CN114369005B - 一种环烷烃氧化脱氢制环己烯和苯的方法 - Google Patents

一种环烷烃氧化脱氢制环己烯和苯的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114369005B
CN114369005B CN202210002522.XA CN202210002522A CN114369005B CN 114369005 B CN114369005 B CN 114369005B CN 202210002522 A CN202210002522 A CN 202210002522A CN 114369005 B CN114369005 B CN 114369005B
Authority
CN
China
Prior art keywords
nix
catalyst
metal salt
hydrotalcite
solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202210002522.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN114369005A (zh
Inventor
黄家辉
苗治理
谢妍
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Original Assignee
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dalian Institute of Chemical Physics of CAS filed Critical Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority to CN202210002522.XA priority Critical patent/CN114369005B/zh
Publication of CN114369005A publication Critical patent/CN114369005A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114369005B publication Critical patent/CN114369005B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/42—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/755—Nickel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/10—Heat treatment in the presence of water, e.g. steam
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及一种环烷烃氧化脱氢制环己烯和苯的方法，以NiX水滑石为前驱体制备的NiX复合金属氧化物(NiX‑MO)为催化剂，Ni∶X的比例在1‑6之间可调控。其中NiX‑LDH是通过尿素水热法或沉淀法制备，NiX‑MO是通过焙烧该水滑石所得，焙烧温度为200‑700℃。本发明以N2O为氧化剂，可以有效控制制备硝酸和己二酸的过程中会有大量的N2O废气产生和排放，减少对臭氧层的破坏。本发明基于水滑石改进的镍基催化剂，连续运行300h催化剂无明显失活，环己烷转化率可达85％，选择性达到90％，减少产物分离成本，具有很好的工业应用前景。

Description

一种环烷烃氧化脱氢制环己烯和苯的方法
技术领域
本发明属于催化领域，具体涉及一种环己烷氧化脱氢制环己烯和苯的方法。
技术背景
N2O是一种温室效应气体，温室效应是CO2的300倍。在无人为因素影响下，可在自然界中存在约120年，对臭氧层的破坏极大。当前N2O的排放量以每年4.7～7百万吨的速度增长，其中60～70％是由人类活动产生的，尤其是在制备硝酸和己二酸的过程中会有大量的N2O废气产生和排放。目前N2O消除的方式包含热分解、催化分解、催化还原等方法。而将N2O作为一种弱的氧化剂用于反应中，既有利于N2O的消除，同时也有利于反应的进行，因此引起人们的关注和研究。
环己烯是一种重要的有机化工原料，广泛应用于医药、农药、燃料、洗涤剂、炸药、饲料添加剂、尼龙、聚酰胺、聚酯和其它精细化学品的生产。在诸多环己烯制备工艺中，苯选择加氢工艺是一种以廉价苯为原料选择加氢制备环己烯的方法，具有原子利用率高、节约氢源、副反应少、环境友好等特点，与传统环己烷制环己酮法相比具有明显优势。目前国内新建的环己烯装置都为苯部分加氢工艺。但在苯部分加氢过程中，会不可避免地产生环己烷。经过苯部分加氢催化剂不断优化，目前国内市场上环己烯的选择性基本维持在80％左右，也即20％苯转化为副产物环己烷。如将环己烷经过脱氢反应重新生成苯，可以有效提高原料的利用率。
但是，目前环烷烃脱氢催化剂存在的主要问题是，环烷烃分子量大，在常温下是液体，其催化剂在低温下活性差，而在高温下催化剂表面容易积炭造成催化剂失活较快，催化剂的活性、稳定性较差。
发明内容
针对以上问题，本发明旨在提出一种环己烷氧化脱氢制环己烯和苯的方法，以提高苯选择加氢制环己烯工艺中原料苯的利用率，降低生成成本。
为达到上述目的，本发明的技术方案具体如下：
一种环烷烃氧化脱氢制环己烯和苯的方法，以环烷烃为原料，以N2O为氧化剂，在催化剂的作用下，通过氧化脱氢反应得到环己烯和苯；所述催化剂是由NiO和助剂X组成的复合氧化物，表示为NiX-MO；其中，MO表示氧化物，助剂X为Al、Mg、Fe中的一种或一种以上的氧化物；Ni：X的摩尔比为1～6；所述催化剂NiX-MO是通过将水滑石NiX-LDH于200-700℃下焙烧1-6h后得到。
基于上述方案，优选地，焙烧气氛为空气。
基于上述方案，优选地，所述水滑石NiX-LDH采用尿素水热法制备，包括如下步骤：
1)将Ni的可溶性金属盐和X的可溶性金属盐按所需摩尔比溶于水中，得金属盐溶液；
2)将尿素溶于所述金属盐溶液中，搅拌均匀，得混合溶液；
3)将所述混合溶液于70-180℃的温度下晶化6-72h，过滤、洗涤、干燥，得到水滑石NiX-LDH。
基于上述方案，优选地，所述水滑石NiX-LDH采用共沉淀法制备，包括如下步骤：
1)将Ni的可溶性金属盐和X的可溶性金属盐按所需摩尔比溶于水中，得金属盐溶液；
2)将NaOH和Na2CO3溶液溶于水中，得碱溶液；
3)将所述金属盐溶液和碱溶液同时滴入容器中，控制滴定速度，使溶液pH保持在7-10.5，滴加完毕后搅拌1-5h，然后于70-180℃的温度下晶化6-72h，过滤、洗涤、干燥，得到水滑石前驱体NiX-LDH。
基于上述方案，优选地，步骤1)中，所述Ni的可溶性金属盐为硝酸镍或醋酸镍，所述X的可溶性金属盐为X的硝酸盐或醋酸盐。
基于上述方案，优选地，尿素与镍的摩尔比为1-100。
基于上述方案，优选地，所述环烷烃为环己烷。
基于上述方案，优选地，所述反应为连续固定床反应，原料N2O和环己烷流速比200-2000，通入固定床反应器中的气体总压力为微正压，反应温度300-600℃，产物选择性可调节，以气体总空速6000-36000h-1通过装有催化剂的固定床反应器。
有益效果
1.本发明以N2O作为氧化剂，相对于O2，N2O为氧化剂时选择性更高，主要可归结为以下两个原因：其一是N2O弱的氧化性在氧化过程中促进低价态的金属氧化物生成，有利于提高产物选择性；其二是N2O在金属氧化物表面分解倾向于形成单个或孤立的氧物种，可进一步提高产物选择性。
2.镍基水滑石前驱体的复合金属氧化物具有高比表面积、高分散性、良好的热稳定性。本发明所制备的催化剂中，NiO是P型半导体，本身具有较多的Ni空位会导致亲电氧物种的生成，这些亲电氧物种有利于C-H键的活化。以水滑石为前驱体制备的NiO基催化剂不仅有利于NiO的分散，同时也有利于弱氧化剂如N2O的分解。
3.本发明提供的环烷烃脱氢催化剂具有适当的酸性，在催化剂表面抑制积炭的大量产生，并且能够提高活性组分在载体表面的分散性，促进催化剂表面生成更多的活性相，提高催化剂的高温活性与稳定性。
4.本发明催化剂制备过程简单，可重复，具有较高的环己烷脱氢活性(大于85％)和产物选择性(大于90％)。同时催化剂具有非常好的稳定性，可以连续使用200h以上，而活性没有明显降低。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明进行详细说明，但这些实施例并不对本发明的内容构成限制。
实施例1
2NiAl-MO催化剂制备：将11.64g的Ni(NO3)2·6H2O和7.50g的Al(NO3)3·9H2O一起溶于500mL超纯水中，再将30g尿素一起溶于上述500mL的超纯水中。将溶液不断搅拌一段时间后，将盐溶液转移至带有聚四氟内衬水热釜中于90℃，晶化12h，降至室温后过滤、洗涤、干燥，得到的2NiAl-LDH水滑石前驱体，然后于500℃焙烧4h得到2NiAl-MO催化剂。
环己烷氧化实验在内径为6mm的石英管反应器中进行，催化剂为2NiAl-MO，其装填量为0.5ml，环己烷流量为0.1ml/min，N2O流速为90ml/min，反应温度为350℃。反应前环己烷经过180℃的预热炉进行预热后经过反应器。反应后利用气相色谱进行产物定性与定量分析。
实施例2
3NiAl-MO催化剂制备：将17.46g的Ni(NO3)2·6H2O和7.50g的Al(NO3)3·9H2O一起溶于500mL超纯水中，再将30g尿素一起溶于上述500mL的超纯水中。将溶液不断搅拌一段时间后，将盐溶液转移至带有聚四氟内衬水热釜中于90℃，晶化12h，降至室温后过滤、洗涤、干燥，得到的3NiAl-LDH水滑石前驱体，然后于500℃焙烧4h得到3NiAl-MO催化剂。
环己烷氧化实验在内径为6mm的石英管反应器中进行，催化剂为3NiAl-MO，其装填量为0.5ml，环己烷流量为0.1ml/min，N2O流速为90ml/min，反应温度为350℃。反应前环己烷经过180℃的预热炉进行预热后经过反应器。反应后利用气相色谱进行产物定性与定量分析。
实施例3
4NiAl-MO催化剂制备：将23.28g的Ni(NO3)2·6H2O和7.50g的Al(NO3)3·9H2O一起溶于500mL超纯水中，再将36g尿素一起溶于上述500mL的超纯水中。将溶液不断搅拌一段时间后，将盐溶液转移至带有聚四氟内衬水热釜中于90℃，晶化12h，降至室温后过滤、洗涤、干燥，得到的4NiAl-LDH水滑石前驱体，然后于500℃焙烧4h得到4NiAl-MO催化剂。
环己烷氧化实验在内径为6mm的石英管反应器中进行，催化剂为4NiAl-MO，其装填量为0.5ml，环己烷流量为0.1ml/min，N2O流速为90ml/min，反应温度为350℃。反应前环己烷经过180℃的预热炉进行预热后经过反应器。反应后利用气相色谱进行产物定性与定量分析。
实施例4
4NiA1-MO催化剂制备：将23.28g的Ni(NO3)2·6H2O和7.50g的Al(NO3)3·9H2O一起溶于500mL超纯水中，再将36g尿素一起溶于上述500mL的超纯水中。将溶液不断搅拌一段时间后，将盐溶液转移至带有聚四氟内衬水热釜中于90℃，晶化12h，降至室温后过滤、洗涤、干燥，得到的4NiAl-LDH水滑石前驱体，然后于500℃焙烧4h得到4NiAl-MO催化剂。
环己烷氧化实验在内径为6mm的石英管反应器中进行，催化剂为4NiAl-MO，其装填量为0.5ml，环己烷流量为0.1ml/min，N2O流速为60ml/min，反应温度为380℃。反应前环己烷经过180℃的预热炉进行预热后经过反应器。反应后利用气相色谱进行产物定性与定量分析。
实施例5
3NiMgAl-MO催化剂制备：将17.46g的Ni(NO3)2·6H2O，2.56g的Mg(NO3)2·6H2O和7.50g的Al(NO3)3·9H2O一起溶于500mL超纯水中，再将36g尿素一起溶于上述500mL的超纯水中。将溶液不断搅拌一段时间后，将盐溶液转移至带有聚四氟内衬水热釜中于90℃，晶化12h，降至室温后过滤、洗涤、干燥，得到的3NiMgAl-LDH水滑石前驱体，然后于500℃焙烧4h得到3NiMgAl-MO催化剂。
环己烷氧化实验在内径为6mm的石英管反应器中进行，催化剂为3NiMgAl-MO，其装填量为0.5ml，环己烷流量为0.1ml/min，N2O流速为90ml/min，反应温度为350℃。反应前环己烷经过180℃的预热炉进行预热后经过反应器。反应后利用气相色谱进行产物定性与定量分析。
实施例6
3NiFe-MO催化剂制备：将17.46g的Ni(NO3)2·6H2O和8.08g的Fe(NO3)3·9H2O一起溶于500mL超纯水中，再将36g尿素一起溶于上述500mL的超纯水中。将溶液不断搅拌一段时间后，将盐溶液转移至带有聚四氟内衬水热釜中于90℃，晶化12h，降至室温后过滤、洗涤、干燥，得到的3NiFe-LDH水滑石前驱体，然后于500℃焙烧4h得到3NiFe-MO催化剂。
环己烷氧化实验在内径为6mm的石英管反应器中进行，催化剂为3NiFe-MO，其装填量为0.5ml，环己烷流量为0.1ml/min，N2O流速为90ml/min，反应温度为350℃。反应前环己烷经过180℃的预热炉进行预热后经过反应器。反应后利用气相色谱进行产物定性与定量分析。
实施例7
3NiAl-MO催化剂共沉淀制备：将17.46g的Ni(NO3)2·6H2O和7.50g的Al(NO3)3·9H2O一起溶于500mL超纯水中，记为溶液A，将12.0g NaOH和2.0g Na2CO3溶于200ml纯水中，记为溶液B。采用共沉淀方法，同时滴加AB两种溶液，控制A的滴加速度为1.0ml/min，B的滴加速度为0.5ml/min，控制pH在9-10，滴加结束后继续搅拌2h。并于90℃，老化12h，降至室温后过滤、洗涤、干燥，得到的3NiAl-LDH水滑石前驱体，然后于500℃焙烧4h得到3NiA1-MO催化剂。
环己烷氧化实验在内径为6mm的石英管反应器中进行，催化剂为3NiAl-MO，其装填量为0.5ml，环己烷流量为0.1ml/min，N2O流速为90ml/min，反应温度为350℃。反应前环己烷经过180℃的预热炉进行预热后经过反应器。反应后利用气相色谱进行产物定性与定量分析。
实施例8
3NiAl-MO催化剂共沉淀制备：将17.46g的Ni(NO3)2·6H2O和7.50g的Al(NO3)3·9H2O一起溶于500mL超纯水中，记为溶液A，将12.0g NaOH和2.0g Na2CO3溶于200ml纯水中，记为溶液B。采用共沉淀方法，同时滴加AB两种溶液，控制A的滴加速度为1.0ml/min，B的滴加速度为0.5ml/min，控制pH在9-10，滴加结束后继续搅拌2h。并于90℃，老化12h，降至室温后过滤、洗涤、干燥，得到的3NiAl-LDH水滑石前驱体，然后于500℃焙烧4h得到3NiAl-MO催化剂。
环己烷氧化实验在内径为6mm的石英管反应器中进行，催化剂为3NiAl-MO，其装填量为0.5ml，环己烷流量为0.1ml/min，N2O流速为90ml/min，反应温度为350℃。反应前环己烷经过180℃的预热炉进行预热后经过反应器。反应300h后利用气相色谱进行产物定性与定量分析。
对比例1
3NiAl-MO催化剂机械混合研磨制备：将17.46g的Ni(NO3)2·6H2O和7.50g的Al(NO3)3·9H2O直接混合，研磨、干燥，得到的3NiAlOx复合氧化物前驱体，然后于500℃焙烧4h得到3NiAlOx催化剂。
环己烷氧化实验在内径为6mm的石英管反应器中进行，催化剂为3NiAlOx，其装填量为0.5ml，环己烷流量为0.1ml/min，N2O流速为90ml/min，反应温度为350℃。反应前环己烷经过180℃的预热炉进行预热后经过反应器。反应后利用气相色谱进行产物定性与定量分析。
表1.不同催化剂的反应性能
Figure BDA0003455016010000061
Figure BDA0003455016010000071
反应条件：300-500℃，GHSV＝6000-30000h-1

Claims (4)

1.一种环烷烃氧化脱氢制环己烯和苯的方法，其特征在于：以环烷烃为原料，以N2O为氧化剂，在催化剂的作用下，通过氧化脱氢反应得到环己烯和苯；
所述环烷烃为环己烷；
所述反应为连续固定床反应，N2O和环己烷流速比为900，通入固定床反应器中的气体总压力为微正压，反应温度为350℃，气体总空速为6000-36000h-1；
所述催化剂是由Ni和助剂X组成的复合氧化物，表示为NiX-MO；其中，MO表示氧化物，助剂X为Al、Mg、Fe中的一种以上的金属；Ni:X的摩尔比为1～6；所述催化剂NiX-MO是通过将水滑石NiX-LDH于200-700℃下焙烧1-6h后得到；
所述水滑石NiX-LDH采用尿素水热法制备，包括如下步骤：
1)将Ni的可溶性金属盐和X的可溶性金属盐按所需摩尔比溶于水中，得金属盐溶液；
2)将尿素溶于所述金属盐溶液中，搅拌均匀，得混合溶液；
3)将所述混合溶液于70-180℃的温度下晶化6-72h，过滤、洗涤、干燥，得到水滑石NiX-LDH；
或者所述水滑石NiX-LDH采用共沉淀法制备，包括如下步骤：
1)将Ni的可溶性金属盐和X的可溶性金属盐按所需摩尔比溶于水中，得金属盐溶液；
2)将NaOH和Na2CO3溶液溶于水中，得碱溶液；
3)将所述金属盐溶液和碱溶液同时滴入容器中，控制滴定速度，使溶液pH保持在7-10.5，滴加完毕后搅拌1-5h，然后于70-180℃的温度下晶化6-72h，过滤、洗涤、干燥，得到水滑石前驱体NiX-LDH。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，焙烧气氛为空气。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤1)中，所述Ni的可溶性金属盐为硝酸镍或醋酸镍，所述X的可溶性金属盐为X的硝酸盐或醋酸盐。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：尿素与镍的摩尔比为1-100。
CN202210002522.XA 2022-01-04 2022-01-04 一种环烷烃氧化脱氢制环己烯和苯的方法 Active CN114369005B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210002522.XA CN114369005B (zh) 2022-01-04 2022-01-04 一种环烷烃氧化脱氢制环己烯和苯的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210002522.XA CN114369005B (zh) 2022-01-04 2022-01-04 一种环烷烃氧化脱氢制环己烯和苯的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114369005A CN114369005A (zh) 2022-04-19
CN114369005B true CN114369005B (zh) 2023-04-07

Family

ID=81142270

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210002522.XA Active CN114369005B (zh) 2022-01-04 2022-01-04 一种环烷烃氧化脱氢制环己烯和苯的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114369005B (zh)

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106334563A (zh) * 2016-07-31 2017-01-18 湘潭大学 一种烷烃脱氢催化剂的制备方法和应用
CN111215075B (zh) * 2018-11-25 2023-01-24 中国科学院大连化学物理研究所 一种乙烷氧化脱氢制乙烯耦合氧化亚氮消除的催化剂及其制备和应用
CN110872208B (zh) * 2019-02-18 2023-10-27 南京匹亚化工有限公司 一种耦合环己烷混合物脱氢技术的环己醇制备方法
CN113248342A (zh) * 2021-05-31 2021-08-13 平顶山市拓青科技有限公司 用环己烷无氧脱氢制备环己烯的系统及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN114369005A (zh) 2022-04-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7352487B2 (ja) アンモニア分解触媒
CN108906044B (zh) 一种锰铈钌复合氧化物催化剂及其制备方法和用途
CN114700084B (zh) 用于有机储氢液体加氢与脱氢的催化剂及其制备方法和有机储氢液体加氢与脱氢的方法
CN115254100A (zh) 一种用于co2加氢制乙醇的金属氧化物掺杂型单原子催化剂的制备与应用
Gómez et al. Hydrogenation of nitrobenzene on Au/ZrO2 catalysts
CN102068991A (zh) 一种高分散负载型纳米金属Ni催化剂及其制备方法
CN114853567A (zh) 一种二氧化碳转化制备低碳醇催化剂及其制备方法和应用
CN113198525B (zh) 一种低温条件下笑气分解和NOx催化还原协同净化的催化剂及其制备方法
CN114369005B (zh) 一种环烷烃氧化脱氢制环己烯和苯的方法
CN113578358A (zh) 一种Pt/NVC-g-C3N4光催化材料及其制备方法和应用
EP3384985A1 (en) Steam reforming catalyst for hydrocarbons
CN114054018B (zh) 一种用于光催化降解诺氟沙星的异质结材料BiVO4@LDHs
TW200410754A (en) Nano-gold catalyst and preparation of nano-gold catalyst
CN113813952B (zh) 一种氯修饰立方体氧化铈纳米晶催化剂的制备及应用方法
CN109053379A (zh) 一种用于甲苯氧化制备高附加值产物的还原型氧化物材料
CN114315499B (zh) 一种环烷烃脱氢制苯的方法
CN1309696C (zh) 催化分解有机氢过氧化物的方法
WO2022126843A1 (zh) 三元 NiO 纳米片 @ 双金属 CeCuOx 微片核壳结构复合材料及其制备与应用
CN112871159A (zh) 一种Ru纳米催化剂及其制备方法与应用
CN114192142B (zh) 一种二壬基酚加氢用催化剂及其制备方法
CN113209987B (zh) 一种由缺陷氧化物半导体和铋基修饰组分组成的光催化剂及其在分解水制氢中的应用
CN114797952B (zh) 一种具有孤立脱氢和氧化双活性位点的催化剂及其制备和应用
CN112961047B (zh) 一种光热催化选择性氧化聚苯乙烯合成苯甲酸的方法
CN115970703B (zh) 一种具有光热催化活性的WFemLanOx催化剂及其制备方法和应用
CN110882689B (zh) 一种用于环己烷脱氢制环己烯的催化剂的制备及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant