CN114402005A - 包含碱溶胀性共聚物的组合物 - Google Patents
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Abstract
在一方面,组合物包含碱溶胀性共聚物,所述碱溶胀性共聚物衍生自包含以下各项的混合物:15至50wt%的烯键式不饱和羧酸;30至70wt%的烯键式不饱和C1‑2烷基羧酸酯;以及15至40wt%的具有式(A)的非离子烯键式不饱和表面活性剂单体;以及小于或等于0.15wt%的含有大于1个乙烯基基团的多官能单体。所述组合物具有大于或等于6的pH。所述组合物可以任选地包含表面活性剂。
Description
相关申请的交叉引用
本申请要求均于2019年10月16日提交的美国临时专利申请序列号62/915,715和美国临时专利申请序列号62/915,713的权益。相关申请以全文引用的方式并入本文中。
背景技术
在开发可具有长保质期的组合物时,实现期望的粘度分布可能具有挑战性。举例来说,在某些清洁组合物中,可能期望具有在长保质期期间保持均匀分布的组合物,其还表现出足够的剪切稀化效应以允许组合物从其包装中分配。在低剪切下比在高剪切下具有高得多的粘度的特性(被称为“剪切稀化”)可由许多聚合物在溶解时赋予,包括网状乙烯基聚合物的疏水物改性的碱溶胀性乳液家族中的那些(HASE)。
虽然已经开发了若干疏水物改性的碱溶胀性乳液聚合物,但需要进一步的改进。
发明内容
本文公开了一种包含碱溶胀性共聚物的组合物。
在一方面,组合物包含碱溶胀性共聚物。所述碱溶胀性共聚物衍生自包含以下各项的混合物:按所述混合物中单体的总重量计15至50重量%(wt%)的烯键式不饱和羧酸;按所述混合物中单体的总重量计30至70wt%的烯键式不饱和C1-2烷基羧酸酯;以及按所述混合物中单体的总重量计15至40wt%的具有下文描述的式(A)的非离子烯键式不饱和表面活性剂单体;以及按所述混合物中单体的总重量计小于或等于0.15wt%的含有大于1个乙烯基基团的多官能单体。所述组合物具有大于或等于6的pH。所述组合物可以任选地包含表面活性剂。
在另一方面,组合物包含:按所述组合物的总重量计0.1至10wt%的碱溶胀性共聚物;以及按所述组合物的总重量计5至50wt%的非离子表面活性剂或阴离子表面活性剂中的至少一种。所述碱溶胀性共聚物衍生自包含以下各项的混合物:按所述混合物中单体的总重量计15至50wt%或20至35wt%的甲基丙烯酸和任选的丙烯酸,其中所述任选的丙烯酸以按所述甲基丙烯酸和所述任选的丙烯酸的总重量计小于或等于50wt%的量存在;按所述混合物中单体的总重量计30至70wt%或35至55wt%的(甲基)丙烯酸乙酯;以及按所述混合物中单体的总重量计15至40wt%或15至35wt%的具有下文描述的式(A)的非离子烯键式不饱和表面活性剂单体;按所述混合物中单体的总重量计0.01至0.15wt%的含有大于1个乙烯基基团的多官能单体。所述碱溶胀性共聚物是水性乳液聚合的产物。所述组合物具有大于或等于6的pH。
上述和其它特点通过以下详细描述和权利要求来例证。
具体实施方式
通常期望组合物含有不溶性组分的分散体。这些不溶性组分可以执行如去除污垢等功能,或者它们可以通过反射光或携带香料而提供美学益处。在个人护理组合物的情况下,组合物通常可以含有赋予例如皮肤、指甲或毛发触觉或美容益处的不溶性组分。为了确保不溶性组分在组合物中的相对均匀分布,组合物在0.01倒数秒(s-1)的低剪切速率下应该具有大于或等于20帕斯卡秒(Pa·s)的高粘度,使得作用于不溶性组分的重力或浮力在与产品的保质期有关的时间量程(例如,一年的保质期)上受到抵抗。此外,组合物应该能够通过重力从其容器中快速分配,其中在10至100s-1的从瓶子中倾倒的典型剪切速率下的粘度应该相对较低,例如小于或等于10Pa·s。
发现了一种含有相对低水平的多官能(交联)单体的碱溶胀性共聚物,其能够实现期望的粘度分布,具有强烈的剪切稀化流变性和与不溶性组分的悬浮相关联的高低剪切粘度值。
碱溶胀性共聚物衍生自包含以下各项的混合物:按所述混合物中单体的总重量计15至50wt%或20至50wt%的烯键式不饱和羧酸;按所述混合物中单体的总重量计30至70wt%的烯键式不饱和C1-2烷基羧酸酯;以及按所述混合物中单体的总重量计15至40wt%的具有式(A)的非离子烯键式不饱和表面活性剂单体;以及按所述混合物中单体的总重量计小于或等于0.15wt%的含有大于1个乙烯基基团的多官能单体。换句话说,碱溶胀性共聚物由存在于所述混合物中的单体聚合而成,并且包含相应量的烯键式不饱和羧酸、烯键式不饱和C1-2烷基羧酸酯、具有式(A)的非离子烯键式不饱和表面活性剂单体和多官能单体的残基。
碱溶胀性共聚物可以被认为是HASE共聚物。组合物可以具有大于或等于6的pH。
在式(A)中,R1是甲基基团或氢,每个R2独立地是甲基基团或乙基基团,R3是直链C8-14烷基基团,x是整数0至3,y是整数10至40,z是整数0至5,并且E是可以为–(CH2)–、–(CH2CH2)–或–(C=O)–的双官能基团。E可以是可以选自由–(CH2)–、–(CH2CH2)–或–(C=O)–组成的组的双官能基团。R3可以是直链C12-14烷基基团。
碱溶胀性共聚物衍生自包含以下各项的混合物:烯键式不饱和羧酸、烯键式不饱和C1-2烷基羧酸酯、具有式(A)的非离子烯键式不饱和表面活性剂单体和含有大于1个乙烯基基团的多官能单体。
烯键式不饱和羧酸可以包含丙烯酸或甲基丙烯酸中的至少一种。烯键式不饱和羧酸可以包含甲基丙烯酸。烯键式不饱和羧酸可以包含重量比为1:1至1:4或1:1.5至1:3的丙烯酸和甲基丙烯酸。烯键式不饱和羧酸可以包含按所述烯键式不饱和羧酸的总重量计小于或等于50wt%的丙烯酸。
烯键式不饱和C1-2烷基羧酸酯可以包含丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯中的至少一种。发现在烯键式不饱和C1-2烷基羧酸酯中将烷基基团限制为C1-2烷基基团导致组合物具有改善的粘度。举例来说,用丙烯酸丁酯的C4烷基基团替代C1-2烷基可以导致峰值粘度值显著降低。
具有式(A)的非离子烯键式不饱和表面活性剂单体包含含乙烯基端基、环氧乙烷中心部分和亲脂性端基。含乙烯基端基是反应性的,以允许与烯键式不饱和羧酸和烯键式不饱和C1-2烷基羧酸酯聚合。含乙烯基端基经由为双官能基团的接头E连接到环氧乙烷中心部分。双官能基团可以是–(CH2)–、–(CH2CH2)–或–(C=O)–。
环氧乙烷中心部分为所述碱-溶胀性共聚物提供亲水性。各个环氧乙烷中心部分的链长可以为10至48或10至40或10至30个重复单元,并且可以任选地包括甲基或乙基侧基基团。在式(A)中,x可以为0至3或1至3;y可以为10至40或10至30或20至30;并且z可以为0至5或1至4。具有式(A)的非离子烯键式不饱和表面活性剂单体中的各个环氧乙烷中心部分可以变化,例如使得按环氧乙烷中心部分的总数量计至少50%或75至100%的环氧乙烷中心部分具有10至48个重复单元的链长。应当注意,环氧乙烷中心部分可以是嵌段的,例如如式(A)中所展示,或者可以是无规的。
亲脂性端基可以是直链C8-14烷基基团、或衍生自直链C8-14烷基醇或直链C12-14烷基醇的直链C12-14烷基基团。亲脂性端基可以是合成或天然来源的,并且可以包含一系列不同的链长。因此,应当理解,C8-14烷基链长可以是存在于碱溶胀性共聚物中的亲脂性端基的主要链长,其数量为按亲脂性端基的总数量计至少50%或75至100%。
非离子烯键式不饱和表面活性剂单体可以包含C12-14直链醇乙氧基化物的甲基丙烯酸酯。
多官能单体可以用于交联碱溶胀性共聚物,或用于使碱溶胀性共聚物与包含反应性侧接基团的不同组分共聚合。多官能单体可以包含两个或更多个反应性基团,例如,两个或更多个乙烯基基团。多官能单体可以包含2至6或2至4或2至3个乙烯基基团。多官能单体可以包含乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯,二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、衣康酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯、马来酸二烯丙酯、每分子具有2至8个基团的蔗糖的聚烯丙基醚、季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇四烯丙基醚、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、三羟甲基丙烷三烯丙基醚、二乙烯基乙二醇、二乙烯基苯、二乙烯基环己基或亚甲基双丙烯酰胺中的至少一种。多官能单体可以包含三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、二乙烯基苯、甲基丙烯酸烯丙酯、二丙烯酸丁烯(diacrylobutylene)、二甲基丙烯酸乙二醇酯或邻苯二甲酸二烯丙酯中的至少一种。多官能单体可以包含三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二烯丙基醚或邻苯二甲酸二烯丙酯中的至少一种。
所述混合物可以进一步包含例如具有以下项的亲水性共聚单体:羟基、羧酸或磺酸基团中的至少一种;或者所述羟基或所述羧酸基团中的至少一种。亲水性共聚单体可以包含(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯(HEMA或HEA)、衣康酸或丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸中的至少一种。亲水性共聚单体可以包含(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯(HEMA或HEA)或衣康酸中的至少一种。
碱溶胀性共聚物可以不含例如包含按单体的总重量计0至0.5wt%或0wt%的衍生自磺酸根单体的残基。碱溶胀性共聚物可以不含例如包含按单体的总重量计0至0.5wt%或0wt%的衍生自烯键式不饱和C3-4烷基羧酸酯的残基。
碱溶胀性共聚物可以使用已知的聚合技术制备,例如,经由水性或反相乳化程序、或者沉淀或溶液聚合工艺。碱溶胀性共聚物可以使用水性乳液聚合在大于或等于6的pH下制备,其中此种聚合可以导致可以不含核-壳结构的碱溶胀性共聚物。聚合反应可以经由自由基引发剂(例如,过氧化合物)和任选的链转移剂来催化。自由基引发剂可以包含过氧化物、氢过氧化物、过硫酸盐、有机过氧化物或引发剂(如偶氮二异丁腈)中的至少一种。自由基引发剂可以以按单体的总重量计0.01至3wt%的量存在。链转移剂可以包含具有巯基基团的化合物(例如,长链烷基硫醇或硫酯(例如,十二烷基-、辛基-、十四烷基-或十六烷基-硫醇或者丁基-、异辛基-或十二烷基-巯基乙酸酯))。链转移剂可以以按单体的总重量计0.01至5wt%或0.1至1wt%的量存在。
替代地,可以使用已知的聚合技术来聚合碱溶胀性共聚物,其中将反应物单体和引发剂溶解在合适的溶剂(例如,甲苯、二甲苯或四氢呋喃中的至少一种)中。可以在给定的反应温度下在必要的时间内完成聚合,例如,60至80摄氏度(℃)下持续2至24小时。碱-溶胀性共聚物可以通过常规分离技术(包括溶剂汽提)来分离。
聚合温度可以为60至90℃。可以通过过滤来回收碱溶胀性共聚物,并且可以干燥共聚物。聚合方法的实例可以见于美国专利号4,384,096、4,663,385、4,429,097和4,514,552。基于聚苯乙烯标准品,未交联的碱溶胀性共聚物的重均分子量可以为100,000至1百万克/摩尔。
组合物可以包含按所述组合物的总重量计0.1至10wt%的碱溶胀性共聚物。
组合物可以包含表面活性剂。表面活性剂可以从乳液聚合中存在,并且可以包含阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂中的至少一种。额外的表面活性剂可以存在于组合物中,例如阳离子表面活性剂、两性表面活性剂(例如,包含阴离子和阳离子基团二者)或两性离子表面活性剂中的至少一种,条件是它们与组合物相容。可以存在的表面活性剂的总量可以为按所述组合物的总重量计大于0至50wt%、或5至50wt%、或15至50wt%、或15至35wt%。表面活性剂的实例包括C8-18脂肪酸或其水溶性盐、C8-18醇的水溶性硫酸盐、磺化烷基芳基化合物(例如,十二烷基苯磺酸盐)、烷基苯氧基聚乙氧基乙醇(例如,具有C7-18烷基基团和9至40个氧化乙烯单元)、长链羧酸(例如,月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸或油酸)的环氧烷烃衍生物、长链醇(例如,月桂醇或鲸蜡醇)的环氧烷烃衍生物、烷醇酰胺或聚葡萄糖苷(例如,烷基聚葡萄糖苷)。表面活性剂的环氧烷烃可以包含环氧乙烷和/或环氧丙烷单元。
表面活性剂可以包含阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂中的至少一种。表面活性剂可以包含阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂可以包含羧酸根、磺酸根、硫酸根或磷酸根增溶基团中的至少一种。阴离子表面活性剂可以包含C9-13烷基苯磺酸盐、C12-15烷烃磺酸盐、C10-18羟乙基磺酸盐、C10-18谷氨酸盐或C10-18甘氨酸盐中的至少一种。阴离子表面活性剂可以包含十二烷基苯磺酸钠、月桂醇醚硫酸钠、月桂基硫酸钠、十三烷基醚硫酸钠、磺基琥珀酸二辛酯钠盐或烷基芳基聚醚磺酸钠盐中的至少一种。
表面活性剂可以包含非离子表面活性剂。非离子表面活性剂可以包含酰胺基团、羟基基团或环氧烷烃链中的至少一种。非离子表面活性剂可以包含直链或支化C8-30脂肪醇乙氧基化物(例如,辛醇乙氧基化物、月桂醇乙氧基化物、肉豆蔻醇乙氧基化物、鲸蜡醇乙氧基化物、硬脂醇乙氧基化物、鲸蜡硬脂醇乙氧基化物、甾醇乙氧基化物、油醇乙氧基化物或二十二醇乙氧基化物)、烷基酚烷氧基化物(例如,辛基酚乙氧基化物)、烷基聚葡萄糖苷或环氧乙烷-环氧丙烷共聚物中的至少一种。非离子表面活性剂可以包含月桂醇乙氧基化物、烷基芳基聚醚醇、环氧乙烷-环氧丙烷共聚物或烷基聚葡萄糖苷中的至少一种。
阴离子表面活性剂可以以按所述组合物的总重量计大于0至50wt%或0.5至30wt%的量存在。非离子表面活性剂可以以按所述组合物的总重量计大于0至50wt%或0.5至15wt%的量存在。组合物可以包含重量比为2.5:1至1.5:1的阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂二者。
表面活性剂可以包含阳离子表面活性剂,例如,包含胺或铵增溶基团中的至少一种。阳离子表面活性剂可以包含月桂基吡啶鎓氯化物、辛基苄基三甲基-氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵或脂肪酸伯胺环氧烷烃缩合物中的至少一种。相反,表面活性剂可以不含阳离子表面活性剂,例如,包含按表面活性剂的总重量计0wt%的阳离子表面活性剂。
表面活性剂可以包含两性表面活性剂,例如,包含烷基两性基二丙酸盐、烷基两性基乙酸盐、烷基两性基二乙酸盐、烷基两性基甘氨酸盐、烷基两性基丙酸盐、烷基亚氨基丙酸盐、烷基亚氨基二丙酸盐或烷基两性基丙基磺酸盐的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐或取代的铵盐中的至少一种。两性表面活性剂可以包含椰油酰两性基乙酸盐、椰油酰两性基丙酸盐、椰油酰两性基二乙酸盐、月桂酰两性基乙酸盐、月桂酰两性基二乙酸盐、月桂酰两性基二丙酸盐、月桂酰两性基二乙酸盐、椰油酰两性基丙基磺酸盐、癸酰两性基二乙酸盐、癸酰两性基乙酸盐、癸酰两性基二丙酸盐、硬脂酰两性基乙酸盐、椰油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、月桂酰两性基乙酸钠、月桂酰两性基丙酸钠、月桂酰两性基二乙酸二钠、椰油酰两性基乙酸钠或椰油酰两性基二乙酸二钠中的至少一种。相反,表面活性剂可以不含两性表面活性剂,例如,包含按表面活性剂的总重量计0wt%的两性表面活性剂。
表面活性剂可以包含两性离子表面活性剂。两性离子表面活性剂可以包含甜菜碱表面活性剂或磺基甜菜碱表面活性剂中的至少一种。两性离子表面活性剂可以包含癸基二甲基甜菜碱、十一烷基二甲基甜菜碱、十二烷基二甲基甜菜碱、十三烷基二甲基甜菜碱、十四烷基二甲基甜菜碱、椰油酰二甲基甜菜碱、十六烷基二甲基甜菜碱、十七烷基二甲基甜菜碱、十八烷基二甲基甜菜碱、十二烷基酰胺基丙基二甲基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基二甲基甜菜碱、油基酰胺基丙基甜菜碱、月桂基二羟丙基甘氨酸盐、月桂基二(羟基-聚(乙氧基))甘氨酸盐、月桂基双-(2-羟基-乙基)羧甲基甜菜碱、硬脂基双-(2-羟基-丙基)羧甲基甜菜碱、椰油酰二甲基磺丙基甜菜碱、硬脂基二甲基磺丙基甜菜碱、月桂基二甲基磺乙基甜菜碱、月桂基双-2-羟基-乙基)磺丙基甜菜碱或椰油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱中的至少一种。
组合物可以包含不溶性组分。不溶性组分可以通过反射光或携带香料/活性物来执行可以提供美学益处的功能。不溶性组分可以在个人护理组合物中充当乳浊材料、珠光材料、美容剂(例如,用于滋养皮肤或毛发的维生素)或去角质剂。在个人护理组合物的情况下,组合物可以含有赋予皮肤或毛发触觉或美容益处的不溶性组分。不溶性组分可以衍生自无机、有机、天然和合成来源中的至少一种。不溶性组分可以包含硅酮、气泡、抗头皮屑剂(例如,吡啶硫酮锌或2-羟基吡啶-1-氧化物)、扁桃仁粗粉、杏籽粉、大麦粉、玉米芯粗粉、玉米芯粉、玉米粉、玉米粗粉、玉米淀粉、燕麦麸、燕麦粉、燕麦片、桃核粉、山核桃壳粉、荷荷芭(jojoba)籽粉、浮石、米糠、黑麦粉、大豆粉、胡桃壳粉、麦麸、小麦粉、小麦淀粉、丝瓜、粘土、漂白土、氧化铝、铝氧化物、硅酸铝、镁铝皮石、氯氧化铋、氮化硼、碳酸钙、磷酸钙、焦磷酸钙、硫酸钙、纤维素白垩、甲壳质、硅藻土、磷酸氢钙、二水合磷酸氢钙、水合二氧化硅、羟基磷灰石、高岭土、氧化铁、三硅酸镁、氧化锡、云母、二氧化钛、二氧化钛涂覆的云母、磷酸三钙硅酸锆、微晶纤维素、蒙脱石、聚丁烯、聚乙烯、聚异丁烯、聚甲基苯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氨基甲酸酯、尼龙、聚四氟乙烯、多卤化烯烃、荷荷芭油的氢化产物、荷荷芭油的酯交换产物、绢云母、二氧化硅、丝、碳酸氢钠、硅铝酸钠、合成锂蒙脱石、滑石粉、蜡(例如,石蜡、棕榈蜡(carnauba)、地蜡(ozocerite)、坎台里蜡(candelilla))、树脂(例如,尿素甲醛)中的至少一种。不溶性组分可以包含粘土(例如,溶胀性粘土)、脂质体、颗粒海绵、化妆品珠粒或封装剂(例如,其被设计成在使用时破裂)中的至少一种。不溶性组分在组合物中的形状不受限制,并且可以呈球形、卵形、薄片、凝聚物、不规则形状等形式。组合物可以是清洁组合物,并且可以包括不溶性组分。组合物可以是个人护理组合物,并且可以包括不溶性组分。
组合物可以包含添加剂。添加剂可以包含酶、分散剂聚合物、调理聚合物、溶剂(例如,水或烷基醇)、水溶助长性电解质、氧漂白剂、漂白活化剂、无机助洗剂、有机助洗剂、泡沫抑制剂、抗微生物剂、杀菌剂、杀真菌剂、抗氧化剂、抗静电剂、熨烫助剂、紫外线吸收剂、脂肪酸、脂肪酸盐、硅流体、光学增亮剂、染料转移抑制剂、染料、香精、盐或防腐剂中的至少一种。
组合物可以包含碱溶胀性共聚物。碱溶胀性共聚物可以衍生自包含以下各项的混合物:按所述混合物中单体的总重量计15至50wt%的烯键式不饱和羧酸;按所述混合物中单体的总重量计30至70wt%的烯键式不饱和C1-2烷基羧酸酯;按所述混合物中单体的总重量计15至40wt%的具有式(A)的非离子烯键式不饱和表面活性剂单体;以及按所述混合物中单体的总重量计小于或等于0.15wt%的含有大于1个乙烯基基团的多官能单体。组合物可以具有大于或等于6的pH。组合物可以包含0.1至10wt%的碱溶胀性共聚物。烯键式不饱和羧酸可以包含丙烯酸或甲基丙烯酸中的至少一种。烯键式不饱和C1-2烷基羧酸酯可以包含丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯中的至少一种。非离子烯键式不饱和表面活性剂单体可以包含C12-14直链醇乙氧基化物的甲基丙烯酸酯。多官能单体可以包含三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二烯丙基醚或邻苯二甲酸二烯丙酯中的至少一种。碱溶胀性共聚物可以不含衍生自磺酸根单体的残基。组合物可以包含表面活性剂。组合物可以包含按所述组合物的总重量计大于0至50wt%的表面活性剂。表面活性剂可以包含阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂可以包含十二烷基苯磺酸钠、月桂醇醚硫酸钠、月桂基硫酸钠、十三烷基醚硫酸钠、磺基琥珀酸二辛酯钠盐或烷基芳基聚醚磺酸钠盐中的至少一种。组合物可以包含阴离子表面活性剂,其可以以按所述组合物的总重量计0.5至30wt%的量存在。表面活性剂可以包含非离子表面活性剂。非离子表面活性剂可以包含月桂醇乙氧基化物、烷基芳基聚醚醇、烷基聚葡萄糖苷或环氧乙烷-环氧丙烷共聚物中的至少一种。非离子表面活性剂可以以按所述组合物的总重量计0.5至15wt%的量存在。表面活性剂可以包含两性离子表面活性剂。两性离子表面活性剂可以包含二甲基十二烷基胺N-氧化物或椰油酰胺丙基甜菜碱中的至少一种。两性离子表面活性剂可以以按所述组合物的总重量计0.5至15wt%的量存在。碱溶胀性共聚物可以是水性乳液聚合的产物。组合物可以是清洁组合物,例如,液体衣物洗涤剂或液体餐具洗涤剂。组合物可以是个人护理清洁剂。组合物可以是免洗型个人护理产品。组合物可以是个人护理产品,并且可以包含两性离子表面活性剂。组合物可以进一步包含酶、分散剂聚合物、调理聚合物、溶剂、水溶助长性电解质、氧漂白剂、漂白活化剂、无机助洗剂、有机助洗剂、脂肪酸、脂肪酸盐、硅流体、光学增亮剂、染料转移抑制剂、染料、香精、盐或防腐剂中的至少一种。组合物可以进一步包含不溶性组分。
在具体的实例中,组合物可以包含按所述组合物的总重量计0.1至10wt%的碱溶胀性共聚物,其中所述碱-溶胀性共聚物衍生自包含以下各项的混合物:按所述混合物中单体的总重量计15至50wt%或20至35wt%的甲基丙烯酸和任选的丙烯酸,其中所述任选的丙烯酸以按所述甲基丙烯酸和所述任选的丙烯酸的总重量计小于或等于50wt%的量存在;按所述混合物中单体的总重量计30至70wt%或35至55wt%的(甲基)丙烯酸乙酯;按所述混合物中单体的总重量计15至40wt%或15至35wt%的具有式(A)的非离子烯键式不饱和表面活性剂单体;其中R1是甲基基团或氢,每个R2独立地是甲基基团或乙基基团,R3是直链C12-14烷基基团,x是整数0至3,y是整数10至40,z是整数0至5,并且E是–(CH2)–、–(CH2CH2)–或–(C=O)–;以及按所述混合物中单体的总重量计0.01至0.15wt%的含有大于1个乙烯基基团的多官能单体。组合物可以包含按所述组合物的总重量计5至50wt%的非离子表面活性剂或阴离子表面活性剂中的至少一种,碱溶胀性共聚物可以是水性乳液聚合的产物;并且组合物可以具有大于或等于6的pH。
形成组合物的方法没有特别限制。形成组合物的实例包含将碱溶胀性共聚物与去离子水进行混合以形成分散体。可以在分散体形成期间(例如,通过添加第一量的去离子水、调节pH并添加第二量的去离子水)或在分散体形成之后调节分散体的pH。可以在调节pH之前或之后添加剩余的组分,如表面活性剂或添加剂。在形成组合物之前形成分散体可以允许更容易和更精确地调节粘度。
组合物可以通过调节pH来增稠。举例来说,可以将pH调节至大于或等于6、或者大于或等于7;或者6至13。可以使用中和剂调节pH。中和剂可以包含碱。碱可以包含胺碱、碱金属或氢氧化铵中的至少一种。碱可以包含氢氧化钠、氢氧化铵或三乙醇胺(TEA)中的至少一种。替代地,可以首先在水性分散体中中和碱溶胀性共聚物,然后混合以形成组合物。
组合物可以表现出非牛顿剪切稀化粘度,其中粘度随着剪切应力的增加而在一定范围内降低。组合物在0.01s-1的剪切速率下可以具有大于或等于20Pa·s的粘度。组合物在30s-1的剪切速率下可以具有大于或等于1Pa·s的粘度。组合物可以具有大于或等于20Pa·s、或20至350Pa·s、25至320Pa·s的峰值粘度。粘度可以根据以下程序使用下部温控不锈钢珀尔帖(Peltier)板和上部40毫米不锈-钢2度(°)锥体来确定:在25℃下调理10秒,在21s-1下预剪切10秒,并且平衡300秒,在25℃下以1.0%的恒定应变振荡,并且对数频率扫描为100至0.01弧度/秒(rad/s),其中每十倍频程10个点,重复调理步骤,并且进行流动步骤。流动步骤包括以0.1至400帕斯卡(Pa)的对数应力扫描,其中在25℃的温度下每十倍程10个点,平衡时间为20秒,平均时间为30秒,并且按比例缩放的时间平均比例因子为1.0。
组合物可以是稳定的,其中一种或多种不溶性组分在23℃的温度下保持悬浮于组合物中大于或等于6个月、或者大于或等于1年。
组合物可以是个人护理产品,例如,化妆品、洗发水、护发素、二合一洗发水护发素、染发剂、头发松弛剂、头发顺滑产品、免洗型护发产品(例如,护发素、精华素、喷剂或凝胶)、美发产品、沐浴露、洗面奶、洗手液、肥皂、爽肤水、精华素、洁肤液、面霜、剃刮产品、湿巾、皮肤护理品(例如,抗粉刺产品或抗衰老保护剂)、防晒霜、肤色产品、粉底、打底剂、卸妆液、沐浴产品(例如,沐浴油或芳香泡沫剂)、指甲护理产品(例如,上光剂、去光水、硬化剂、去指皮水或软化剂)、口腔护理产品(例如,牙膏或漱口水)、空气清新剂。个人护理产品可以包含表面活性剂,例如,两性离子表面活性剂。如本文所用,术语个人护理产品可以是指用于生物上的产品。
组合物可以是清洁组合物,例如衣物洗涤剂、餐具洗涤剂、表面清洁剂(例如,用于柜台面、地板、水槽或抽水马桶)。清洁组合物可以用于清洁纺织品或非纺织品表面(例如,包含金属、油漆、木材、塑料、陶瓷或瓷砖中的至少一种)。清洁组合物可以是液体、泡沫、凝胶、喷剂、乳液(例如,水包油或油包水)、软膏剂或糊剂。如本文所用,术语清洁组合物可以是指用于清洁非生物的组合物。
提供以下实例以说明本公开。这些实例仅仅是说明性的,并且不旨在将根据本公开制造的装置限制于其中阐述的材料、条件或工艺参数。
实例
实例中使用的组分在列于表1中。
实例1:碱溶胀性共聚物的制备
碱溶胀性共聚物1-16通过使用已知的乳液聚合方法以表2中所示的量使单体共聚合来制备。
实例2:表面活性剂混合物的制备
根据表3中指定的量制备表面活性剂浓缩物。除非另有说明,否则在环境温度下制备表面活性剂浓缩物,并且记录每种成分的实际添加量,并且将其用于计算最后步骤中添加的水量。
通过在搅拌的同时将去离子(DI)水装入烧杯中来制备表面活性剂浓缩物。在以300至500转/分钟(rpm)的快速搅拌下逐渐添加SDBS,以避免形成团块。添加丙二醇和乙醇,并且将混合物搅拌5分钟。通过加热至30℃来使SLES熔融,然后将其逐渐添加到混合物中,并且将混合物搅拌5分钟。最后,将AE-4添加混合物中,并且将混合物搅拌5分钟。
实例3:组合物的制备
称量一定量的聚合物1-16各自的聚合物,并且将其与初始量的去离子水混合以确保浓缩物的均匀分散。在用顶置式搅拌器以500转/分钟混合的同时,将一定量的浓缩物缓慢地倒入广口瓶中。使用氢氧化钠(去离子水中5体积%)将pH调节至7.0。接下来,添加一定量的去离子水以达到预期的最终浓度,并且将混合物再搅拌一小时。所使用的量以克(g)和所指示组合物中活性成分的重量百分比(wt%)示于表4中。
实例4:实例1的聚合物的流变分析
在流变分析之前,将含有各聚合物的组合物以5,000转/分钟离心20分钟以去除气泡。
离心后,使样品静置至少16小时,然后进行流变测试。在DHR-3流变仪(美国热分析仪器公司(TA Instruments))上分析样品,其中在恒定应变下进行初始频率扫描,随后在增加的剪切速率下进行流动流变学测试。
仪器参数包括下部温控不锈钢珀尔帖板和上部40毫米不锈钢2度(°)锥体。调理步骤包括在25℃下调理10秒、在21倒数秒(s-1)下预剪切10秒以及平衡300秒。振荡步骤发生在25℃、1.0%的恒定应变下,并且使用100至0.01弧度/秒(rad/s)的对数频率扫描,其中每十倍程10个点。重复调理步骤,然后进行流动步骤。流动步骤包括以0.1至400帕斯卡(Pa)的对数应力扫描,其中在25℃的温度下每十倍程10个点,平衡时间为20秒,平均时间为30秒,并且按比例缩放的时间平均比例因子为1.0。
来自流动流变学曲线的最大粘度值在表2中报告为“峰值粘度”。在30s-1下的粘度是通过对在最接近30s-1的两个剪切速率下的粘度进行线性内插获得的,并且也记录在表2中。
实例5至7:含有蜡珠粒的个人护理免洗型配制剂(面部精华素)的制备
在搅拌的同时将以下组分添加到含有94.8克去离子水的广口瓶中:3.0g丙三醇、0.5g防腐剂(丙二醇、二偶氮烷基脲、碘丙炔正丁胺甲酸酯、GERMALLTM Plus,亚什兰公司(Ashland))和1.6g包含31.7wt%的实例1的聚合物1的乳液。通过添加三乙醇胺将所得组合物的pH升高至7.0,并且添加0.1g荷荷芭蜡珠粒(FLORAPEARLS*荷荷芭标准常绿植物,科来拉公司(FLORAPEARLS*Jojoba STD Evergreen,Floratech))。实例5的所得组合物含有0.5wt%的聚合流变改性剂,具有280厘泊(cPs)的布鲁克费尔德(Brookfield)粘度,是视觉上透明的(除珠粒之外),并且能够将珠粒的悬浮体保持三周。
根据实例5制备实例6和7的免洗型皮肤面部精华素组合物,不同之处在于改变聚合物的量。结果示于表5中。
表5示出了聚合物1的量的小变化导致所得粘度的显著变化。
实例8至10:免洗型彩色调色剂的制备
在搅拌的同时将以下组分添加到含有94.8克去离子水的广口瓶中:3.0g丙三醇、0.5g防腐剂(丙二醇、二偶氮烷基脲、碘丙炔正丁胺甲酸酯、GERMALLTM Plus,亚什兰)和1.6g包含31.7wt%的实例1的聚合物的乳液。通过添加三乙醇胺将所得分散体的pH升高至6.8。然后向增稠的配方中添加0.1g颜料颗粒(COLORONATM SynCranberry合成氟金云母、氧化铁,EMD化学品公司(EMD Chemicals))。实例8的所得组合物含有0.5wt%的聚合流变改性剂,具有200cPs的布鲁克费尔德(Brookfield)粘度,是均质的,并且能够将颗粒的悬浮体保持三周。
根据实例8制备实例9和10的组合物,不同之处在于改变聚合物的量。结果示于表6中。
表6示出了聚合物1的量的小变化导致所得粘度的显著变化。
下文阐述的是本公开的非限制性方面。
方面1:一种包含碱溶胀性共聚物的组合物。所述碱溶胀性共聚物衍生自包含以下各项的混合物:按所述混合物中单体的总重量计15至50wt%的烯键式不饱和羧酸;按所述混合物中单体的总重量计30至70wt%的烯键式不饱和C1-2烷基羧酸酯;按所述混合物中单体的总重量计15至40wt%的具有式(A)的非离子烯键式不饱和表面活性剂单体;其中R1是甲基基团或氢,每个R2独立地是甲基基团或乙基基团,R3是直链C8-14烷基基团,x是整数0至3,y是整数10至40,z是整数0至5,并且E是可以为–(CH2)–、–(CH2CH2)–或–(C=O)–的双官能基团。以及按所述混合物中单体的总重量计小于或等于0.15wt%的含有大于1个乙烯基基团的多官能单体。所述组合物具有大于或等于6的pH。所述组合物可以任选地包含表面活性剂。
方面2:根据方面1所述的组合物,其中所述组合物包含0.1至10wt%的所述碱溶胀性共聚物。
方面3:根据前述方面中任一项或多项所述的组合物,其中所述烯键式不饱和羧酸包含丙烯酸或甲基丙烯酸中的至少一种。
方面4:根据前述方面中任一项或多项所述的组合物,其中所述烯键式不饱和C1-2烷基羧酸酯包含丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯中的至少一种。
方面5:根据前述方面中任一项或多项所述的组合物,其中所述非离子烯键式不饱和表面活性剂单体包含C12-14直链醇乙氧基化物的甲基丙烯酸酯。
方面6:根据前述方面中任一项或多项所述的组合物,其中所述多官能单体包含三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二烯丙基醚或邻苯二甲酸二烯丙酯中的至少一种。
方面7:根据前述方面中任一项或多项所述的组合物,其中所述碱溶胀性共聚物不含衍生自磺酸根单体的残基。
方面8:根据前述方面中任一项或多项所述的组合物,其中所述组合物包含按所述组合物的总重量计大于0至50wt%的所述表面活性剂。
方面9:根据前述方面中任一项或多项所述的组合物,其中所述表面活性剂存在并且包含阴离子表面活性剂。
方面10:根据方面9所述的组合物,其中所述阴离子表面活性剂包含十二烷基苯磺酸钠、月桂醇醚硫酸钠、月桂基硫酸钠、十三烷基醚硫酸钠、磺基琥珀酸二辛酯钠盐或烷基芳基聚醚磺酸钠盐中的至少一种。
方面11:根据方面9至10中任一项或多项所述的组合物,其中所述阴离子表面活性剂以按所述组合物的总重量计0.5至30wt%的量存在。
方面12:根据前述方面中任一项或多项所述的组合物,其中所述表面活性剂存在并且包含非离子表面活性剂。
方面13:根据方面12所述的组合物,其中所述非离子表面活性剂包含月桂醇乙氧基化物、烷基芳基聚醚醇、烷基聚葡萄糖苷或环氧乙烷-环氧丙烷共聚物中的至少一种。
方面14:根据方面12至13中任一项或多项所述的组合物,其中所述非离子表面活性剂以按所述组合物的总重量计0.5至15wt%的量存在。
方面15:根据前述方面中任一项或多项所述的组合物,其中所述碱溶胀性共聚物是水性乳液聚合的产物。
方面16:根据前述方面中任一项或多项所述的组合物,其进一步包含酶、分散剂聚合物、调理聚合物、溶剂、水溶助长性电解质、氧漂白剂、漂白活化剂、无机助洗剂、有机助洗剂、脂肪酸、脂肪酸盐、硅流体、光学增亮剂、染料转移抑制剂、染料、香精、盐或防腐剂中的至少一种。
方面17:根据前述方面中任一项或多项所述的组合物,其中所述表面活性剂存在并且包含两性离子表面活性剂。所述组合物可以是可以包含所述两性离子表面活性剂的个人护理产品。
方面18:根据方面17所述的组合物,其中所述两性离子表面活性剂包含二甲基十二烷基胺N-氧化物或椰油酰胺丙基甜菜碱中的至少一种。
方面19:根据方面17至18中任一项或多项所述的组合物,其中所述两性离子表面活性剂以按所述组合物的总重量计0.5至15wt%的量存在。
方面20:根据前述方面中任一项或多项所述的组合物,其中所述组合物进一步包含不溶性组分。
方面21:根据前述方面中任一项或多项所述的组合物,其中所述组合物是个人护理清洁剂或免洗型个人护理产品。
方面22:根据前述方面中任一项或多项所述的组合物,其中所述组合物是清洁组合物。所述清洁组合物可以是液体衣物洗涤剂或液体餐具洗涤剂。
方面23:例如根据前述方面中任一项或多项所述的组合物,其包含:按所述组合物的总重量计0.1至10wt%的碱溶胀性共聚物;以及按所述组合物的总重量计5至50wt%的非离子表面活性剂或阴离子表面活性剂中的至少一种。所述碱溶胀性共聚物衍生自包含以下各项的混合物:按所述混合物中单体的总重量计15至50wt%或20至35wt%的甲基丙烯酸和任选的丙烯酸,其中所述任选的丙烯酸以按所述甲基丙烯酸和所述任选的丙烯酸的总重量计小于或等于50wt%的量存在;按所述混合物中单体的总重量计30至70wt%或35至55wt%的(甲基)丙烯酸乙酯;以及按所述混合物中单体的总重量计15至40wt%或15至35wt%的具有式(A)的非离子烯键式不饱和表面活性剂单体;其中R1是甲基基团或氢,每个R2独立地是甲基基团或乙基基团,R3是直链C12-14烷基基团,x是整数0至3,y是整数10至40,z是整数0至5,并且E是可以为–(CH2)–、–(CH2CH2)–或–(C=O)–的双官能基团。以及按所述混合物中单体的总重量计0.01至0.15wt%的含有大于1个乙烯基基团的多官能单体。所述碱溶胀性共聚物是水性乳液聚合的产物。所述组合物具有大于或等于6的pH。
组合物、方法和制品可替代地包含以下、由以下组成或基本上由以下组成:本文所公开的任何合适的材料、步骤或组分。组合物、方法和制品可以另外或可替代地被调配成缺乏或基本上不含对于实现所述组合物、方法和制品的功能或目标而言在其他方面不必需的任何材料(或物种)、步骤或组分。
如本文所用,除非上下文另有明确指示,否则“一个”、“一种”、“所述”和“至少一个”不表示数量的限制,并且旨在覆盖单数和复数。举例来说,除非上下文另有明确指示,否则“一个要素”具有与“至少一个要素”相同的含义。术语“中的至少一个”意味着列表包括单独的每个要素,以及所述列表的两个或更多个要素的组合和所述列表的至少一个要素与未命名的类似要素的组合。此外,“组合物”包括共混物、混合物、合金、反应产物等。
除非上下文另有明确指示,否则术语“或”意指“和/或”。整个说明书中对“方面”、“实施例”、“另一实施例”、“一些实施例”等的引用意味着结合实施例描述的特定要素(例如,特点、结构、步骤或特征)被包括在本文描述的至少一个实施例中,并且在其它实施例中可以或可以不存在。此外,应理解,所描述的要素可以任何合适方式在各种实施例中组合。
涉及相同组分或特性的所有范围的端点都包括端点,可独立地组合,并且包括所有中间点和范围。例如,“至多25wt%或5至20wt%”的范围包括端点和“5至25wt%”的范围的所有中间值,如10至23wt%等。此外,所陈述的上限和下限可以组合以形成范围,如“5至20wt%或10至15wt%”可以组合为范围“5至15wt%”或“10至20wt%”。
除非另有定义,否则本文所用的技术和科学术语具有与本公开所属领域的技术人员通常所理解的相同含义。
使用标准命名法描述化合物。举例来说,任何未被任何指定基团取代的位置应理解为其化合价被所指示的键或氢原子填充。不在两个字母或符号之间的短划(“-”)用于指示取代基的连接点。举例来说,-CHO通过羰基的碳连接。如本文所用,术语“(甲基)丙烯酰基”涵盖丙烯酰基和甲基丙烯酰基基团二者。
本文提及的所有出版物、专利申请和其它参考文献都以全文引用的方式并入本文中。然而,如果本申请中的术语与所并入的参考文献中的术语矛盾或冲突,那么来自本申请的术语优先于来自所并入的参考文献的冲突术语。
虽然已描述具体实施例,但申请人或所属领域的其它技术人员可能会想到当前尚未预见或可能当前尚未预见的替代方案、修改、变化、改进和基本等效物。因此,如提交并且如其可以被修正的所附权利要求书旨在涵盖所有这类替代方案、修改变化、改进和实质等效物。
Claims (15)
1.一种组合物,其包含:
碱溶胀性共聚物,其中所述碱溶胀性共聚物衍生自包含以下各项的混合物:
按所述混合物中单体的总重量计15至50wt%的烯键式不饱和羧酸;
按所述混合物中所述单体的总重量计30至70wt%的烯键式不饱和C1-2烷基羧酸酯;
按所述混合物中所述单体的总重量计15至40wt%的具有式(A)的非离子烯键式不饱和表面活性剂单体;
其中R1是甲基基团或氢,每个R2独立地是甲基基团或乙基基团,R3是直链C8-14烷基基团,x是整数0至3,y是整数10至40,z是整数0至5,并且E是–(CH2)–、–(CH2CH2)–或–(C=O)–;以及
按所述混合物中所述单体的总重量计小于或等于0.15wt%的含有大于1个乙烯基基团的多官能单体;并且
其中所述组合物具有大于或等于6的pH;并且其中所述组合物任选地包含表面活性剂。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中所述组合物包含0.1至10wt%的所述碱溶胀性共聚物。
3.根据前述权利要求中任一项或多项所述的组合物,其中所述烯键式不饱和羧酸包含丙烯酸或甲基丙烯酸中的至少一种。
4.根据前述权利要求中任一项或多项所述的组合物,其中所述烯键式不饱和C1-2烷基羧酸酯包含丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯中的至少一种。
5.根据前述权利要求中任一项或多项所述的组合物,其中所述非离子烯键式不饱和表面活性剂单体包含C12-14直链醇乙氧基化物的甲基丙烯酸酯。
6.根据前述权利要求中任一项或多项所述的组合物,其中所述多官能单体包含三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二烯丙基醚或邻苯二甲酸二烯丙酯中的至少一种。
7.根据前述权利要求中任一项或多项所述的组合物,其中所述碱溶胀性共聚物不含衍生自磺酸根单体的残基。
8.根据前述权利要求中任一项或多项所述的组合物,其中所述组合物包含按所述组合物的总重量计大于0至50wt%的所述表面活性剂。
9.根据前述权利要求中任一项或多项所述的组合物,其中所述表面活性剂存在并且包含阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂或两性离子表面活性剂中的至少一种。
10.根据权利要求9所述的组合物,其中所述表面活性剂包含所述阴离子表面活性剂,并且所述阴离子表面活性剂包含十二烷基苯磺酸钠、月桂醇醚硫酸钠、月桂基硫酸钠、十三烷基醚硫酸钠、磺基琥珀酸二辛酯钠盐或烷基芳基聚醚磺酸钠盐中的至少一种。
11.根据权利要求9所述的组合物,其中所述表面活性剂包含所述非离子表面活性剂,并且所述阴离子表面活性剂包含月桂醇乙氧基化物、烷基芳基聚醚醇、烷基聚葡萄糖苷或环氧乙烷-环氧丙烷共聚物中的至少一种。
12.根据权利要求9所述的组合物,其中所述表面活性剂包含所述两性离子表面活性剂,并且所述阴离子表面活性剂包含至少一种二甲基十二烷基胺N-氧化物或椰油酰胺丙基甜菜碱。
13.根据前述权利要求中任一项或多项所述的组合物,其中所述组合物是清洁组合物或个人护理组合物。
14.根据前述权利要求中任一项或多项所述的组合物,其进一步包含不溶性组分、酶、分散剂聚合物、调理聚合物、溶剂、水溶助长性电解质、氧漂白剂、漂白活化剂、无机助洗剂、有机助洗剂、脂肪酸、脂肪酸盐、硅流体、光学增亮剂、染料转移抑制剂、染料、香精、盐或防腐剂中的至少一种。
15.一种组合物,其包含:
按所述组合物的总重量计0.1至10wt%的碱溶胀性共聚物,其中所述碱溶胀性共聚物衍生自包含以下各项的混合物:
按所述混合物中单体的总重量计15至50wt%或20至35wt%的甲基丙烯酸和任选的丙烯酸,其中所述任选的丙烯酸以按所述甲基丙烯酸和所述任选的丙烯酸的总重量计小于或等于50wt%的量存在;
按所述混合物中所述单体的总重量计30至70wt%或35至55wt%的(甲基)丙烯酸乙酯;
按所述混合物中所述单体的总重量计15至40wt%或15至35wt%的具有式(A)的非离子烯键式不饱和表面活性剂单体;
其中R1是甲基基团或氢,每个R2独立地是甲基基团或乙基基团,R3是直链C12-14烷基基团,x是整数0至3,y是整数10至40,z是整数0至5,并且E是–(CH2)–、–(CH2CH2)–或–(C=O)–;以及
按所述混合物中所述单体的总重量计0.01至0.15wt%的含有大于1个乙烯基基团的多官能单体;以及
按所述组合物的总重量计5至50wt%的非离子表面活性剂或阴离子表面活性剂中的至少一种;
其中所述碱溶胀性共聚物是水性乳液聚合的产物;并且
其中所述组合物具有大于或等于6的pH。
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