CN112778713A - 一种增韧改性的pbt树脂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及改性PBT树脂领域，公开了一种增韧改性的PBT树脂及其制备方法。该增韧改性的PBT树脂包括以下重量份的原料：PBT 50‑80份，SEBS‑g‑MAH共聚物5‑30份。本发明采用SEBS‑g‑MAH共聚物作为增韧剂，其与PBT之间的界面粘结作用强，且分散均匀，因而相较于SEBS而言能更好地提高PBT的力学性能。

Description

一种增韧改性的PBT树脂及其制备方法
技术领域
本发明涉及改性PBT树脂领域，尤其涉及一种增韧改性的PBT树脂及其制备方法。
背景技术
聚对苯二甲酸丁二醇酯(简称PBT)是最坚韧的工程热塑性材料之一，也是通用工程树脂中工业化起步较晚但发展速度飞快的一个品种。它具有优良的综合性能，被广泛应用于各个领域，例如：电子器件、汽车工业、机械设备以及精密仪器的零部件。
PBT树脂的强度、化学稳定性、电绝缘性、热稳定性非常优异，但纯的PBT存在制品翘曲、韧性差、缺口冲击强度低等缺点，从而限制了其在很多领域的发展，因此，需要研究出一种增韧改性的PBT树脂。
公开号为CN111961318A的中国专利文献公开了一种增强型PBT树脂组合物及其制备方法和析出检测方法，该增强型PBT树脂组合物包括以下成分：67-69.5％；玻璃纤维：30％；抗氧剂：0.2-0.5％；增韧剂：0-2％；表面活化剂：0-0.5％；相容剂：0-2％；所述增韧剂为POE接枝物、EVA接枝物、EPDM接枝物、SBS、SEBS中的一种或几种复配组合物。将氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SEBS)添加到PBT中后，SEBS可以作为应力集中体，诱发大量的银纹或剪切带而消耗能量，还能够起到终止银纹防止其发展成破坏性裂纹的作用，从而对PBT起到良好增韧作用。不过，采用SEBS对PBT进行增韧改性也存在以下问题：SEBS与PBT的相容性较差，界面粘结作用弱，且难以在PBT中均匀分散，导致其对PBT的增韧作用有限。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种增韧改性的PBT树脂及其制备方法。该PBT树脂采用SEBS-g-MAH共聚物作为增韧剂，能更好地提高PBT的力学性能。
本发明的具体技术方案为：
一种增韧改性的PBT树脂，其特征在于，包括以下重量份的原料：PBT 50-80份，SEBS-g-MAH共聚物5-30份。
本发明采用SEBS-g-MAH共聚物作为增韧剂，其中含有的马来酸酐(MAH)能在熔融共混时与PBT中的端羟基反应，提高其与PBT的相容性，从而增强界面粘结作用，并使增韧剂在PBT中分散更加均匀，以更好地发挥增韧作用。
作为优选，所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、有机硫类抗氧剂中的一种或多种；所述抗氧剂按重量份计为0.1-2份。
作为优选，所述增韧改性的PBT树脂还包括以下重量份的原料：其他加工助剂0.1-1份；所述其他加工助剂为润滑剂、光稳定剂、成核剂、脱模剂中的一种或多种。
作为优选，所述增韧改性的PBT树脂包括以下重量份的原料：PBT 70份，SEBS-g-MAH共聚物28份，抗氧剂1份，其他加工助剂1份。
作为优选，所述抗氧剂为复合改性抗氧剂，按重量份计为17-34份；所述复合改性抗氧剂的制备方法如下：
(a)接枝硅烷偶联剂：将玻璃载体无机抗菌剂均匀分散到乙醇水溶液中，调节混合液pH至4-5，加入硅烷偶联剂KH-550，所述玻璃载体无机抗菌剂与硅烷偶联剂KH-550的质量比为10-15:1，混合均匀后，在70-80℃、搅拌条件下回流反应8-10h，经过滤、洗涤、干燥后，制得改性抗菌剂；
(b)制备二乙基丙烯酸乙基亚磷酸酯：将二乙基亚磷酰氯、三乙胺与无水乙醚混合后，置于冰浴中，在搅拌下逐滴加入丙烯酸羟乙酯，所述二乙基亚磷酰氯与丙烯酸羟乙酯的质量比为1-1.5:1，滴加完成后，在55-65℃、搅拌条件下反应3-4h，过滤，滤液经减压旋蒸后，获得二乙基丙烯酸乙基亚磷酸酯；
(c)接枝抗氧剂：将抗氧剂3052和二乙基丙烯酸乙基亚磷酸酯按1-2:1的质量比加入甲醇中混合均匀后，制成抗氧剂的甲醇溶液；将改性抗菌剂均匀分散到甲醇中，所述改性抗菌剂与抗氧剂3052的质量比为25-35:1，制成改性抗菌剂分散液；在搅拌下，向改性抗菌剂分散液中逐滴加入抗氧剂的甲醇溶液，滴加完成后，在30-40℃、搅拌条件下反应3-4h，经过滤、洗涤、干燥后，制得复合改性抗氧剂。
PBT在热和氧的攻击下，会产生R·、ROO·等自由基，这些自由基又与PBT或氧反应形成新的自由基，这种自由基链式反应会导致PBT不断发生断链，力学性能大幅下降。受阻酚类抗氧剂与亚磷酸酯类抗氧剂能发挥协同作用，机制如下：受阻酚类抗氧剂中存在活泼的氢原子，它能从受阻酚中脱离出来，与R·、ROO·等自由基结合而使自由基淬灭，从而阻断自由基链式反应；受阻酚中脱离出的氢原子与ROO·结合后，生成氢过氧化物，而亚磷酸酯类抗氧剂则能分解这些氢过氧化物，防止其导致PBT氧化断链。
在现有技术中，将受阻酚类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂复配后，添加到聚合物基体中，发挥协同抗老化作用，但由于抗氧剂与聚合物基体共混的过程中，两种抗氧剂会均匀分散，导致受阻酚作用产生的氢过氧化物无法及时被亚磷酸酯分解，致使协同效果较差。
为解决上述问题，本发明通过一系列反应，利用硅烷偶联剂KH-550将抗氧剂3052和自己合成的二乙基丙烯酸乙基亚磷酸酯共价接枝到玻璃载体无机抗菌剂上，能确保两种抗菌剂在PBT中距离较近，使受阻酚作用产生的氢过氧化物能及时被亚磷酸酯分解，从而更好地抑制PBT老化。
作为优选，步骤(a)中，所述乙醇水溶液中，乙醇与水的体积比为3.5-4.5:1。
作为优选，步骤(a)中，所述玻璃载体无机抗菌剂与乙醇水溶液的质量体积比为1g:10-20mL。
作为优选，步骤(b)中，所述二乙基亚磷酰氯与三乙胺的质量比为1:1.5-2.5。
作为优选，步骤(b)中，所述二乙基亚磷酰氯与无水乙醚的质量体积比为1g:10-20mL。
作为优选，步骤(c)中，所述抗氧剂的甲醇溶液中，抗氧剂3052与甲醇的质量体积比为1g:10-15mL。
作为优选，步骤(c)中，所述改性抗菌剂分散液中，改性抗菌剂与甲醇的质量体积比为1g:15-25mL。
一种所述增韧改性的PBT树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所需原料按重量份配比称取；
(2)对PBT进行干燥后，与SEBS-g-MAH共聚物一起进行熔融共混、挤出造粒，获得增韧PBT母粒；
(3)将增韧PBT母粒与剩余原料充分混合后，进行注射、保压、成型、预塑，冷却后获得增韧改性的PBT树脂。
作为优选，步骤(2)中，所述干燥过程的温度为110-120℃，时间为4-6h。
作为优选，步骤(2)中，所述熔融共混、挤出造粒过程在双螺杆挤出机中进行，进料段温度为160-200℃、塑化段温度为200-220℃、均化段温度为220-240℃，螺杆转速为300-600rpm。
作为优选，步骤(3)中，所述注射、保压、成型、预塑过程在螺杆注塑机中进行，熔胶温度为250-270℃，注射压力为100-140MPa。
作为优选，所述螺杆注塑机采用标准螺杆(直通式喷嘴)，料筒温度为240-280℃，模具温度为40-60℃，喷嘴温度为230-270℃。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
(1)采用SEBS-g-MAH共聚物作为增韧剂，与PBT之间的界面粘结作用强，且分散均匀，因而能更好地提高PBT的力学性能；
(2)采用复合改性抗氧剂，将受阻酚类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂共价接枝在玻璃载体无机抗菌剂上，能使受阻酚作用产生的氢过氧化物及时被亚磷酸酯分解，从而更好地抑制PBT老化。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的描述。
总实施例
一种增韧改性的PBT树脂，包括以下重量份的原料：PBT 50-80份，SEBS-g-MAH共聚物5-30份，抗氧剂0.1-2份，其他加工助剂0.1-1份。
所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、有机硫类抗氧剂中的一种或多种；所述其他加工助剂为润滑剂、光稳定剂、成核剂、脱模剂中的一种或多种。
一种所述增韧改性的PBT树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所需原料按重量份配比称取；
(2)对PBT在110-120℃下干燥4-6h后，与SEBS-g-MAH共聚物一起在双螺杆挤出机中进行熔融共混、挤出造粒，进料段温度为160-200℃、塑化段温度为200-220℃、均化段温度为220-240℃，螺杆转速为300-600rpm，获得增韧PBT母粒；
(3)将增韧PBT母粒与剩余原料充分混合后，在螺杆注塑机(采用标准螺杆)中进行注射、保压、成型、预塑，熔胶温度为250-270℃，注射压力为100-140MPa，料筒温度为240-280℃，模具温度为40-60℃，喷嘴温度为230-270℃，冷却后获得增韧改性的PBT树脂。
可选地，所述抗氧剂为复合改性抗氧剂，制备方法如下：
(a)接枝硅烷偶联剂：将玻璃载体无机抗菌剂均匀分散到乙醇水溶液(其中，乙醇与水的体积比为3.5-4.5:1)中，所述玻璃载体无机抗菌剂与乙醇水溶液的质量体积比为1g:10-20mL，调节混合液pH至4-5，加入硅烷偶联剂KH-550，所述玻璃载体无机抗菌剂与硅烷偶联剂KH-550的质量比为10-15:1，混合均匀后，在70-80℃、搅拌条件下回流反应8-10h，经过滤、洗涤、干燥后，制得改性抗菌剂；
(b)制备二乙基丙烯酸乙基亚磷酸酯：将质量体积比为1g:1.5-2.5g:10-20mL的二乙基亚磷酰氯、三乙胺与无水乙醚混合后，置于冰浴中，在搅拌下逐滴加入丙烯酸羟乙酯，所述二乙基亚磷酰氯与丙烯酸羟乙酯的质量比为1-1.5:1，滴加完成后，在55-65℃、搅拌条件下反应3-4h，过滤，滤液经减压旋蒸后，获得二乙基丙烯酸乙基亚磷酸酯；
(c)接枝抗氧剂：将抗氧剂3052和二乙基丙烯酸乙基亚磷酸酯按1-2:1的质量比加入甲醇中，制成抗氧剂的甲醇溶液(其中，抗氧剂3052与甲醇的质量体积比为1g:10-15mL)；将改性抗菌剂均匀分散到甲醇中，所述改性抗菌剂与抗氧剂3052的质量比为25-35:1，均匀分散到甲醇中，制成改性抗菌剂分散液(其中，改性抗菌剂与甲醇的质量体积比为1g:15-25mL)；在搅拌下，向改性抗菌剂分散液中逐滴加入抗氧剂的甲醇溶液，滴加完成后，在30-40℃、搅拌条件下反应3-4h，经过滤、洗涤、干燥后，制得复合改性抗氧剂。
实施例1
一种增韧改性的PBT树脂，包括以下重量份的原料：PBT 70份，SEBS-g-MAH共聚物28份，抗氧剂1010 1份，聚乙烯蜡1份。
一种所述增韧改性的PBT树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所需原料按重量份配比称取；
(2)对PBT在120℃下干燥5h后，与SEBS-g-MAH共聚物一起在双螺杆挤出机中进行熔融共混、挤出造粒，进料段温度为180℃、塑化段温度为220℃、均化段温度为220℃，螺杆转速为600rpm，获得增韧PBT母粒；
(3)将增韧PBT母粒与剩余原料加入到高速混料筒中搅拌、分散、混合均匀后，在螺杆注塑机(采用标准螺杆)中进行注射、保压、成型、预塑，熔胶温度为260℃，注射压力为120MPa，料筒温度为260℃，模具温度为65℃，喷嘴温度为250℃，冷却后获得增韧改性的PBT树脂。
实施例2
一种增韧改性的PBT树脂，包括以下重量份的原料：PBT 70份，SEBS-g-MAH共聚物28份，抗氧剂3052 0.5份，二乙基丙烯酸乙基亚磷酸酯0.5份，聚乙烯蜡1份，玻璃载银抗菌剂16份。
所述二乙基丙烯酸乙基亚磷酸酯的制备方法如下：
将质量体积比为1g:2g:15mL的二乙基亚磷酰氯、三乙胺与无水乙醚混合后，置于冰浴中，在搅拌下逐滴加入丙烯酸羟乙酯，所述二乙基亚磷酰氯与丙烯酸羟乙酯的质量比为1.2:1，滴加完成后，在60℃、搅拌条件下反应3.5h，过滤，滤液经减压旋蒸后，获得二乙基丙烯酸乙基亚磷酸酯。
一种所述增韧改性的PBT树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所需原料按重量份配比称取；
(2)对PBT在120℃下干燥5h后，与SEBS-g-MAH共聚物一起在双螺杆挤出机中进行熔融共混、挤出造粒，进料段温度为180℃、塑化段温度为220℃、均化段温度为220℃，螺杆转速为600rpm，获得增韧PBT母粒；
(3)将增韧PBT母粒与剩余原料加入到高速混料筒中搅拌、分散、混合均匀后，在螺杆注塑机(采用标准螺杆)中进行注射、保压、成型、预塑，熔胶温度为260℃，注射压力为120MPa，料筒温度为260℃，模具温度为65℃，喷嘴温度为250℃，冷却后获得增韧改性的PBT树脂。
实施例3
一种增韧改性的PBT树脂，包括以下重量份的原料：PBT 70份，SEBS-g-MAH共聚物28份，复合改性抗氧剂17份，聚乙烯蜡1份。
所述复合改性抗氧剂的制备方法如下：
(a)接枝硅烷偶联剂：将玻璃载银抗菌剂均匀分散到乙醇水溶液(其中，乙醇与水的体积比为3.5:1)中，所述玻璃载银抗菌剂与乙醇水溶液的质量体积比为1g:20mL，调节混合液pH至5，加入硅烷偶联剂KH-550，所述玻璃载银抗菌剂与硅烷偶联剂KH-550的质量比为15:1，混合均匀后，在80℃、搅拌条件下回流反应8h，经过滤、洗涤、干燥后，制得改性抗菌剂；
(b)制备二乙基丙烯酸乙基亚磷酸酯：将质量体积比为1g:2g:15mL的二乙基亚磷酰氯、三乙胺与无水乙醚混合后，置于冰浴中，在搅拌下逐滴加入丙烯酸羟乙酯，所述二乙基亚磷酰氯与丙烯酸羟乙酯的质量比为1.2:1，滴加完成后，在60℃、搅拌条件下反应3.5h，过滤，滤液经减压旋蒸后，获得二乙基丙烯酸乙基亚磷酸酯；
(c)接枝抗氧剂：将抗氧剂3052和二乙基丙烯酸乙基亚磷酸酯按1:1的质量比加入甲醇中，制成抗氧剂的甲醇溶液(其中，抗氧剂3052与甲醇的质量体积比为1g:15mL)；将改性抗菌剂均匀分散到甲醇中，所述改性抗菌剂与抗氧剂3052的质量比为32:1，制成改性抗菌剂分散液(其中，改性抗菌剂与甲醇的质量体积比为1g:25mL)；在搅拌下，向改性抗菌剂分散液中逐滴加入抗氧剂的甲醇溶液，滴加完成后，在30℃、搅拌条件下反应4h，经过滤、洗涤、干燥后，制得复合改性抗氧剂。
一种所述增韧改性的PBT树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所需原料按重量份配比称取；
(2)对PBT在120℃下干燥5h后，与SEBS-g-MAH共聚物一起在双螺杆挤出机中进行熔融共混、挤出造粒，进料段温度为180℃、塑化段温度为220℃、均化段温度为220℃，螺杆转速为600rpm，获得增韧PBT母粒；
(3)将增韧PBT母粒与剩余原料加入到高速混料筒中搅拌、分散、混合均匀后，在螺杆注塑机(采用标准螺杆)中进行注射、保压、成型、预塑，熔胶温度为260℃，注射压力为120MPa，料筒温度为260℃，模具温度为65℃，喷嘴温度为250℃，冷却后获得增韧改性的PBT树脂。
实施例4
一种增韧改性的PBT树脂，包括以下重量份的原料：PBT 70份，SEBS-g-MAH共聚物28份，复合改性抗氧剂1份，聚乙烯蜡1份。
所述复合改性抗氧剂的制备方法如下：
(a)接枝硅烷偶联剂：将玻璃载银抗菌剂均匀分散到乙醇水溶液(其中，乙醇与水的体积比为4.5:1)中，所述玻璃载银抗菌剂与乙醇水溶液的质量体积比为1g:10mL，调节混合液pH至4，加入硅烷偶联剂KH-550，所述玻璃载银抗菌剂与硅烷偶联剂KH-550的质量比为10:1，混合均匀后，在70℃、搅拌条件下回流反应10h，经过滤、洗涤、干燥后，制得改性抗菌剂；
(b)制备二乙基丙烯酸乙基亚磷酸酯：将质量体积比为1g:2g:15mL的二乙基亚磷酰氯、三乙胺与无水乙醚混合后，置于冰浴中，在搅拌下逐滴加入丙烯酸羟乙酯，所述二乙基亚磷酰氯与丙烯酸羟乙酯的质量比为1.2:1，滴加完成后，在60℃、搅拌条件下反应3.5h，过滤，滤液经减压旋蒸后，获得二乙基丙烯酸乙基亚磷酸酯；
(c)接枝抗氧剂：将抗氧剂3052和二乙基丙烯酸乙基亚磷酸酯按1:1的质量比加入甲醇中，所述改性抗菌剂与抗氧剂3052的质量比为32:1，制成抗氧剂的甲醇溶液(其中，抗氧剂3052与甲醇的质量体积比为1g:10mL)；将改性抗菌剂均匀分散到甲醇中，制成改性抗菌剂分散液(其中，改性抗菌剂与甲醇的质量体积比为1g:15mL)；在搅拌下，向改性抗菌剂分散液中逐滴加入抗氧剂的甲醇溶液，滴加完成后，在40℃、搅拌条件下反应3h，经过滤、洗涤、干燥后，制得抗菌抗氧复合物。
一种所述增韧改性的PBT树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所需原料按重量份配比称取；
(2)对PBT在120℃下干燥5h后，与SEBS-g-MAH共聚物一起在双螺杆挤出机中进行熔融共混、挤出造粒，进料段温度为180℃、塑化段温度为220℃、均化段温度为220℃，螺杆转速为600rpm，获得增韧PBT母粒；
(3)将增韧PBT母粒与剩余原料加入到高速混料筒中搅拌、分散、混合均匀后，在螺杆注塑机(采用标准螺杆)中进行注射、保压、成型、预塑，熔胶温度为260℃，注射压力为120MPa，料筒温度为260℃，模具温度为65℃，喷嘴温度为250℃，冷却后获得增韧改性的PBT树脂。
对比例1
一种PBT树脂，包括以下重量份的原料：PBT 70份，抗氧剂1010 1份，聚乙烯蜡1份。
一种所述PBT树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所需原料按重量份配比称取；
(2)对PBT在120℃下干燥5h后，与剩余原料一起加入到高速混料筒中搅拌、分散、混合均匀，在螺杆注塑机(采用标准螺杆)中进行注射、保压、成型、预塑，熔胶温度为260℃，注射压力为120MPa，料筒温度为260℃，模具温度为65℃，喷嘴温度为250℃，冷却后获得PBT树脂。
对比例2
一种增韧改性的PBT树脂，包括以下重量份的原料：PBT 70份，SEBS共聚物28份，抗氧剂1010 1份，聚乙烯蜡1份。
一种所述增韧改性的PBT树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所需原料按重量份配比称取；
(2)对PBT在120℃下干燥5h后，与SEBS共聚物一起在双螺杆挤出机中进行熔融共混、挤出造粒，进料段温度为180℃、塑化段温度为220℃、均化段温度为220℃，螺杆转速为600rpm，获得增韧PBT母粒；
(3)将增韧PBT母粒与剩余原料加入到高速混料筒中搅拌、分散、混合均匀后，在螺杆注塑机(采用标准螺杆)中进行注射、保压、成型、预塑，熔胶温度为260℃，注射压力为120MPa，料筒温度为260℃，模具温度为65℃，喷嘴温度为250℃，冷却后获得增韧改性的PBT树脂。
测试实施例1-4和对比例1-2制得的PBT树脂的冲击强度，在温度为85℃、湿度为85％的环境中老化168h后，再次测试PBT树脂的冲击强度，结果见表1。
表1
Figure BDA0002879333330000081
对比例1中未采用增韧剂，对比例2和实施例1中分别采用SEBS和SEBS-g-MAH作为增韧剂。从表1来看，相较于对比例1和对比例2而言，实施例1制得的PBT树脂的冲击强度明显较大，说明采用SEBS-g-MAH能有效提高PBT树脂的韧性，且效果比SEBS更好，原因在于：将SEBS-g-MAH添加到PBT中后，SEBS-g-MAH可以作为应力集中体，诱发大量的银纹或剪切带而消耗能量，还能够起到终止银纹防止其发展成破坏性裂纹的作用，从而对PBT起到良好增韧作用；并且，相较于SEBS而言，SEBS-g-MAH中含有的马来酸酐能在熔融共混时与PBT中的端羟基反应，提高其与PBT的相容性，从而增强界面粘结作用，并使增韧剂在PBT中分散更加均匀，以更好地发挥增韧作用。
实施例2中将抗氧剂3052和自制的二乙基丙烯酸乙基亚磷酸酯分散添加到PBT树脂中，实施例3和实施例4将这两种抗氧剂制成改性复合抗氧剂后，再添加到PBT树脂中。从表1来看，相较于实施例2而言，实施例3和实施例4制得的PBT树脂老化后冲击强度保持率明显较高，说明将抗氧剂3052和二乙基丙烯酸乙基亚磷酸酯负载到玻璃载体无机抗菌剂上后，能提高抗氧剂的抗老化效果，原因在于：将受阻胺和亚磷酸酯接枝在玻璃载体无机抗菌剂上，能确保两种抗菌剂在PBT中距离较近，使受阻酚作用产生的氢过氧化物能及时被亚磷酸酯分解，从而更好的阻止PBT老化。
本发明中所用原料、设备，若无特别说明，均为本领域的常用原料、设备；本发明中所用方法，若无特别说明，均为本领域的常规方法。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制，凡是根据本发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变换，均仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims (10)

1.一种增韧改性的PBT树脂，其特征在于，包括以下重量份的原料：PBT 50-80份，SEBS-g-MAH共聚物5-30份，抗氧剂。
2.如权利要求1所述增韧改性的PBT树脂，其特征在于，所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、有机硫类抗氧剂中的一种或多种；所述抗氧剂按重量份计为0.1-2份。
3.如权利要求2所述增韧改性的PBT树脂，其特征在于，还包括以下重量份的原料：其他加工助剂0.1-1份；所述其他加工助剂为润滑剂、光稳定剂、成核剂、脱模剂中的一种或多种。
4.如权利要求3所述增韧改性的PBT树脂，其特征在于，包括以下重量份的原料：PBT 70份，SEBS-g-MAH共聚物28份，抗氧剂1份，其他加工助剂1份。
5.如权利要求1所述增韧改性的PBT树脂，其特征在于，所述抗氧剂为复合改性抗氧剂，按重量份计为17-34份；所述复合改性抗氧剂的制备方法如下：
（a）接枝硅烷偶联剂：将玻璃载体无机抗菌剂均匀分散到乙醇水溶液中，调节混合液pH至4-5，加入硅烷偶联剂KH-550，所述玻璃载体无机抗菌剂与硅烷偶联剂KH-550的质量比为10-15:1，混合均匀后，在70-80℃、搅拌条件下回流反应8-10h，经过滤、洗涤、干燥后，制得改性抗菌剂；
（b）制备二乙基丙烯酸乙基亚磷酸酯：将二乙基亚磷酰氯、三乙胺与无水乙醚混合后，置于冰浴中，在搅拌下逐滴加入丙烯酸羟乙酯，所述二乙基亚磷酰氯与丙烯酸羟乙酯的质量比为1-1.5:1，滴加完成后，在55-65℃、搅拌条件下反应3-4h，过滤，滤液经减压旋蒸后，获得二乙基丙烯酸乙基亚磷酸酯；
（c）接枝抗氧剂：将抗氧剂3052和二乙基丙烯酸乙基亚磷酸酯按1-2:1的质量比加入甲醇中混合均匀后，制成抗氧剂的甲醇溶液；将改性抗菌剂均匀分散到甲醇中，所述改性抗菌剂与抗氧剂3052的质量比为25-35:1，制成改性抗菌剂分散液；在搅拌下，向改性抗菌剂分散液中逐滴加入抗氧剂的甲醇溶液，滴加完成后，在30-40℃、搅拌条件下反应3-4h，经过滤、洗涤、干燥后，制得复合改性抗氧剂。
6.一种如权利要求1-5之一所述增韧改性的PBT树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将所需原料按重量份配比称取；
（2）对PBT进行干燥后，与SEBS-g-MAH共聚物一起进行熔融共混、挤出造粒，获得增韧PBT母粒；
（3）将增韧PBT母粒与剩余原料充分混合后，进行注射、保压、成型、预塑，冷却后获得增韧改性的PBT树脂。
7.如权利要求6所述制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述干燥过程的温度为110-120℃，时间为4-6h。
8.如权利要求6所述制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述熔融共混、挤出造粒过程在双螺杆挤出机中进行，进料段温度为160-200℃、塑化段温度为200-220℃、均化段温度为220-240℃，螺杆转速为300-600rpm。
9.如权利要求6所述制备方法，其特征在于，步骤（3）中，所述注射、保压、成型、预塑过程在螺杆注塑机中进行，熔胶温度为250-270℃，注射压力为100-140MPa。
10.如权利要求9所述制备方法，其特征在于，所述螺杆注塑机采用标准螺杆，料筒温度为240-280℃，模具温度为40-60℃，喷嘴温度为230-270℃。
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