反应24h，然后进行抽滤，制得改性聚苯硫醚。
对比例4
对比例4的处方组成同实施例2。该抗油污防滑手套的制备方法与实施例2的区别仅在于步骤(3)的不同，并将步骤(3)修改为：将1,2-环氧-9-癸烯与卡斯特催化剂按质量比100：0.2～100：0.25混合，在100～200rpm下油浴加热至75～80℃，以2～3ml/min的速率滴加1,2-环氧-9-癸烯质量0.4～0.45倍的双端含氢硅油，并以200～400rpm恒温搅拌反应8h，再加入1,2-环氧-9-癸烯质量0.1～0.12倍的丙炔醇，降温至室温并继续搅拌1～2h，离心得上清液，即为改性聚硅氧烷；将聚苯硫醚分散在聚苯硫醚质量10～12倍的二氯甲烷中溶胀10～12h，通氮气置换空气后，加入聚苯硫醚质量1.5～1.7倍的无水三氯化铝粉末，并以20～25滴/min的速率滴加聚苯硫醚质量0.7～0.8倍的乙酰氯，水浴加热至38～42℃，反应4～6h后，转移至聚苯硫醚质量15～20倍的0℃质量分数为10～20％的盐酸中，反应1～2h后用质量分数为5％的氢氧化钠溶液洗涤，制得乙酰化聚苯硫醚；将乙酰化聚苯硫醚与无水甲苯按质量比1：20～1：22混合，以2～3ml/min的速率滴加改性聚硅氧烷，再加入乙酰化聚苯硫醚质量0.1～0.12倍的醋酸和乙酰化聚苯硫醚质量0.4～0.42倍的4A分子筛，升温至100～110℃，反应10～12h后抽滤，并用无水乙醇抽提24h，制得改性聚苯硫醚。
效果例1
下表1给出了采用本发明实施例1、2、3与对比例1、2、3、4的抗油污防滑手套的各性能分析结果。
表1
油接触角(°) 伸长率(％) 温度变化(℃)
实施例1 151 471 +4
实施例2 149 451 +3
实施例3 154 467 +4
对比例1 147 457 -5
对比例2 135 385 +2
对比例3 150 393 +3
对比例4 128 406 +3
通过表1中实施例与对比例的实验数据比较可以明显发现，实施例1、2、3制备的抗油污防滑手套的疏油性、韧性和蓄热调温性较好；
从实施例1、2、3和对比例1的实验数据比较可发现，在进行相变微胶囊制备时，以改性脲醛树脂为壁材，增强壁材稳定性的同时，树枝状的超支化聚酰亚胺在相变微胶囊表面形成粗糙结构嵌在有机硅乳液中，并且有机硅乳液中的羧基与相变微胶囊壁材剩剩余的氨基反应将相变微胶囊均匀分散在有机硅乳液中，增强手套的蓄热调温性；从实施例1、实施例2、实施例3和对比例2、3、4的实验数据比较可发现，使用未改性的聚苯硫醚进行双疏层的制备，疏油性和韧性较差，而利用1,2-环氧-9-癸烯对聚硅氧烷进行改性，再利用二乙胺基三氟化硫进行氟化，降低双疏层的表面能，增强双疏层的抗油污性，使得聚苯硫醚内部的刚性结构转变为交联结构，降低聚苯硫醚的刚性，增强韧性。
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。不应将权利要求中的任何标记视为限制所涉及的权利要求。

Claims (10)

1.一种抗油污防滑手套，由内到外依次为棉织物层、有机硅层和双疏层，其特征在于，所述棉织物层为具有手套形状的棉织物，面密度为300～600g/m2；所述有机硅层是向羧基有机硅乳液中加入相变微胶囊并涂覆棉织物层固化制得。
2.根据权利要求1所述的一种抗油污防滑手套，其特征在于，所述相变微胶囊是以正十八烷为芯材，以改性脲醛树脂为壁材制得；所述改性脲醛树脂是利用超支化聚酰亚胺与脲醛树脂反应制得。
3.根据权利要求1所述的一种抗油污防滑手套，其特征在于，所述双疏层是在有机硅层上涂覆一层改性聚苯硫醚涂层，再进行飞秒激光制得。
4.根据权利要求3所述的一种抗油污防滑手套，其特征在于，所述改性聚苯硫醚是将聚苯硫醚与改性聚硅氧烷共混后再进行氟化制得；改性聚硅氧烷是利用1,2-环氧-9-癸烯对聚硅氧烷进行改性制得。
5.一种抗油污防滑手套的制备方法，其特征在于，所述抗油污防滑手套的制备方法为：相变微胶囊制备，有机硅层制备，改性聚苯硫醚制备，双疏层制备，抗油污防滑手套制备。
6.根据权利要求5所述的一种抗油污防滑手套的制备方法，其特征在于，包括以下具体步骤：
(1)将羧基改性聚硅氧烷、脂肪醇聚氧乙烯醚和乙二醇丁醚按质量比10：4：1：80～10：5：1：100混合，在200～400rpm下磁力搅拌0.5～1h，用质量分数为10～15％的氨水调节pH至6～7，静置6～7h后过滤，制得羧基有机硅乳液；
(2)将脲醛树脂和去离子水按质量比10：8.8～10：9混合，用质量分数为20～30％的氢氧化钠溶液调节pH至10～11，升温至90～95℃，反应30～40min，再用质量分数为10％的甲酸溶液调节pH至5～5.5，反应1～1.5h后，用超支化聚酰亚胺调节pH至9.5～10，反应1～2h，制得改性脲醛树脂；将正十八烷、超纯水和乳化剂OP-10按质量比5：8：0.4～6：10：0.5混合并乳化，在400～800rpm搅拌下，加入正十八烷质量0.5～0.8倍的改性脲醛树脂，搅拌反应12～18h后，用离心管进行分离，并用去离子水和无水乙醇洗涤3～5次，在40～50℃下干燥24h，制得相变微胶囊；将羧基有机硅乳液与相变微胶囊按质量比10：0.3～10：0.5混合，在300～400rpm下搅拌2～3h，制得有机硅乳液；将有机硅乳液涂覆在棉织物层表面，厚度为3～6mm，并于50～80℃下保温0.5～1h，制得有机硅层；
(3)将聚苯硫醚分散在聚苯硫醚质量10～12倍的二氯甲烷中溶胀10～12h，通氮气置换空气后，加入聚苯硫醚质量1.5～1.7倍的无水三氯化铝粉末，并以20～25滴/min的速率滴加聚苯硫醚质量0.7～0.8倍的乙酰氯，水浴加热至38～42℃，反应4～6h后，转移至聚苯硫醚质量15～20倍的0℃质量分数为10～20％的盐酸中，反应1～2h后用质量分数为5％的氢氧化钠溶液洗涤，制得乙酰化聚苯硫醚；将乙酰化聚苯硫醚与无水甲苯按质量比1：20～1：22混合，以2～3ml/min的速率滴加改性聚硅氧烷，再加入乙酰化聚苯硫醚质量0.1～0.12倍的醋酸和乙酰化聚苯硫醚质量0.4～0.42倍的4A分子筛，升温至100～110℃，反应10～12h后抽滤，并用无水乙醇抽提24h，制得预改性聚苯硫醚；将预改性聚苯硫醚与二乙胺基三氟化硫按质量比7：1～9：1混合，水浴升温至70～80℃，加入预改性聚苯硫醚质量5～10倍的甲苯进行回流反应24h，然后进行抽滤，制得改性聚苯硫醚；
(4)将无水乙醇、改性聚苯硫醚、三聚氰胺、消泡剂ZBH-305、十二烷基苯磺硫酸钠和硅烷流平剂按质量比60：35：1：1：1～60：40：1：1：1混合置于球磨罐中，球料比9：1球磨2～4h，制得改性聚苯硫醚涂料；
(5)将改性聚苯硫醚涂料涂覆在有机硅层表面，改性聚苯硫醚涂料厚度为3～5mm，置于电热鼓风干燥箱中，60～70℃保温干燥30～40min，制得改性聚苯硫醚涂层；将改性聚苯硫醚涂层用飞秒激光器进行飞秒激光，制得双疏层，即抗油污防滑手套。
7.根据权利要求6所述的一种抗油污防滑手套的制备方法，其特征在于，上述步骤(1)中：羧基改性聚硅氧烷的制备方法为：在氮气氛围下，将八甲基环四硅氧烷、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷和、甲基二甲氧基十二烷基硅烷按质量比50：2：1～60：2：1混合，在150～200rpm下搅拌并升温至90～110℃，加入甲基二甲氧基十二烷基硅烷质量0.5～0.8倍的四甲基氢氧化铵，反应4～6h后升温至140～150℃，减压至5～10mmHg并自然冷却至70～80℃后，加入八甲基环四硅氧烷质量0.03～0.05倍的马来酸酐继续反应1～2h，最后依次经过甲苯、氯仿洗涤，制得羧基改性聚硅氧烷。
8.根据权利要求6所述的一种抗油污防滑手套的制备方法，其特征在于，上述步骤(2)中：超支化聚酰亚胺的制备方法为：将N,N-二甲基乙酰胺与3,3’4,4’-二苯酮四酸二酐按质量比50：3～50：3.5混合，以3～4ml/min得速率滴加N,N-二甲基乙酰胺质量2倍质量分数为1.7～1.75％的1,3,5-三(4-氨基苯基)苯的N,N-二甲基乙酰胺溶液，继续反应6～8h，加入N,N-二甲基乙酰胺质量0.008～0.01倍的吡啶和N,N-二甲基乙酰胺质量0.03～0.05倍的乙酸酐，继续反应24～28h后冷却至室温并用甲醇沉淀，制得超支化聚酰亚胺。
9.根据权利要求6所述的一种抗油污防滑手套的制备方法，其特征在于，上述步骤(3)中：改性聚硅氧烷的制备方法为：将1,2-环氧-9-癸烯与卡斯特催化剂按质量比100：0.2～100：0.25混合，在100～200rpm下油浴加热至75～80℃，以2～3ml/min的速率滴加1,2-环氧-9-癸烯质量0.4～0.45倍的双端含氢硅油，并以200～400rpm恒温搅拌反应8h，再加入1,2-环氧-9-癸烯质量0.1～0.12倍的丙炔醇，降温至室温并继续搅拌1～2h，离心得上清液，即为改性聚硅氧烷。
10.根据权利要求6所述的一种抗油污防滑手套的制备方法，其特征在于，上述步骤(5)中：飞秒激光器输出波为800nm，重复频率为1kHz，脉冲宽度为50fs，焦距为100nm，光阑孔径直径设为7mm。
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