CN114409911B - 一种高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂的制备方法 - Google Patents

一种高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114409911B
CN114409911B CN202111539608.8A CN202111539608A CN114409911B CN 114409911 B CN114409911 B CN 114409911B CN 202111539608 A CN202111539608 A CN 202111539608A CN 114409911 B CN114409911 B CN 114409911B
Authority
CN
China
Prior art keywords
resin
acrylic acid
modified acrylic
silicon dioxide
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202111539608.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114409911A (zh
Inventor
陈治军
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangzhou Baohui Resin Co ltd
Original Assignee
Guangzhou Baohui Resin Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangzhou Baohui Resin Co ltd filed Critical Guangzhou Baohui Resin Co ltd
Priority to CN202111539608.8A priority Critical patent/CN114409911B/zh
Publication of CN114409911A publication Critical patent/CN114409911A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114409911B publication Critical patent/CN114409911B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G83/00Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
    • C08G83/001Macromolecular compounds containing organic and inorganic sequences, e.g. organic polymers grafted onto silica
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

本发明涉及丙烯酸树脂技术领域,且公开了一种高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂,甲基丙烯酸糠酯与丙烯酸等单体共聚,得到糠醇改性丙烯酸树脂,巯基硅烷偶联剂改性纳米二氧化硅,得到巯基化二氧化硅,进一步与N,N‑(1,4‑亚苯基)双马来酰亚胺反应,得到马来酰亚胺化二氧化硅,进一步与糠醇改性丙烯酸树脂反应,通过共价接枝,二氧化硅均匀分散在丙烯酸树脂基体中,形成三维网状结构,增大比表面积,同时树脂中丰富的亲水性官能团与水形成氢键,提高树脂的吸液倍率,且树脂中含有丙烯酰胺基和

Description

一种高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂的制备方法
技术领域
本发明涉及丙烯酸树脂技术领域,具体为一种高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂的制备方法。
背景技术
高吸水树脂是一种三维网状结构的新型高分子材料,具有良好的保水性能和吸水性能,高吸水树脂具有强亲水性基团,通过水合作用,可以快速吸收自身重量数百倍甚至上千倍的水,吸水后呈凝胶状,具有较快的吸水速度、较高的吸水倍率、高度安全且无毒等优点,在农林园艺、沙漠治理、石油化工、土木建筑、医疗卫生等领域广泛应用,目前,应用最为广泛的是丙烯酸系吸水性树脂,其具有较高的吸液倍率,但是其耐盐性能较差,吸水性能容易受到金属粒子的影响而大幅下降,因此,需要对其进行化学改性,以提高其吸液性能和耐盐性能。
通过引入新的丙烯酸系单体,可以有效改善丙烯酸系吸水性树脂的耐盐性能,同时可以提高丙烯酸系吸水性树脂的吸液倍率,但是其吸液性能仍有待进一步提高,目前大多数学者采用无机/有机复合的方式开发新的丙烯酸系吸水性树脂,相较于传统的丙烯酸系吸水性树脂,进一步提高了其吸液性能,纳米二氧化硅具有丰富的孔隙结构、超高的比表面积、较好的触变性、无毒、绿色无污染等优点,与丙烯酸系吸水性树脂复合,合成新的无机/有机复合高吸水树脂,显著改善了丙烯酸系吸水性树脂的综合性能,但是二氧化硅在丙烯酸树脂基体中的分散性和界面结合力较差,容易发生团聚,影响其改性效果。
(一)解决的技术问题
针对现有技术的不足,本发明提供了一种高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂的制备方法,解决了丙烯酸系吸水性树脂吸液倍率较低、耐盐性能较差的问题。
(二)技术方案
为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:一种高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂,所述高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂制备方法如下:
(1)向反应瓶中加入氢氧化钠溶液、丙烯酸,分散均匀,加入丙烯酰胺、 2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、甲基丙烯酸糠酯,分散均匀,加入交联剂N,N-亚甲基双丙烯酰胺、引发剂过硫酸钾,分散均匀,进行反应,过滤,用去离子水、乙醇洗涤干净并干燥,得到糠醇改性丙烯酸树脂;
(2)向反应瓶中加入去离子水-乙醇混合溶剂、氨水、3-巯丙基三甲氧基硅烷,分散均匀,在60-75℃下反应2.5-4h,加入纳米二氧化硅,进行反应,离心分离,用去离子水、乙醇洗涤干净并干燥,得到巯基化二氧化硅;
(3)向反应瓶中加入四氢呋喃溶剂和磷酸缓冲盐溶液,再加入N,N-(1,4- 亚苯基)双马来酰亚胺、三(2-羧乙基)膦盐酸盐、巯基化二氧化硅,分散均匀,进行偶联反应,离心分离,冷冻干燥,得到马来酰亚胺化二氧化硅;
(4)向反应瓶中加入丙酮溶剂、马来酰亚胺化二氧化硅、糠醇改性丙烯酸树脂,分散均匀,进行环加成反应,离心分离,用去离子水、乙醇洗涤干净并干燥,得到高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂。
优选的,所述步骤(1)中丙烯酸、丙烯酰胺、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、甲基丙烯酸糠酯、N,N-亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸钾的质量比为 100:15-30:6-9:9-15:0.01-0.04:0.5-0.8。
优选的,所述步骤(1)中反应的条件为在氮气氛围中55-70℃下反应 2-3.5h。
优选的,所述步骤(2)中3-巯丙基三甲氧基硅烷、纳米二氧化硅的质量比为3-6:10。
优选的,所述步骤(2)中反应的条件为在氮气氛围中20-35℃下反应5-8 h。
优选的,所述步骤(3)中N,N-(1,4-亚苯基)双马来酰亚胺、三(2-羧乙基) 膦盐酸盐、巯基化二氧化硅的质量比为2-3.5:15-30:100。
优选的,所述步骤(3)中偶联反应的条件为在氮气氛围中25-40℃下反应18-36h。
优选的,所述步骤(4)中马来酰亚胺化二氧化硅、糠醇改性丙烯酸树脂的质量比为6-9:100。
优选的,所述步骤(4)中环加成反应的条件为在氮气氛围中60-75℃下反应18-36h。
(三)有益的技术效果
与现有技术相比,本发明具备以下有益的技术效果:
该一种高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂,用氢氧化钠溶液中和丙烯酸,进一步在交联剂N,N-亚甲基双丙烯酰胺、引发剂过硫酸钾的作用下,与丙烯酰胺、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、甲基丙烯酸糠酯共聚,得到糠醇改性丙烯酸树脂,引入呋喃环,在碱性环境中,3-巯丙基三甲氧基硅烷与纳米二氧化硅表面的羟基发生缩合反应,引入巯基,得到巯基化二氧化硅,进一步在三(2- 羧乙基)膦盐酸盐的作用下,与N,N-(1,4-亚苯基)双马来酰亚胺上的氨基发生偶联反应,得到马来酰亚胺化二氧化硅,引入马来酰亚胺基团,进一步与丙烯酸树脂上的呋喃环发生环加成反应,生成六元环,通过六元环的桥联,二氧化硅与丙烯酸树脂共价接枝,改善了二氧化硅在丙烯酸树脂基体中的分散性和界面结合力,使得二氧化硅均匀分散在丙烯酸树脂基体中,减少了团聚现象。
该一种高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂,通过共价接枝,使得二氧化硅均匀分散在丙烯酸树脂基体中,作为空间交联位点,形成稳定的三维网状海绵结构,使得树脂具有超高的比表面积,从而提高了树脂的吸液倍率,同时稳定的三维网状结构使得树脂具有优良的抗温性能,从而提高了树脂的吸液稳定性,树脂中含有丰富的强亲水性官能团-SO3H、-COOH、-COONH2,与水分子形成氢键,同时-COONa基团使得树脂内部的渗透压高于外部,在渗透压差的作用下,水分子会加速进入树脂内部,从而进一步提高树脂的吸液倍率,且树脂中含有非离子基团丙烯酰胺基,提高了树脂的耐盐性,同时-SO3H 电荷密度较大,水化性强,解离成-SO3 -,其具有的2个π键和3个强负电性的氧原子共享一个电荷,使得-SO3 -很稳定,对外界的阳离子进攻不敏感,从而进一步提高了树脂的耐盐性,树脂与其内部的水分子形成氢键,将其固定在大分子链上,使得水分蒸发需要消耗更多的能量,同时稳定的三维网状结构延长了水分子从树脂内部向外部扩散的路径,使得树脂具有优异的保水性能。
具体实施方式
为实现上述目的,本发明提供如下具体实施方式和实施例:一种高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂,高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂制备方法如下:
(1)向反应瓶中加入氢氧化钠溶液、丙烯酸,分散均匀,加入丙烯酰胺、 2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、甲基丙烯酸糠酯,分散均匀,加入交联剂N,N-亚甲基双丙烯酰胺、引发剂过硫酸钾,其中丙烯酸、丙烯酰胺、2-丙烯酰胺-2- 甲基丙磺酸、甲基丙烯酸糠酯、N,N-亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸钾的质量比为100:15-30:6-9:9-15:0.01-0.04:0.5-0.8,分散均匀,在氮气氛围中55-70℃下反应2-3.5h,过滤,用去离子水、乙醇洗涤干净并干燥,得到糠醇改性丙烯酸树脂;
(2)向反应瓶中加入去离子水-乙醇混合溶剂、氨水、3-巯丙基三甲氧基硅烷,分散均匀,在60-75℃下反应2.5-4h,加入纳米二氧化硅,其中3- 巯丙基三甲氧基硅烷、纳米二氧化硅的质量比为3-6:10,在氮气氛围中20-35 ℃下反应5-8h,离心分离,用去离子水、乙醇洗涤干净并干燥,得到巯基化二氧化硅;
(3)向反应瓶中加入四氢呋喃溶剂和磷酸缓冲盐溶液,再加入N,N-(1,4- 亚苯基)双马来酰亚胺、三(2-羧乙基)膦盐酸盐、巯基化二氧化硅,三者的质量比为2-3.5:15-30:100,分散均匀,在氮气氛围中25-40℃下进行偶联反应18-36 h,离心分离,冷冻干燥,得到马来酰亚胺化二氧化硅;
(4)向反应瓶中加入丙酮溶剂、马来酰亚胺化二氧化硅、糠醇改性丙烯酸树脂,二者的质量比为6-9:100,分散均匀,在氮气氛围中60-75℃下进行环加成反应18-36h,离心分离,用去离子水、乙醇洗涤干净并干燥,得到高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂。
实施例1
(1)向反应瓶中加入氢氧化钠溶液、丙烯酸,分散均匀,加入丙烯酰胺、 2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、甲基丙烯酸糠酯,分散均匀,加入交联剂N,N-亚甲基双丙烯酰胺、引发剂过硫酸钾,其中丙烯酸、丙烯酰胺、2-丙烯酰胺-2- 甲基丙磺酸、甲基丙烯酸糠酯、N,N-亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸钾的质量比为100:15:6:9:0.01:0.5,分散均匀,在氮气氛围中55℃下反应2h,过滤,用去离子水、乙醇洗涤干净并干燥,得到糠醇改性丙烯酸树脂;
(2)向反应瓶中加入去离子水-乙醇混合溶剂、氨水、3-巯丙基三甲氧基硅烷,分散均匀,在60℃下反应2.5h,加入纳米二氧化硅,其中3-巯丙基三甲氧基硅烷、纳米二氧化硅的质量比为3:10,在氮气氛围中20℃下反应 5h,离心分离,用去离子水、乙醇洗涤干净并干燥,得到巯基化二氧化硅;
(3)向反应瓶中加入四氢呋喃溶剂和磷酸缓冲盐溶液,再加入N,N-(1,4- 亚苯基)双马来酰亚胺、三(2-羧乙基)膦盐酸盐、巯基化二氧化硅,三者的质量比为2:15:100,分散均匀,在氮气氛围中25℃下进行偶联反应18h,离心分离,冷冻干燥,得到马来酰亚胺化二氧化硅;
(4)向反应瓶中加入丙酮溶剂、马来酰亚胺化二氧化硅、糠醇改性丙烯酸树脂,二者的质量比为6:100,分散均匀,在氮气氛围中60℃下进行环加成反应18h,离心分离,用去离子水、乙醇洗涤干净并干燥,得到高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂。
实施例2
(1)向反应瓶中加入氢氧化钠溶液、丙烯酸,分散均匀,加入丙烯酰胺、 2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、甲基丙烯酸糠酯,分散均匀,加入交联剂N,N-亚甲基双丙烯酰胺、引发剂过硫酸钾,其中丙烯酸、丙烯酰胺、2-丙烯酰胺-2- 甲基丙磺酸、甲基丙烯酸糠酯、N,N-亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸钾的质量比为100:20:7:11:0.02:0.6,分散均匀,在氮气氛围中60℃下反应2.5h,过滤,用去离子水、乙醇洗涤干净并干燥,得到糠醇改性丙烯酸树脂;
(2)向反应瓶中加入去离子水-乙醇混合溶剂、氨水、3-巯丙基三甲氧基硅烷,分散均匀,在65℃下反应3h,加入纳米二氧化硅,其中3-巯丙基三甲氧基硅烷、纳米二氧化硅的质量比为4:10,在氮气氛围中25℃下反应6 h,离心分离,用去离子水、乙醇洗涤干净并干燥,得到巯基化二氧化硅;
(3)向反应瓶中加入四氢呋喃溶剂和磷酸缓冲盐溶液,再加入N,N-(1,4- 亚苯基)双马来酰亚胺、三(2-羧乙基)膦盐酸盐、巯基化二氧化硅,三者的质量比为2.5:20:100,分散均匀,在氮气氛围中30℃下进行偶联反应24h,离心分离,冷冻干燥,得到马来酰亚胺化二氧化硅;
(4)向反应瓶中加入丙酮溶剂、马来酰亚胺化二氧化硅、糠醇改性丙烯酸树脂,二者的质量比为7:100,分散均匀,在氮气氛围中65℃下进行环加成反应24h,离心分离,用去离子水、乙醇洗涤干净并干燥,得到高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂。
实施例3
(1)向反应瓶中加入氢氧化钠溶液、丙烯酸,分散均匀,加入丙烯酰胺、2- 丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、甲基丙烯酸糠酯,分散均匀,加入交联剂N,N-亚甲基双丙烯酰胺、引发剂过硫酸钾,其中丙烯酸、丙烯酰胺、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、甲基丙烯酸糠酯、N,N-亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸钾的质量比为 100:25:8:13:0.03:0.7,分散均匀,在氮气氛围中65℃下反应3h,过滤,用去离子水、乙醇洗涤干净并干燥,得到糠醇改性丙烯酸树脂;
(2)向反应瓶中加入去离子水-乙醇混合溶剂、氨水、3-巯丙基三甲氧基硅烷,分散均匀,在70℃下反应3.5h,加入纳米二氧化硅,其中3-巯丙基三甲氧基硅烷、纳米二氧化硅的质量比为5:10,在氮气氛围中30℃下反应 7h,离心分离,用去离子水、乙醇洗涤干净并干燥,得到巯基化二氧化硅;
(3)向反应瓶中加入四氢呋喃溶剂和磷酸缓冲盐溶液,再加入N,N-(1,4- 亚苯基)双马来酰亚胺、三(2-羧乙基)膦盐酸盐、巯基化二氧化硅,三者的质量比为3:25:100,分散均匀,在氮气氛围中35℃下进行偶联反应30h,离心分离,冷冻干燥,得到马来酰亚胺化二氧化硅;
(4)向反应瓶中加入丙酮溶剂、马来酰亚胺化二氧化硅、糠醇改性丙烯酸树脂,二者的质量比为8:100,分散均匀,在氮气氛围中70℃下进行环加成反应30h,离心分离,用去离子水、乙醇洗涤干净并干燥,得到高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂。
实施例4
(1)向反应瓶中加入氢氧化钠溶液、丙烯酸,分散均匀,加入丙烯酰胺、 2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、甲基丙烯酸糠酯,分散均匀,加入交联剂N,N-亚甲基双丙烯酰胺、引发剂过硫酸钾,其中丙烯酸、丙烯酰胺、2-丙烯酰胺-2- 甲基丙磺酸、甲基丙烯酸糠酯、N,N-亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸钾的质量比为100:30:9:15:0.04:0.8,分散均匀,在氮气氛围中70℃下反应3.5h,过滤,用去离子水、乙醇洗涤干净并干燥,得到糠醇改性丙烯酸树脂;
(2)向反应瓶中加入去离子水-乙醇混合溶剂、氨水、3-巯丙基三甲氧基硅烷,分散均匀,在75℃下反应4h,加入纳米二氧化硅,其中3-巯丙基三甲氧基硅烷、纳米二氧化硅的质量比为6:10,在氮气氛围中35℃下反应8h,离心分离,用去离子水、乙醇洗涤干净并干燥,得到巯基化二氧化硅;
(3)向反应瓶中加入四氢呋喃溶剂和磷酸缓冲盐溶液,再加入N,N-(1,4- 亚苯基)双马来酰亚胺、三(2-羧乙基)膦盐酸盐、巯基化二氧化硅,三者的质量比为3.5:30:100,分散均匀,在氮气氛围中40℃下进行偶联反应36h,离心分离,冷冻干燥,得到马来酰亚胺化二氧化硅;
(4)向反应瓶中加入丙酮溶剂、马来酰亚胺化二氧化硅、糠醇改性丙烯酸树脂,二者的质量比为9:100,分散均匀,在氮气氛围中75℃下进行环加成反应36h,离心分离,用去离子水、乙醇洗涤干净并干燥,得到高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂。
对比例1
(1)向反应瓶中加入氢氧化钠溶液、丙烯酸,分散均匀,加入丙烯酰胺、 2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、甲基丙烯酸糠酯,分散均匀,加入交联剂N,N-亚甲基双丙烯酰胺、引发剂过硫酸钾,其中丙烯酸、丙烯酰胺、2-丙烯酰胺-2- 甲基丙磺酸、甲基丙烯酸糠酯、N,N-亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸钾的质量比为100:12:4.8:7.2:0.008:0.4,分散均匀,在氮气氛围中55℃下反应2h,过滤,用去离子水、乙醇洗涤干净并干燥,得到糠醇改性丙烯酸树脂;
(2)向反应瓶中加入去离子水-乙醇混合溶剂、氨水、3-巯丙基三甲氧基硅烷,分散均匀,在60℃下反应2.5h,加入纳米二氧化硅,其中3-巯丙基三甲氧基硅烷、纳米二氧化硅的质量比为2.4:10,在氮气氛围中20℃下反应5h,离心分离,用去离子水、乙醇洗涤干净并干燥,得到巯基化二氧化硅;
(3)向反应瓶中加入四氢呋喃溶剂和磷酸缓冲盐溶液,再加入N,N-(1,4- 亚苯基)双马来酰亚胺、三(2-羧乙基)膦盐酸盐、巯基化二氧化硅,三者的质量比为1.6:12:100,分散均匀,在氮气氛围中25℃下进行偶联反应18h,离心分离,冷冻干燥,得到马来酰亚胺化二氧化硅;
(4)向反应瓶中加入丙酮溶剂、马来酰亚胺化二氧化硅、糠醇改性丙烯酸树脂,二者的质量比为4.8:100,分散均匀,在氮气氛围中60℃下进行环加成反应18h,离心分离,用去离子水、乙醇洗涤干净并干燥,得到高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂。
对比例2
(1)向反应瓶中加入氢氧化钠溶液、丙烯酸,分散均匀,加入丙烯酰胺、 2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、甲基丙烯酸糠酯,分散均匀,加入交联剂N,N-亚甲基双丙烯酰胺、引发剂过硫酸钾,其中丙烯酸、丙烯酰胺、2-丙烯酰胺-2- 甲基丙磺酸、甲基丙烯酸糠酯、N,N-亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸钾的质量比为100:36:10.8:18:0.048:0.96,分散均匀,在氮气氛围中70℃下反应3.5h,过滤,用去离子水、乙醇洗涤干净并干燥,得到糠醇改性丙烯酸树脂;
(2)向反应瓶中加入去离子水-乙醇混合溶剂、氨水、3-巯丙基三甲氧基硅烷,分散均匀,在75℃下反应4h,加入纳米二氧化硅,其中3-巯丙基三甲氧基硅烷、纳米二氧化硅的质量比为7.2:10,在氮气氛围中35℃下反应 8h,离心分离,用去离子水、乙醇洗涤干净并干燥,得到巯基化二氧化硅;
(3)向反应瓶中加入四氢呋喃溶剂和磷酸缓冲盐溶液,再加入N,N-(1,4- 亚苯基)双马来酰亚胺、三(2-羧乙基)膦盐酸盐、巯基化二氧化硅,三者的质量比为4.2:36:100,分散均匀,在氮气氛围中40℃下进行偶联反应36h,离心分离,冷冻干燥,得到马来酰亚胺化二氧化硅;
(4)向反应瓶中加入丙酮溶剂、马来酰亚胺化二氧化硅、糠醇改性丙烯酸树脂,二者的质量比为9:100,分散均匀,在氮气氛围中75℃下进行环加成反应36h,离心分离,用去离子水、乙醇洗涤干净并干燥,得到高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂。
向反应瓶中加入过量去离子水、实施例和对比例中得到的高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂1.0g,静置6h,过滤,静置20min,称量吸液后丙烯酸树脂的质量,按照公式吸液倍率等于吸液前后树脂的质量差与吸液前树脂的质量比计算吸液倍率,测试标准为GB/T1462-2005。
Figure BDA0003413574640000101
向反应瓶中加入过量质量分数为0.9%的氯化钠溶液、实施例和对比例中得到的高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂1.0g,静置6h,过滤,静置20 min,称量吸液后丙烯酸树脂的质量,按照公式吸液倍率等于吸液前后树脂的质量差与吸液前树脂的质量比计算吸液倍率,测试标准为GB/T 1462-2005。
Figure BDA0003413574640000102
Figure BDA0003413574640000111
向反应瓶中加入过量去离子水、实施例和对比例中得到的高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂50g,达到吸水饱和后置于70℃烘箱中,24h后称量水凝胶的质量,保水性能等于水凝胶24h后的质量与初始质量50g的比值,计算保水率。
Figure BDA0003413574640000112

Claims (6)

1.一种高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂,其特征在于:所述高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂制备方法如下:
(1)向氢氧化钠溶液中加入丙烯酸,分散均匀,加入丙烯酰胺、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、甲基丙烯酸糠酯,分散均匀,加入交联剂N,N-亚甲基双丙烯酰胺、引发剂过硫酸钾,分散均匀,进行反应,过滤,洗涤并干燥,得到糠醇改性丙烯酸树脂;
(2)向去离子水-乙醇混合溶剂中加入氨水、3-巯丙基三甲氧基硅烷,分散均匀,在60-75 ℃下反应2.5-4 h,加入纳米二氧化硅,进行反应,离心分离,洗涤并干燥,得到巯基化二氧化硅;
(3)向四氢呋喃溶剂中加入磷酸缓冲盐溶液,再加入N,N-(1,4-亚苯基)双马来酰亚胺、三(2-羧乙基)膦盐酸盐、巯基化二氧化硅,分散均匀,进行偶联反应,离心分离,冷冻干燥,得到马来酰亚胺化二氧化硅;
(4)向丙酮溶剂中加入马来酰亚胺化二氧化硅、糠醇改性丙烯酸树脂,分散均匀,进行环加成反应,离心分离,洗涤并干燥,得到高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂;
其中,所述步骤(1)中丙烯酸、丙烯酰胺、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、甲基丙烯酸糠酯、N,N-亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸钾的质量比为100:15-30:6-9:9-15:0.01-0.04:0.5-0.8;
其中,所述步骤(3)中N,N-(1,4-亚苯基)双马来酰亚胺、三(2-羧乙基)膦盐酸盐、巯基化二氧化硅的质量比为2-3.5:15-30:100;
其中,所述步骤(3)中偶联反应的条件为在氮气氛围中25-40 ℃下反应18-36 h。
2.根据权利要求1所述的一种高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂,其特征在于:所述步骤(1)中反应的条件为在氮气氛围中55-70 ℃下反应2-3.5 h。
3.根据权利要求1所述的一种高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂,其特征在于:所述步骤(2)中3-巯丙基三甲氧基硅烷、纳米二氧化硅的质量比为3-6:10。
4.根据权利要求1所述的一种高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂,其特征在于:所述步骤(2)中反应的条件为在氮气氛围中20-35 ℃下反应5-8 h。
5.根据权利要求1所述的一种高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂,其特征在于:所述步骤(4)中马来酰亚胺化二氧化硅、糠醇改性丙烯酸树脂的质量比为6-9:100。
6.根据权利要求1所述的一种高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂,其特征在于:所述步骤(4)中环加成反应的条件为在氮气氛围中60-75 ℃下反应18-36 h。
CN202111539608.8A 2021-12-15 2021-12-15 一种高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂的制备方法 Active CN114409911B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111539608.8A CN114409911B (zh) 2021-12-15 2021-12-15 一种高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111539608.8A CN114409911B (zh) 2021-12-15 2021-12-15 一种高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114409911A CN114409911A (zh) 2022-04-29
CN114409911B true CN114409911B (zh) 2023-06-27

Family

ID=81267913

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111539608.8A Active CN114409911B (zh) 2021-12-15 2021-12-15 一种高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114409911B (zh)

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101200504B (zh) * 2006-12-11 2010-05-12 上海百瑞吉生物医药有限公司 高分子巯基化改性衍生物及其交联材料
CN110343194B (zh) * 2018-04-03 2021-07-16 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 壳聚糖巯基化衍生物及其制备方法和应用
CN111530433A (zh) * 2020-05-12 2020-08-14 易少华 一种纳米SiO2原位增韧聚丙烯酸水凝胶吸附材料及其制法
CN111875915A (zh) * 2020-08-10 2020-11-03 李娟� 一种高强度SiO2-聚丙烯酸-聚乙烯醇互穿网络水凝胶及其制法
CN113444289A (zh) * 2021-06-15 2021-09-28 徐业成 一种新型的防老剂功能化的白炭黑填料制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN114409911A (zh) 2022-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110157132B (zh) 一种高强度有机-无机均相复合材料及制备方法和应用
CN112646444B (zh) 一种介孔氧化硅水性陶瓷浆料的制备方法
CN104327225A (zh) 一种纳米SiO2复合材料稠油降粘剂及其制备方法
CN111303895B (zh) 一种防膨型复合土壤固化剂及其制备方法
CN113244895B (zh) 一种锂离子印迹交联壳聚糖多孔微球的制备方法
CN105524288A (zh) 掺杂量子点的聚离子液-聚丙烯酰胺互穿网络水凝胶及其制备方法
CN109054101B (zh) 一种超疏水磁性纳米纤维素及其制备方法
CN101864045B (zh) 化学交联纳米复合水凝胶的制备方法
CN110437843B (zh) 一种油页岩半焦基复合保水剂的制备方法
CN110801816B (zh) 一种微凝胶增强的双网络水凝胶吸附剂及其制备方法和应用
CN114409911B (zh) 一种高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂的制备方法
Tian et al. Superabsorbent polymer with excellent water/salt absorbency and water retention, and fast swelling properties for preventing soil water evaporation
CN103304711B (zh) 一种树脂包覆型氢氧化铝的制备方法
CN112724325B (zh) 纳米硅交联剂和快速响应水凝胶的制备方法及应用
CN107555569B (zh) 一种多基团磁性混凝剂的制备方法及应用
CN102784627B (zh) 一种可选择性分离头孢氨苄的磁性酵母菌表面印迹吸附剂及其制备方法和应用
CN103012668A (zh) 一种阳离子聚丙烯酰胺水包水乳液的制备方法
CN112743036A (zh) 一种无机覆膜砂用固化剂及包含其的无机覆膜砂芯
CN105601826B (zh) 一种降粘型减水剂的制备方法
CN105601827B (zh) 一种具有超高减水性能的混凝土减水剂的制备方法
CN115084774B (zh) 一种氧化镁纳米管电池隔膜及其加工工艺
CN114085484B (zh) 一种高强高韧性复合材料、制备方法及应用
CN111269462A (zh) 一种改性的云母粉复合材料及其制备和应用
CN113527721B (zh) 一种宽频可调吸波水凝胶的制备方法
CN115030132B (zh) 基于超低溶胀水凝胶的低碳全天候岩土稳定方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20230525

Address after: Room 601-1, No. 11 Kehui Second Street, Science Avenue, Science City, High tech Industrial Development Zone, Guangzhou City, Guangdong Province, 510000

Applicant after: Guangzhou Baohui Resin Co.,Ltd.

Address before: 221200 No. 138, Tao LAN Chemical Industrial Park, Suining County, Xuzhou, Jiangsu.

Applicant before: XUZHOU HONGFENG HIGH MOLECULAR MATERIAL Co.,Ltd.

TA01 Transfer of patent application right
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant