CN114394989A - 一种三异丙基硅基三氟甲磺酸酯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种三异丙基硅基三氟甲磺酸酯的制备方法，该方法为：将三异丙基卤硅烷滴加到三氟甲磺酸中，在40℃～80℃下边搅拌边加热，滴加完毕后继续搅拌，得到三异丙基硅基三氟甲磺酸酯和三异丙基卤硅烷混合物，在‑0.099MPa～‑0.095MPa下减压蒸馏，170℃收集三异丙基卤硅烷，然后210℃～230℃下收集得到三异丙基硅基三氟甲磺酸酯。本发明只需要用三氟甲磺酸和三异丙基卤硅烷两种原料进行反应，反应无需溶剂的参与，多余的三异丙基卤硅烷精馏回收，简单快捷，易于操作。
Description
技术领域
本发明属于三异丙基硅基三氟甲磺酸酯的制备技术领域，具体涉及一种三异丙基硅基三氟甲磺酸酯的制备方法。
背景技术
三异丙基硅基三氟甲磺酸酯是一种有机化合物保护基，是农药、医药中间体、有机材料中广泛应用的一种试剂。主要应用在脂肪型羟基、脂肪型醛酮保护，是一种很好的异丙基硅烷基化试剂；在有机合成中，参与多种有机化合物碳碳键增长，也可用作某些反应的催化剂，比如用于催化芳基环氧化合物重排。
现有的三异丙基硅基三氟甲磺酸酯合成方法主要时通过三氟甲磺酸和三异丙基硅烷反应制备，在反应过程中除了主产物外还会有重排副产物，沸点与三异丙基硅基三氟甲磺酸酯接近，很难用精馏方式分开。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足，提供一种三异丙基硅基三氟甲磺酸酯的制备方法，该方法只需要用三氟甲磺酸和三异丙基卤硅烷两种原料进行反应，反应无需溶剂的参与，多余的三异丙基卤硅烷可以在温度为170℃的条件下通过精馏回收，简单快捷，易于操作。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种三异丙基硅基三氟甲磺酸酯的制备方法，该方法为：
S1、将三异丙基卤硅烷滴加到三氟甲磺酸中，在温度为40℃～80℃的条件下边搅拌边加热，滴加完毕后继续搅拌8h～24h，得到三异丙基硅基三氟甲磺酸酯和三异丙基卤硅烷混合物；
S2、将S1中得到的三异丙基硅基三氟甲磺酸酯和三异丙基卤硅烷混合物在压力为-0.099MPa～-0.095MPa的条件下减压蒸馏，在温度为170℃收集三异丙基卤硅烷，然后在温度为210℃～230℃的条件下收集得到三异丙基硅基三氟甲磺酸酯。
优选地，S1中滴加的速率为1滴/5秒～1滴/秒。
优选地，S1中搅拌的时间为8h～24h。
优选地，S1中所述三异丙基硅基三氟甲磺酸酯和三异丙基卤硅烷混合物中三异丙基卤硅烷和三氟甲磺酸的摩尔比为1：(1.1～3)。
优选地，S1中所述三异丙基卤硅烷中的卤素为Cl、Br或者I。
本发明与现有技术相比具有以下优点：
本发明只需要用三氟甲磺酸和三异丙基卤硅烷两种原料进行反应，反应无需溶剂的参与，多余的三异丙基卤硅烷可以在温度为170℃的条件下通过精馏回收，简单快捷，易于操作。
下面结合实施例对本发明作进一步详细说明。
具体实施方式
实施例1
本实施例的三异丙基硅基三氟甲磺酸酯的制备方法，该方法为：
S1、将70.8g(0.47mol，1.0eq.)三氟甲磺酸放入至插有温度计、恒压滴液漏斗和冷凝管的三口瓶中，用氮气将反应体系置换三遍，将100g(0.52mol，1.1eq.)三异丙基卤硅烷以速率为1滴/秒滴通过恒压滴液漏斗进入三口瓶中，加到三氟甲磺酸中，在温度为60℃的条件下边搅拌边加热，滴加完毕后继续搅拌15h，得到三异丙基硅基三氟甲磺酸酯和三异丙基卤硅烷混合物；所述三异丙基卤硅烷中的卤素为Cl；
S2、将S1中得到的三异丙基硅基三氟甲磺酸酯和三异丙基卤硅烷混合物在压力为-0.099MPa的条件下减压蒸馏，在温度为170℃收集三异丙基卤硅烷；然后在温度为220℃的条件下收集得到三异丙基硅基三氟甲磺酸酯139.5g，三异丙基硅基三氟甲磺酸酯的收率96.5％，纯度为99.93％。
实施例2
本实施例的三异丙基硅基三氟甲磺酸酯的制备方法，该方法为：
S1、将70.8g(0.47mol，1.0eq.)三氟甲磺酸放入至插有温度计、恒压滴液漏斗和冷凝管的三口瓶中，用氮气将反应体系置换三遍，将270.7g(1.41mol，3eq.)三异丙基卤硅烷以速率为1滴/5秒滴通过恒压滴液漏斗进入三口瓶中，加到三氟甲磺酸中，在温度为40℃的条件下边搅拌边加热，滴加完毕后继续搅拌24h，得到三异丙基硅基三氟甲磺酸酯和三异丙基卤硅烷混合物；所述三异丙基卤硅烷中的卤素为Cl；
S2、将S1中得到的三异丙基硅基三氟甲磺酸酯和三异丙基卤硅烷混合物在压力为-0.095MPa的条件下减压蒸馏，在温度为170℃收集三异丙基卤硅烷；然后在温度为210℃的条件下收集得到三异丙基硅基三氟甲磺酸酯131.3g，三异丙基硅基三氟甲磺酸酯的收率91.2％，纯度为99.91％。
实施例3
本实施例的三异丙基硅基三氟甲磺酸酯的制备方法，该方法为：
S1、将141.2g(0.94mol，1.0eq.)三氟甲磺酸放入至插有温度计、恒压滴液漏斗和冷凝管的三口瓶中，用氮气将反应体系置换三遍，将534.4g(1.88mol，2.0eq.)三异丙基卤硅烷以速率为1滴/秒滴通过恒压滴液漏斗进入三口瓶中，加到三氟甲磺酸中，在温度为80℃的条件下边搅拌边加热，滴加完毕后继续搅拌8h，得到三异丙基硅基三氟甲磺酸酯和三异丙基卤硅烷混合物；所述三异丙基卤硅烷中的卤素为I；
S2、将S1中得到的三异丙基硅基三氟甲磺酸酯和三异丙基卤硅烷混合物在压力为-0.095MPa的条件下减压蒸馏，在温度为170℃收集三异丙基卤硅烷；然后在温度为230℃的条件下收集得到三异丙基硅基三氟甲磺酸酯129.7g，三异丙基硅基三氟甲磺酸酯的收率90.0％，纯度为99.97％。
实施例4
本实施例的三异丙基硅基三氟甲磺酸酯的制备方法，该方法为：
S1、将141.2g(0.94mol，1.0eq.)三氟甲磺酸放入至插有温度计、恒压滴液漏斗和冷凝管的三口瓶中，用氮气将反应体系置换三遍，将293.9g(1.03mol，1.1eq.)三异丙基卤硅烷以速率为1滴/秒滴通过恒压滴液漏斗进入三口瓶中，加到三氟甲磺酸中，在温度为50℃的条件下边搅拌边加热，滴加完毕后继续搅拌10h，得到三异丙基硅基三氟甲磺酸酯和三异丙基卤硅烷混合物；所述三异丙基卤硅烷中的卤素为Br；
S2、将S1中得到的三异丙基硅基三氟甲磺酸酯和三异丙基卤硅烷混合物在压力为-0.096MPa的条件下减压蒸馏，在温度为170℃收集三异丙基卤硅烷；然后在温度为215℃的条件下收集得到三异丙基硅基三氟甲磺酸酯134.2g，三异丙基硅基三氟甲磺酸酯的收率93.1％，纯度为99.91％。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制。凡是根据发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变化，均仍属于本发明技术方案的保护范围内。
Claims (4)
1.一种三异丙基硅基三氟甲磺酸酯的制备方法，其特征在于，该方法为：
S1、将三异丙基卤硅烷滴加到三氟甲磺酸中，在温度为40℃～80℃的条件下边搅拌边加热，滴加完毕后继续搅拌8h～24h，得到三异丙基硅基三氟甲磺酸酯和三异丙基卤硅烷混合物；
S2、将S1中得到的三异丙基硅基三氟甲磺酸酯和三异丙基卤硅烷混合物在压力为-0.099MPa～-0.095MPa的条件下减压蒸馏，在温度为170℃收集三异丙基卤硅烷，然后在温度为210℃～230℃的条件下收集得到三异丙基硅基三氟甲磺酸酯。
2.根据权利要求1所述的一种三异丙基硅基三氟甲磺酸酯的制备方法，其特征在于，S1中滴加的速率为1滴/5秒～1滴/秒。
3.根据权利要求1所述的一种三异丙基硅基三氟甲磺酸酯的制备方法，其特征在于，S1中所述三异丙基硅基三氟甲磺酸酯和三异丙基卤硅烷混合物中三异丙基卤硅烷和三氟甲磺酸的摩尔比为1：(1.1～3)。
4.根据权利要求1所述的一种三异丙基硅基三氟甲磺酸酯的制备方法，其特征在于，S1中所述三异丙基卤硅烷中的卤素为Cl、Br或者I。
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