CN114410081A - 一种高强度pet胶盒材料及其制备工艺 - Google Patents

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CN114410081A CN202210239955.7A CN202210239955A CN114410081A CN 114410081 A CN114410081 A CN 114410081A CN 202210239955 A CN202210239955 A CN 202210239955A CN 114410081 A CN114410081 A CN 114410081A
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奉海珍
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Heyuan Wanli Technology Co ltd
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/014Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K

Abstract

本发明涉及胶盒领域,用于解决现有的PET胶盒材料韧性差,脆性大,如果直接将其制成PET胶盒产品存在着产品易发生脆性破裂风险的问题,具体涉及一种高强度PET胶盒材料及其制备工艺,是将PET材料进行干燥处理,之后加入改性剂、热稳定剂,混合均匀后得到混合料,将混合料加入至双螺杆挤出机中挤出造粒,之后将粒料进行干燥处理,得到该高强度PET胶盒材料,通过改性剂对PET材料进行改性后,改善了PET材料具有的韧性差,脆性大,易于出现脆性破裂现象的缺点,将其制成PET胶盒后不易发生损坏,降低了PET胶盒的生产成本,而且在后续使用中能够对所包装的产品进行有效的保护,促进了PET胶盒生产行业的发展。

Description

一种高强度PET胶盒材料及其制备工艺
技术领域
本发明涉及胶盒领域,具体涉及PET胶盒领域,更具体涉及一种高强度PET胶盒材料及其制备工艺。
背景技术
胶盒是指以PPC、PVC、PET/APET为材料,经过印刷、模切、粘盒等一系列工序加工而成的产品外包装盒,相对于传统的纸盒等其它包装,胶盒具有环保、无毒、透明度高,更直观的展示所包装产品等优点,可以有效提升产品包装档次;
由于PET具有优异的性能,而且是一种可完全回收利用的绿色环保材料,故越来越受到包装行业的青睐,但由于PET其韧性及加工性能也较差,而且随着温度降低,其抗冲击性越来越差,如果直接将其用作包装类产品存在着产品易发生脆性破裂的风险;
即如何改善现有的PET材料韧性差,脆性大,易出现脆性破裂现象,使其更适用于产品包装领域是本发明的关键,因此,亟需一种高强度PET胶盒材料及其制备工艺来解决以上问题。
发明内容
为了克服上述的技术问题,本发明的目的在于提供一种高强度PET胶盒材料及其制备工艺:通过将PET材料进行真空干燥处理,之后加入改性剂、热稳定剂,混合均匀后得到混合料,之后将混合料加入至双螺杆挤出机中挤出造粒,之后将粒料进行真空干燥处理,得到该高强度PET胶盒材料,解决了现有的PET胶盒材料韧性差,脆性大,如果直接将其制成PET胶盒产品存在着产品易发生脆性破裂风险的问题。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现:
一种高强度PET胶盒材料,包括以下重量份组分:PET 40-50份、改性剂10-30份、热稳定剂1-4份;所述热稳定剂为硬脂酸锌和硬脂酸钙按照质量比1:1的混合物;
所述改性剂由以下步骤制备得到:
S1:将十二胺、甲醇、吩噻嗪以及甲醇钠加入至安装有搅拌器以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中,在温度为20-25℃,搅拌速率为200-300r/min的条件下边搅拌边逐滴加入丙烯酸甲酯,控制滴加速率为1-2滴/s,滴加完毕后升温至45-50℃的条件下恒温搅拌反应20-30h,反应结束后将反应产物冷却至室温,使用甲醇-二氯甲烷混合物作为淋洗剂进行柱层析分离提纯,得到中间体1;
反应原理如下:
采用甲醇钠为催化剂、吩噻嗪为阻聚剂,使得十二胺与丙烯酸甲酯反应,其中氨基与碳碳双键发生亲核加成反应。
S2:将中间体1、甲醇以及甲醇钠加入至安装有搅拌器以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中,在温度为20-25℃,搅拌速率为200-300r/min的条件下边搅拌边逐滴加入三聚氰胺溶液,控制滴加速率为1-2滴/s,滴加完毕后升温至38-40℃的条件下恒温搅拌反应20-30h,反应结束后,将反应产物冷却至室温,得到中间体2;
反应原理如下:
采用甲醇钠为催化剂,使得中间体1与三聚氰胺反应,其中氨基与酯基反应形成酰胺键,从而引入更多的氨基。
S3:将三乙醇胺、对苯二酚以及环氧氯丙烷加入至安装有搅拌器、冷凝管以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中,在温度为110-115℃,搅拌速率为300-500r/min的条件下搅拌10-20min,之后边搅拌边逐滴加入氢氧化钠溶液,控制滴加速率为1-2滴/s,滴加完毕后恒温回流反应4-6h,反应结束后将反应产物冷却至室温,静置分层,将有机相用氯化钠溶液和蒸馏水依次洗涤2-3次,之后放置于真空干燥箱中烘干至恒重,得到中间体3;
反应原理如下:
采用三乙醇胺、对苯二酚与环氧氯丙烷反应,首先对苯二酚中的羟基与环氧氯丙烷中的氯发生亲核取代反应,从而向对苯二酚中引入环氧官能团,之后环氧官能团开环后与三乙醇胺中的羟基在碱性条件下发生缩合反应,形成超支化网络结构的高分子化合物。
S4:将中间体3、氯仿以及六亚甲基二异氰酸酯加入至安装有搅拌器以及导气管的三口烧瓶中,通入氮气保护,在温度为60-70℃,搅拌速率为300-400r/min的条件下恒温搅拌反应20-30h,反应结束后将反应产物减压蒸馏去除氯仿,之后加入至冰乙醚中析出沉淀,之后真空抽滤,将滤饼放置于真空干燥箱中,在温度为50-60℃的条件下干燥40-50h,得到中间体4;
反应原理如下:
采用中间体3与六亚甲基二异氰酸酯反应,利用中间体3上的羟基与六亚甲基二异氰酸酯上的异氰酸酯基进行反应,生成端部含有异氰酸酯基的高分子化合物。
S5:将中间体4、氯仿以及中间体2加入至安装有搅拌器、导气管三口烧瓶中,通入氮气保护,在温度为60-70℃,搅拌速率为300-400r/min的条件下恒温搅拌反应20-30h,反应结束后将反应产物加入至冰乙醚中析出沉淀,之后真空抽滤,将滤饼放置于真空干燥箱中,在温度为50-60℃的条件下烘干至恒重,得到改性剂。
反应原理如下:
采用中间体4与中间体2反应,利用中间体4上的异氰酸酯基与中间体2上的氨基反应,生成聚氨酯类高分子化合物,使得该化合物分子链上同时含有大量的异氰酸酯基与氨基。
作为本发明进一步的方案:步骤S1中的所述十二胺、甲醇、吩噻嗪、甲醇钠以及丙烯酸甲酯的用量比为0.1mol:50mL:2-3mmol:0.4-0.5g:0.22mol,所述甲醇-二氯甲烷混合物为甲醇与二氯甲烷按照体积比为1:20所形成的混合物。
作为本发明进一步的方案:步骤S2中的所述中间体1、甲醇、甲醇钠以及三聚氰胺溶液的用量比为0.1mol:200mL:0.4-0.5g:200mL,所述三聚氰胺溶液为三聚氰胺按照0.11mol:100mL溶解于甲醇所形成的溶液。
作为本发明进一步的方案:步骤S3中的所述三乙醇胺、对苯二酚、环氧氯丙烷以及氢氧化钠溶液的用量比为0.1mol:0.5mol:0.1mol:100-120mL,所述氢氧化钠溶液的摩尔浓度为5mol/L。
作为本发明进一步的方案:步骤S4中的所述中间体3、氯仿以及六亚甲基二异氰酸酯的用量比为10g:200mL:1.5-5.5g。
作为本发明进一步的方案:步骤S5中的所述中间体4、氯仿以及乙二胺的用量比为0.1mol:150mL:0.11mol。
作为本发明进一步的方案:一种高强度PET胶盒材料的制备工艺,包括以下步骤:
步骤一:按照重量份称取PET 40-50份、改性剂10-30份、热稳定剂1-4份,备用;
步骤二:将PET在温度为150-160℃的条件下真空干燥4-6h,之后加入改性剂、热稳定剂,在搅拌速率为600-800r/min的条件下混合均匀,得到混合料;
步骤三:将混合料加入至双螺杆挤出机中挤出造粒,之后将粒料在温度为120-130℃的条件下真空干燥3-5h,得到该高强度PET胶盒材料。
改性原理如下:
由于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)具有优异的性能,因此广泛用于纺织、包装等行业,PET材料不仅卫生安全,而且是一种可完全回收利用的绿色环保材料,故越来越受到包装行业的青睐。但由于PET其韧性及加工性能也较差,而且随着温度降低,其抗冲击性越来越差,如果直接将其用作包装类产品存在着产品易发生脆性破裂的风险,因此需要对PET材料进行增韧改性,以满足包装产品要求。根据改性剂的制备方法制备得到的改性剂分子链上含有大量的异氰酸酯基与氨基,从而使其具备大量的活性位点,能够通过化学键的连接方式从而连接到PET的分子链上,较共混改性来说具有更好的相容性与连接紧密性,提高了PET的强度,同时改性剂本身为超支化网络结构,而且其上具有大量柔性碳链,从而提升了PET的韧性,进而降低了PET的脆性,使其抗冲击性得到明显的提升,制得一种高强度的PET材料,使其制备PET胶盒后不易损坏,对产品进行有效的保护。
本发明的有益效果如下:
本发明的一种高强度PET胶盒材料及其制备工艺,通过将PET材料进行真空干燥处理,之后加入改性剂、热稳定剂,混合均匀后得到混合料,之后将混合料加入至双螺杆挤出机中挤出造粒,之后将粒料进行真空干燥处理,得到该高强度PET胶盒材料,通过改性剂对PET材料进行改性后,改善了PET材料具有的韧性差,脆性大,易于出现脆性破裂现象的缺点,提升了PET材料的综合性能,从而将其制成PET胶盒后不易发生损坏,降低了PET胶盒的生产成本,而且在后续使用中能够对所包装的产品进行有效的保护,促进了PET胶盒生产行业的发展;
在制备高强度PET胶盒材料的过程中也制备了一种改性剂,首先采用甲醇钠为催化剂、吩噻嗪为阻聚剂,使得十二胺与丙烯酸甲酯反应,其中十二胺上的氨基与丙烯酸甲酯上的碳碳双键发生亲核加成反应,得到中间体1,之后采用甲醇钠为催化剂,使得中间体1与三聚氰胺反应,其中三聚氰胺上的氨基与中间体1上的酯基反应形成酰胺键,从而引入更多的氨基,得到中间体2,然后采用三乙醇胺、对苯二酚与环氧氯丙烷反应,首先对苯二酚中的羟基与环氧氯丙烷中的氯发生亲核取代反应,从而向对苯二酚中引入环氧官能团,之后环氧官能团开环后与三乙醇胺中的羟基在碱性条件下发生缩合反应,得到中间体3,采用中间体3与六亚甲基二异氰酸酯反应,利用中间体3上的羟基与六亚甲基二异氰酸酯上的异氰酸酯基进行反应,生成端部含有异氰酸酯基的高分子化合物,得到中间体4,最后采用中间体4与中间体2反应,利用中间体4上的异氰酸酯基与中间体2上的氨基反应,生成聚氨酯类高分子化合物,使得该化合物分子链上同时含有大量的异氰酸酯基与氨基,从而使其具备大量的活性位点,能够通过化学键的连接方式从而连接到PET的分子链上,改性剂本身为超支化网络结构,而且其上具有大量柔性碳链,从而提升了PET的韧性,进而降低了PET的脆性,使其抗冲击性得到明显的提升。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1:
本实施例为一种改性剂的制备方法,包括如下步骤:
S11:将0.1mol十二胺、50mL甲醇、2mmol吩噻嗪以及0.4g甲醇钠加入至安装有搅拌器以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中,在温度为20℃,搅拌速率为200r/min的条件下边搅拌边逐滴加入0.22mol丙烯酸甲酯,控制滴加速率为1滴/s,滴加完毕后升温至45℃的条件下恒温搅拌反应20h,反应结束后将反应产物冷却至室温,使用甲醇-二氯甲烷混合物作为淋洗剂进行柱层析分离提纯,得到中间体1;
S12:将0.1mol中间体1、200mL甲醇以及0.4g甲醇钠加入至安装有搅拌器以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中,在温度为20℃,搅拌速率为200r/min的条件下边搅拌边逐滴加入200mL三聚氰胺按照0.11mol:100mL溶解于甲醇所形成的三聚氰胺溶液,控制滴加速率为1滴/s,滴加完毕后升温至38℃的条件下恒温搅拌反应20h,反应结束后,将反应产物冷却至室温,得到中间体2;
S13:将0.1mol三乙醇胺、0.5mol对苯二酚以及0.1mol环氧氯丙烷加入至安装有搅拌器、冷凝管以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中,在温度为110℃,搅拌速率为300r/min的条件下搅拌10min,之后边搅拌边逐滴加入100mL摩尔浓度为5mol/L的氢氧化钠溶液,控制滴加速率为1滴/s,滴加完毕后恒温回流反应4h,反应结束后将反应产物冷却至室温,静置分层,将有机相用氯化钠溶液和蒸馏水依次洗涤2次,之后放置于真空干燥箱中烘干至恒重,得到中间体3;
S14:将10g中间体3、200mL氯仿以及1.5g六亚甲基二异氰酸酯加入至安装有搅拌器以及导气管的三口烧瓶中,通入氮气保护,在温度为60℃,搅拌速率为300r/min的条件下恒温搅拌反应20h,反应结束后将反应产物减压蒸馏去除氯仿,之后加入至冰乙醚中析出沉淀,之后真空抽滤,将滤饼放置于真空干燥箱中,在温度为50℃的条件下干燥40h,得到中间体4;
S15:将0.1mol中间体4、150mL氯仿以及0.11mol中间体2加入至安装有搅拌器、导气管三口烧瓶中,通入氮气保护,在温度为60℃,搅拌速率为300r/min的条件下恒温搅拌反应20h,反应结束后将反应产物加入至冰乙醚中析出沉淀,之后真空抽滤,将滤饼放置于真空干燥箱中,在温度为50℃的条件下烘干至恒重,得到改性剂。
实施例2:
本实施例为一种改性剂的制备方法,包括如下步骤:
S21:将0.1mol十二胺、50mL甲醇、2.5mmol吩噻嗪以及0.45g甲醇钠加入至安装有搅拌器以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中,在温度为22℃,搅拌速率为250r/min的条件下边搅拌边逐滴加入0.22mol丙烯酸甲酯,控制滴加速率为2滴/s,滴加完毕后升温至48℃的条件下恒温搅拌反应25h,反应结束后将反应产物冷却至室温,使用甲醇-二氯甲烷混合物作为淋洗剂进行柱层析分离提纯,得到中间体1;
S22:将0.1mol中间体1、200mL甲醇以及0.45g甲醇钠加入至安装有搅拌器以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中,在温度为23℃,搅拌速率为250r/min的条件下边搅拌边逐滴加入200mL三聚氰胺按照0.11mol:100mL溶解于甲醇所形成的三聚氰胺溶液,控制滴加速率为2滴/s,滴加完毕后升温至39℃的条件下恒温搅拌反应25h,反应结束后,将反应产物冷却至室温,得到中间体2;
S23:将0.1mol三乙醇胺、0.5mol对苯二酚以及0.1mol环氧氯丙烷加入至安装有搅拌器、冷凝管以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中,在温度为113℃,搅拌速率为400r/min的条件下搅拌15min,之后边搅拌边逐滴加入110mL摩尔浓度为5mol/L的氢氧化钠溶液,控制滴加速率为2滴/s,滴加完毕后恒温回流反应5h,反应结束后将反应产物冷却至室温,静置分层,将有机相用氯化钠溶液和蒸馏水依次洗涤3次,之后放置于真空干燥箱中烘干至恒重,得到中间体3;
S24:将10g中间体3、200mL氯仿以及3.5g六亚甲基二异氰酸酯加入至安装有搅拌器以及导气管的三口烧瓶中,通入氮气保护,在温度为65℃,搅拌速率为350r/min的条件下恒温搅拌反应25h,反应结束后将反应产物减压蒸馏去除氯仿,之后加入至冰乙醚中析出沉淀,之后真空抽滤,将滤饼放置于真空干燥箱中,在温度为55℃的条件下干燥45h,得到中间体4;
S25:将0.1mol中间体4、150mL氯仿以及0.11mol中间体2加入至安装有搅拌器、导气管三口烧瓶中,通入氮气保护,在温度为65℃,搅拌速率为350r/min的条件下恒温搅拌反应25h,反应结束后将反应产物加入至冰乙醚中析出沉淀,之后真空抽滤,将滤饼放置于真空干燥箱中,在温度为55℃的条件下烘干至恒重,得到改性剂。
实施例3:
本实施例为一种改性剂的制备方法,包括如下步骤:
S31:将0.1mol十二胺、50mL甲醇、3mmol吩噻嗪以及0.5g甲醇钠加入至安装有搅拌器以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中,在温度为25℃,搅拌速率为300r/min的条件下边搅拌边逐滴加入0.22mol丙烯酸甲酯,控制滴加速率为2滴/s,滴加完毕后升温至50℃的条件下恒温搅拌反应30h,反应结束后将反应产物冷却至室温,使用甲醇-二氯甲烷混合物作为淋洗剂进行柱层析分离提纯,得到中间体1;
S32:将0.1mol中间体1、200mL甲醇以及0.5g甲醇钠加入至安装有搅拌器以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中,在温度为25℃,搅拌速率为300r/min的条件下边搅拌边逐滴加入200mL三聚氰胺按照0.11mol:100mL溶解于甲醇所形成的三聚氰胺溶液,控制滴加速率为2滴/s,滴加完毕后升温至40℃的条件下恒温搅拌反应30h,反应结束后,将反应产物冷却至室温,得到中间体2;
S33:将0.1mol三乙醇胺、0.5mol对苯二酚以及0.1mol环氧氯丙烷加入至安装有搅拌器、冷凝管以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中,在温度为115℃,搅拌速率为500r/min的条件下搅拌20min,之后边搅拌边逐滴加入120mL摩尔浓度为5mol/L的氢氧化钠溶液,控制滴加速率为2滴/s,滴加完毕后恒温回流反应6h,反应结束后将反应产物冷却至室温,静置分层,将有机相用氯化钠溶液和蒸馏水依次洗涤3次,之后放置于真空干燥箱中烘干至恒重,得到中间体3;
S34:将10g中间体3、200mL氯仿以及5.5g六亚甲基二异氰酸酯加入至安装有搅拌器以及导气管的三口烧瓶中,通入氮气保护,在温度为70℃,搅拌速率为400r/min的条件下恒温搅拌反应30h,反应结束后将反应产物减压蒸馏去除氯仿,之后加入至冰乙醚中析出沉淀,之后真空抽滤,将滤饼放置于真空干燥箱中,在温度为60℃的条件下干燥50h,得到中间体4;
S35:将0.1mol中间体4、150mL氯仿以及0.11mol中间体2加入至安装有搅拌器、导气管三口烧瓶中,通入氮气保护,在温度为70℃,搅拌速率为400r/min的条件下恒温搅拌反应30h,反应结束后将反应产物加入至冰乙醚中析出沉淀,之后真空抽滤,将滤饼放置于真空干燥箱中,在温度为60℃的条件下烘干至恒重,得到改性剂。
实施例4:
本实施例为一种高强度PET胶盒材料的制备工艺,包括以下步骤:
步骤一:按照重量份称取PET 40份、来自于实施例1中的改性剂10份、热稳定剂1份,备用;
步骤二:将PET在温度为150℃的条件下真空干燥4h,之后加入改性剂、热稳定剂,在搅拌速率为600r/min的条件下混合均匀,得到混合料;
步骤三:将混合料加入至双螺杆挤出机中挤出造粒,之后将粒料在温度为120℃的条件下真空干燥3h,得到该高强度PET胶盒材料。
实施例5:
本实施例为一种高强度PET胶盒材料的制备工艺,包括以下步骤:
步骤一:按照重量份称取PET 45份、来自于实施例2中的改性剂20份、热稳定剂3份,备用;
步骤二:将PET在温度为155℃的条件下真空干燥5h,之后加入改性剂、热稳定剂,在搅拌速率为700r/min的条件下混合均匀,得到混合料;
步骤三:将混合料加入至双螺杆挤出机中挤出造粒,之后将粒料在温度为125℃的条件下真空干燥4h,得到该高强度PET胶盒材料。
实施例6:
本实施例为一种高强度PE T胶盒材料的制备工艺,包括以下步骤:
步骤一:按照重量份称取PET 50份、来自于实施例3中的改性剂30份、热稳定剂4份,备用;
步骤二:将PET在温度为60℃的条件下真空干燥6h,之后加入改性剂、热稳定剂,在搅拌速率为800r/min的条件下混合均匀,得到混合料;
步骤三:将混合料加入至双螺杆挤出机中挤出造粒,之后将粒料在温度为130℃的条件下真空干燥5h,得到该高强度PET胶盒材料。
对比例1:
对比例1与实施例6的不同之处在于,不添加改性剂。
对比例2:
对比例2与实施例6的不同之处在于,使用SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物)代替改性剂,将实施例4-6以及对比例1-2的性能进行检测,检测结果如下表所示:
样品 拉伸强度,MPa 断裂伸长率,% 缺口冲击强度,KJ/m<sup>2</sup>
实施例4 43.21 538.41 33.42
实施例5 39.75 559.76 37.21
实施例6 35.94 583.68 40.33
对比例1 52.41 278.89 12.24
对比例2 48.70 456.63 18.18
参阅上表数据,根据实施例4-6跟对比例1相比,然后根据对比例2与实施例1相比,可以得知添加改性剂与SBS对PET进行改性,均能够提升PET材料的韧性,同时明显提升其抗冲击强度,从而提升PET材料的强度,根据实施例4-6与对比例2相比,可以得知,改性剂对PET的改性效果明显要优于SBS对PET的改性效果;
在本说明书的描述中,参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中,对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且,描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
以上内容仅仅是对本发明所作的举例和说明,所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代,只要不偏离发明或者超越本权利要求书所定义的范围,均应属于本发明的保护范围。

Claims (7)

1.一种高强度PET胶盒材料,其特征在于,包括以下重量份组分:PET 40-50份、改性剂10-30份、热稳定剂1-4份;所述热稳定剂为硬脂酸锌和硬脂酸钙按照质量比1:1的混合物;
所述改性剂由以下步骤制备得到:
S1:将十二胺、甲醇、吩噻嗪以及甲醇钠加入至安装有搅拌器以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中,在温度为20-25℃,搅拌速率为200-300r/min的条件下边搅拌边逐滴加入丙烯酸甲酯,控制滴加速率为1-2滴/s,滴加完毕后升温至45-50℃的条件下恒温搅拌反应20-30h,反应结束后将反应产物冷却至室温,使用甲醇-二氯甲烷混合物作为淋洗剂进行柱层析分离提纯,得到中间体1;
S2:将中间体1、甲醇以及甲醇钠加入至安装有搅拌器以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中,在温度为20-25℃,搅拌速率为200-300r/min的条件下边搅拌边逐滴加入三聚氰胺溶液,控制滴加速率为1-2滴/s,滴加完毕后升温至38-40℃的条件下恒温搅拌反应20-30h,反应结束后,将反应产物冷却至室温,得到中间体2;
S3:将三乙醇胺、对苯二酚以及环氧氯丙烷加入至安装有搅拌器、冷凝管以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中,在温度为110-115℃,搅拌速率为300-500r/min的条件下搅拌10-20min,之后边搅拌边逐滴加入氢氧化钠溶液,控制滴加速率为1-2滴/s,滴加完毕后恒温回流反应4-6h,反应结束后将反应产物冷却至室温,静置分层,将有机相用氯化钠溶液和蒸馏水依次洗涤2-3次,之后放置于真空干燥箱中烘干至恒重,得到中间体3;
S4:将中间体3、氯仿以及六亚甲基二异氰酸酯加入至安装有搅拌器以及导气管的三口烧瓶中,通入氮气保护,在温度为60-70℃,搅拌速率为300-400r/min的条件下恒温搅拌反应20-30h,反应结束后将反应产物减压蒸馏去除氯仿,之后加入至冰乙醚中析出沉淀,之后真空抽滤,将滤饼放置于真空干燥箱中,在温度为50-60℃的条件下干燥40-50h,得到中间体4;
S5:将中间体4、氯仿以及中间体2加入至安装有搅拌器、导气管三口烧瓶中,通入氮气保护,在温度为60-70℃,搅拌速率为300-400r/min的条件下恒温搅拌反应20-30h,反应结束后将反应产物加入至冰乙醚中析出沉淀,之后真空抽滤,将滤饼放置于真空干燥箱中,在温度为50-60℃的条件下烘干至恒重,得到改性剂。
2.根据权利要求1所述的一种高强度PET胶盒材料,其特征在于,步骤S1中的所述十二胺、甲醇、吩噻嗪、甲醇钠以及丙烯酸甲酯的用量比为0.1mol:50mL:2-3mmol:0.4-0.5g:0.22mol,所述甲醇-二氯甲烷混合物为甲醇与二氯甲烷按照体积比为1:20所形成的混合物。
3.根据权利要求1所述的一种高强度PET胶盒材料,其特征在于,步骤S2中的所述中间体1、甲醇、甲醇钠以及三聚氰胺溶液的用量比为0.1mol:200mL:0.4-0.5g:200mL,所述三聚氰胺溶液为三聚氰胺按照0.11mol:100mL溶解于甲醇所形成的溶液。
4.根据权利要求1所述的一种高强度PET胶盒材料,其特征在于,步骤S3中的所述三乙醇胺、对苯二酚、环氧氯丙烷以及氢氧化钠溶液的用量比为0.1mol:0.5mol:0.1mol:100-120mL,所述氢氧化钠溶液的摩尔浓度为5mol/L。
5.根据权利要求1所述的一种高强度PET胶盒材料,其特征在于,步骤S4中的所述中间体3、氯仿以及六亚甲基二异氰酸酯的用量比为10g:200mL:1.5-5.5g。
6.根据权利要求1所述的一种高强度PET胶盒材料,其特征在于,步骤S5中的所述中间体4、氯仿以及乙二胺的用量比为0.1mol:150mL:0.11mol。
7.根据权利要求1所述的一种高强度PET胶盒材料的制备工艺,其特征在于,包括以下步骤:
步骤一:按照重量份称取PET 40-50份、改性剂10-30份、热稳定剂1-4份,备用;
步骤二:将PET在温度为150-160℃的条件下真空干燥4-6h,之后加入改性剂、热稳定剂,在搅拌速率为600-800r/min的条件下混合均匀,得到混合料;
步骤三:将混合料加入至双螺杆挤出机中挤出造粒,之后将粒料在温度为120-130℃的条件下真空干燥3-5h,得到该高强度PET胶盒材料。
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