CN114349903B - 一种不含双酚a结构的可流动性大块充填复合树脂及其制备与应用 - Google Patents
一种不含双酚a结构的可流动性大块充填复合树脂及其制备与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114349903B CN114349903B CN202111558856.7A CN202111558856A CN114349903B CN 114349903 B CN114349903 B CN 114349903B CN 202111558856 A CN202111558856 A CN 202111558856A CN 114349903 B CN114349903 B CN 114349903B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- bisphenol
- weight
- composite resin
- photoinitiator
- monomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Dental Preparations (AREA)
Abstract
本发明公开了一种不含双酚A结构的可流动性大块充填复合树脂及其制备与应用。本发明所述可流动性大块充填复合树脂，按质量百分比计，由40～70％无机粉体和30～60％的树脂体系组成，所述树脂体系由5～48重量份高折射系数单体、10～54重量份低粘度预聚体、40～50重量份低粘度单体、0.2～1重量份光引发剂和0.2～1重量份光引发促进剂组成。本发明大块充填可流动性复合树脂聚合收缩率小、固化深度大以及流动性好，在牙科材料中具有良好的应用前景。
Description
技术领域
本发明属于牙科修复用材料领域，具体涉及一种不含双酚A结构的可流动性大块充填复合树脂及其制备与应用。
背景技术
龋病是在以细菌为主的多种因素影响下，牙体硬组织发生的慢性进行性疾病，会造成牙体颜色、形态、质地和功能的破坏，严重影响人类的口腔和全身健康。龋病被WHO列为人类重点防治的非传染性疾病。龋病一旦造成牙体组织的实质性缺损，就需要通过手术的方法去除龋坏部位，制备窝洞，选择适宜的充填材料修补缺损部位，终止龋病的发展。
复合树脂由于其具有优异的理化性能、仿真的美学效果和简便的操作性能等特点，逐渐取代银汞合金作为充填材料用于龋坏组织的修复。含甲基丙烯酸酯结构的预聚体是复合树脂不可缺少的有机组成部分。目前，商业化的牙科用复合树脂中常用的甲基丙烯酸酯有Bis-GMA(双酚A二甲基丙烯酸缩水甘油醚酯)、UDMA(二脲烷二甲基丙烯酸酯)及TEGDMA(三乙二醇二甲基丙烯酸酯)等。
大块充填可流动性复合树脂是一种固化深度可达4-6mm，并且具有可流动性的新型复合树脂，将其应用在临床修复上可以减少层间气泡及污染，简化修复程序和缩短椅旁时间，且由于具有可流动性，可通过注射头将材料注射到牙齿的微小窝洞内进行修复。目前市面上的大块充填可流动性复合树脂都含有具有双酚A结构的甲基丙烯酸酯，双酚A中的苯环结构可以提高甲基丙烯酸酯的折光系数从而提高复合树脂的透光率。但是双酚A具有类雌激素效应，对人体具有潜在的危害。另外，可流动性大块充填复合树脂由于粉体含量较少，其具有较高的聚合收缩率。因此有必要开发不含双酚A结构的低收缩大块充填可流动复合树脂。
发明内容
针对目前大块充填可流动性复合树脂存在的具有双酚A结构单体和聚合收缩率较高的问题，本发明的首要目的在于提供一种不含双酚A结构的可流动性大块充填复合树脂。
本发明的另一目的在于提供上述一种不含双酚A结构的可流动性大块充填复合树脂的制备方法。
本发明的再一目的在于提供上述一种不含双酚A结构的可流动性大块充填复合树脂在牙科材料中的应用。
本发明目的通过以下技术方案实现：
一种不含双酚A结构的可流动性大块充填复合树脂，按质量百分比计，由 40～70％无机粉体和30～60％的树脂体系组成；
所述树脂体系由5～48重量份高折射系数单体、10～54重量份低粘度预聚体、40～50重量份低粘度单体、0.2～1重量份光引发剂和0.2～1重量份光引发促进剂组成；
所述高折射系数单体的结构如下所示：
结构式中R为以下结构中的任一种：
优选地，所述低粘度预聚体为二脲烷二甲基丙烯酸酯。
优选地，所述低粘度单体为二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、二甲基丙烯酸四乙二醇酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯和三环[5.2.1.02,6]癸烷二甲醇丙烯酸酯中的至少一种。
优选地，所述光引发剂为樟脑醌、二苯甲酮和1-苯基-1,2-丙二酮中的至少一种。
优选地，所述光引发促进剂为二甲氨基苯甲酸乙酯、N,N-二甲氨基乙酯和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯中的至少一种。
优选地，所述无机粉体为硅酸盐玻璃粉，所述硅酸盐玻璃粉含钡、锆和锶中的至少一种。
优选地，不含双酚A结构的可流动性大块充填复合树脂，按质量百分比计，由70％无机粉体和30％的树脂体系组成；
所述树脂体系由23.76～39.44重量份高折射系数单体、9.86～35.64重量份低粘度预聚体、39.6～49.3重量份低粘度单体、0.5～0.7重量份光引发剂和0.5～ 0.7重量份光引发促进剂组成。
更优选地，不含双酚A结构的可流动性大块充填复合树脂，按质量百分比计，由70％无机粉体和30％的树脂体系组成；
所述树脂体系由23.76～35.64重量份高折射系数单体、23.76～35.64重量份低粘度预聚体、39.6重量份低粘度单体、0.5重量份光引发剂和0.5重量份光引发促进剂组成。
一种不含双酚A结构的可流动性大块充填复合树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将高折射系数单体、低粘度预聚体、低粘度单体、光引发剂和光引发促进剂按比例混合搅拌均匀制得树脂体系；
(2)将树脂体系和无机粉体按比例混合均匀，得到不含双酚A结构的可流动性大块充填复合树脂。
优选地，步骤(1)～(2)所述混合均在非光照条件下进行，即在避光或无光条件下进行。
上述一种不含双酚A结构的可流动性大块充填复合树脂在牙科材料中的应用。
与现有技术相比，本发明具有以下优点及有益效果：
本发明所涉及的复合树脂中不含有对人体有潜在危害的具有双酚A结构的甲基丙烯酸酯。在保证流动性的同时比含双酚A结构甲基丙烯酸酯大块充填树脂具有更深的聚合深度以及更低的聚合收缩率。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
本发明实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或者制造商建议的条件进行。所用未注明生产厂商者的原料、试剂等，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
对照例1
49.3％双酚A二甲基丙烯酸缩水甘油醚酯，49.3％二甲基丙烯酸三乙二醇酯，0.7％樟脑醌和0.7％甲基丙烯酸二甲氨基乙酯。将各组分按照质量份称重后置暗处混合均匀制得对照例1的树脂体系。将该树脂体系与含钡玻璃粉(GM27884， SCHOTT AG)按照质量比30:70经高速混合均匀后制得对照例1。
对照例2
49.3％二脲烷二甲基丙烯酸酯，49.3％二甲基丙烯酸三乙二醇酯，0.7％樟脑醌和0.7％甲基丙烯酸二甲氨基乙酯。将各组分按照质量份称重后置暗处混合均匀制得对照例2的树脂体系。将该树脂体系与含钡玻璃粉(GM27884，SCHOTT AG)按照质量比30:70经高速混合均匀后制得对照例2。
对照例3
49.3％IM，49.3％二甲基丙烯酸三乙二醇酯，0.7％樟脑醌和0.7％甲基丙烯酸二甲氨基乙酯。将各组分按照质量份称重后置暗处混合均匀制得对照例3的树脂体系。将该树脂体系与含钡玻璃粉(GM27884，SCHOTT AG)按照质量比 30:70经高速混合均匀后制得对照例3。
实施例1
24.65％IM，24.65％二脲烷二甲基丙烯酸酯，49.3％二甲基丙烯酸三乙二醇酯，0.7％樟脑醌和0.7％甲基丙烯酸二甲氨基乙酯。将各组分按照质量份称重后置暗处混合均匀制得实施例1的树脂体系。将该树脂体系与含钡玻璃粉 (GM27884，SCHOTT AG)按照质量比30:70经高速混合均匀后制得实施例1。
实施例2
39.44％IM(结构如下所示)，9.86％二脲烷二甲基丙烯酸酯，49.3％二甲基丙烯酸三乙二醇酯，0.7％樟脑醌和0.7％甲基丙烯酸二甲氨基乙酯。将各组分按照质量份称重后置暗处混合均匀制得实施例2的树脂体系。将该树脂体系与含钡玻璃粉(GM27884，SCHOTTAG)按照质量比30:70经高速混合均匀后制得实施例2。
IM的结构式
对对照例1～3和实施例1～2进行粘度、聚合深度、聚合收缩率和弯曲强度进行测试，结果如表1所示。
表1对照例1-3以及实施例1-2的各项性能
| 组别 | 粘度(Pa·s) | 聚合深度(mm) | 聚合收缩率(％) | 弯曲强度(MPa) |
| 对照组1 | 62 | 4.1 | 5.5 | 127 |
| 对照组2 | 15 | 2.0 | 8.2 | 132 |
| 对照组3 | 1013 | 4.6 | 4.3 | 129 |
| 实施例1 | 115 | 5.6 | 5.0 | 130 |
| 实施例2 | 219 | 5.2 | 4.5 | 128 |
对照例4
59.4％双酚A二甲基丙烯酸缩水甘油醚酯，39.6％二甲基丙烯酸三乙二醇酯，0.5％樟脑醌和0.5％甲基丙烯酸二甲氨基乙酯。将各组分按照质量份称重后置暗处混合均匀制得对照例4的树脂体系。将该树脂体系与含钡玻璃粉(GM27884， SCHOTT AG)按照质量比30:70经高速混合均匀后制得对照例4。
对照例5
59.4％二脲烷二甲基丙烯酸酯，39.6％二甲基丙烯酸三乙二醇酯，0.5％樟脑醌和0.5％甲基丙烯酸二甲氨基乙酯。将各组分按照质量份称重后置暗处混合均匀制得对照例5的树脂体系。将该树脂体系与含钡玻璃粉(GM27884，SCHOTT AG)按照质量比30:70经高速混合均匀后制得对照例5。
对照例6
59.4％IM，39.6％二甲基丙烯酸三乙二醇酯，0.5％樟脑醌和0.5％甲基丙烯酸二甲氨基乙酯。将各组分按照质量份称重后置暗处混合均匀制得对照例5的树脂体系。将该树脂体系与含钡玻璃粉(GM27884，SCHOTT AG)按照质量比 30:70经高速混合均匀后制得对照例5。
实施例3
23.76％IM，35.64％二脲烷二甲基丙烯酸酯，39.6％二甲基丙烯酸三乙二醇酯，0.5％樟脑醌和0.5％甲基丙烯酸二甲氨基乙酯。将各组分按照质量份称重后置暗处混合均匀制得实施例3的树脂体系。将该树脂体系与含钡玻璃粉 (GM27884，SCHOTT AG)按照质量比30:70经高速混合均匀后制得实施例3。
实施例4
35.64％IM，23.76％二脲烷二甲基丙烯酸酯，39.6％二甲基丙烯酸三乙二醇酯，0.5％樟脑醌和0.5％甲基丙烯酸二甲氨基乙酯。将各组分按照质量份称重后置暗处混合均匀制得实施例4的树脂体系。将该树脂体系与含钡玻璃粉 (GM27884，SCHOTT AG)按照质量比30:70经高速混合均匀后制得实施例4。
对对照例4～6和实施例3～4进行粘度、聚合深度、聚合收缩率和弯曲强度进行测试，结果如表2所示。
表2对照例4～6以及实施例3～4的各项性能
| 组别 | 粘度(Pa·s) | 聚合深度(mm) | 聚合收缩率(％) | 弯曲强度(MPa) |
| 对照组4 | 194 | 5.3 | 3.4 | 125 |
| 对照组5 | 24 | 2.5 | 6.7 | 129 |
| 对照组6 | 6347 | 4.0 | 2.0 | 120 |
| 实施例3 | 156 | 6.7 | 2.6 | 128 |
| 实施例4 | 337 | 6.5 | 2.2 | 128 |
从表1和表2的数据可以看出，单独使用IM时，聚合深度基本可以达到大块充填复合树脂聚合深度≥4mm的要求，但是体系粘度超过1000Pa·s，已基本丧失了流动性。单独使用二脲烷二甲基丙烯酸酯时，虽然可以赋予复合树脂很好的流动性，但是其聚合深度小于4mm，且具有较大的聚合收缩率。当IM和二脲烷二甲基丙烯酸酯互配使用时，不仅复合树脂粘度低于1000Pa·s具有流动性，且聚合深度大于单独使用IM时的聚合深度。与此同时，复合树脂还具有较低的聚合收缩率。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种不含双酚A结构的可流动性大块充填复合树脂，其特征在于，按质量百分比计，由40～70％无机粉体和30～60％的树脂体系组成；
所述树脂体系由5～48重量份高折射系数单体、10～54重量份二脲烷二甲基丙烯酸酯、40～50重量份低粘度单体、0.2～1重量份光引发剂和0.2～1重量份光引发促进剂组成；
所述高折射系数单体的结构如下所示：
结构式中R为以下结构中的任一种：
所述低粘度单体为二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、二甲基丙烯酸四乙二醇酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯和三环[5.2.1.02,6]癸烷二甲醇丙烯酸酯中的至少一种。
2.根据权利要求1所述一种不含双酚A结构的可流动性大块充填复合树脂，其特征在于，所述无机粉体为硅酸盐玻璃粉，所述硅酸盐玻璃粉含钡、锆和锶中的至少一种。
3.根据权利要求1所述一种不含双酚A结构的可流动性大块充填复合树脂，其特征在于，所述光引发剂为樟脑醌、二苯甲酮和1-苯基-1,2-丙二酮中的至少一种。
4.根据权利要求1所述一种不含双酚A结构的可流动性大块充填复合树脂，其特征在于，所述光引发促进剂为二甲氨基苯甲酸乙酯、N,N-二甲氨基乙酯和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯中的至少一种。
5.根据权利要求1所述一种不含双酚A结构的可流动性大块充填复合树脂，其特征在于，按质量百分比计，由70％无机粉体和30％的树脂体系组成；
所述树脂体系由23.76～39.44重量份高折射系数单体、9.86～35.64重量份二脲烷二甲基丙烯酸酯、39.6～49.3重量份低粘度单体、0.5～0.7重量份光引发剂和0.5～0.7重量份光引发促进剂组成。
6.根据权利要求5所述一种不含双酚A结构的可流动性大块充填复合树脂，其特征在于，按质量百分比计，由70％无机粉体和30％的树脂体系组成；
所述树脂体系由23.76～35.64重量份高折射系数单体、23.76～35.64重量份二脲烷二甲基丙烯酸酯、39.6重量份低粘度单体、0.5重量份光引发剂和0.5重量份光引发促进剂组成。
7.权利要求1～6任一项所述一种不含双酚A结构的可流动性大块充填复合树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将高折射系数单体、二脲烷二甲基丙烯酸酯、低粘度单体、光引发剂和光引发促进剂按比例混合搅拌均匀制得树脂体系；
(2)将树脂体系和无机粉体按比例混合均匀，得到不含双酚A结构的可流动性大块充填复合树脂。
8.权利要求1～6任一项所述一种不含双酚A结构的可流动性大块充填复合树脂在牙科材料中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111558856.7A CN114349903B (zh) | 2021-12-20 | 2021-12-20 | 一种不含双酚a结构的可流动性大块充填复合树脂及其制备与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111558856.7A CN114349903B (zh) | 2021-12-20 | 2021-12-20 | 一种不含双酚a结构的可流动性大块充填复合树脂及其制备与应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114349903A CN114349903A (zh) | 2022-04-15 |
| CN114349903B true CN114349903B (zh) | 2022-10-25 |
Family
ID=81100828
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111558856.7A Active CN114349903B (zh) | 2021-12-20 | 2021-12-20 | 一种不含双酚a结构的可流动性大块充填复合树脂及其制备与应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114349903B (zh) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN86104260A (zh) * | 1985-06-20 | 1987-06-17 | 拜尔公司 | (甲基)-丙烯酸酯的制备方法及其应用 |
| JP2004315744A (ja) * | 2003-04-18 | 2004-11-11 | Omron Corp | 硬化物の耐光性に優れた硬化型樹脂組成物 |
| CN1969232A (zh) * | 2004-06-21 | 2007-05-23 | 捷时雅株式会社 | 含无机粉体的树脂组合物、转印膜以及等离子体显示板用构件的制造方法 |
| CN101675088A (zh) * | 2006-10-18 | 2010-03-17 | 纳幕尔杜邦公司 | 导致改进的牙用复合物的材料及由其制成的牙用复合物 |
| JP2014001215A (ja) * | 2006-12-25 | 2014-01-09 | Osaka Gas Co Ltd | フルオレン骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートおよびその硬化物 |
| CN105175607A (zh) * | 2015-09-16 | 2015-12-23 | 寿光市鲁源盐化有限公司 | 一种高折射率镜片树脂单体材料 |
| CN109730935A (zh) * | 2019-01-17 | 2019-05-10 | 东华大学 | 一种高强牙科复合树脂及其制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2882401A4 (en) * | 2012-08-09 | 2016-03-30 | Valspar Sourcing Inc | DENTAL MATERIALS AND MANUFACTURING METHOD |
| EP3646847A4 (en) * | 2017-06-28 | 2021-01-13 | Kuraray Noritake Dental Inc. | TWO PASTE TYPE DENTAL CURABLE COMPOSITION |
-
2021
- 2021-12-20 CN CN202111558856.7A patent/CN114349903B/zh active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN86104260A (zh) * | 1985-06-20 | 1987-06-17 | 拜尔公司 | (甲基)-丙烯酸酯的制备方法及其应用 |
| JP2004315744A (ja) * | 2003-04-18 | 2004-11-11 | Omron Corp | 硬化物の耐光性に優れた硬化型樹脂組成物 |
| CN1969232A (zh) * | 2004-06-21 | 2007-05-23 | 捷时雅株式会社 | 含无机粉体的树脂组合物、转印膜以及等离子体显示板用构件的制造方法 |
| CN101675088A (zh) * | 2006-10-18 | 2010-03-17 | 纳幕尔杜邦公司 | 导致改进的牙用复合物的材料及由其制成的牙用复合物 |
| JP2014001215A (ja) * | 2006-12-25 | 2014-01-09 | Osaka Gas Co Ltd | フルオレン骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートおよびその硬化物 |
| CN105175607A (zh) * | 2015-09-16 | 2015-12-23 | 寿光市鲁源盐化有限公司 | 一种高折射率镜片树脂单体材料 |
| CN109730935A (zh) * | 2019-01-17 | 2019-05-10 | 东华大学 | 一种高强牙科复合树脂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 新型双甲基丙烯酸酯树脂根管封闭剂的制备与理化特性评价;林正梅等;《中山大学学报(自然科学版)》;20070331;第46卷(第2期);第49-54页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114349903A (zh) | 2022-04-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3689322B1 (en) | Preparation method for dental material with transmittance and color gradients | |
| EP2642967B1 (en) | High strength dental material | |
| JP5361118B2 (ja) | 少ない収縮力を有する複合材料およびその使用 | |
| US6916858B2 (en) | Dental adhesive composition | |
| CN112494341B (zh) | 一种牙科修复组合物及其制备方法和应用 | |
| CN101564357B (zh) | 一种牙用光固化组合物 | |
| EP1323407A2 (en) | Dental restorative composite | |
| CN1130501A (zh) | 可聚合的牙科材料 | |
| CN105456039A (zh) | 一种可见光固化牙科修复组合物及其制备方法 | |
| DE60133174T2 (de) | Polymerisierbare dentalmasse für zahnärztliche zwecke | |
| JP7502378B2 (ja) | 歯科用グラデーションカラーレジンセラミック修復材料及びその製造方法 | |
| CN101791268A (zh) | 彩色牙科粘合树脂 | |
| CN112515974A (zh) | 一种牙科用自粘接树脂水门汀组合物 | |
| CN112402265A (zh) | 一种可切削齿科修复材料及其制备方法 | |
| CN106420366B (zh) | 一种超低收缩复合树脂及其制备方法 | |
| CN109620739B (zh) | 一种介孔材料基牙科抗菌复合树脂及其制备方法 | |
| CN107320340A (zh) | 纳米复合树脂临时冠桥材料 | |
| CN114349903B (zh) | 一种不含双酚a结构的可流动性大块充填复合树脂及其制备与应用 | |
| CN111991241B (zh) | 一种类“驴欺口”花球状氟化羟基磷灰石基齿科复合树脂及其制备方法 | |
| JP3026966B2 (ja) | 重合可能な複合材料 | |
| CN109771301B (zh) | 一种雪花状介孔SiO2纳米颗粒增强牙科复合树脂及其制备方法 | |
| Burke et al. | The current status of materials for posterior composite restorations: the advent of low shrink | |
| CN101579290B (zh) | 包含无机填料成分的牙用材料 | |
| CN105125415A (zh) | 低聚合收缩率的牙科复合树脂材料的制备方法 | |
| CN110327219B (zh) | 一种有机/无机杂化填料填充的高强度齿科修复树脂 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20230106 Address after: 450000 Building 8, No. 16, Jinzhan street, high tech Industrial Development Zone, Zhengzhou City, Henan Province Patentee after: ZHENGZHOU DEPRAG MEDICAL DEVICES Co.,Ltd. Address before: 510640 No. five, 381 mountain road, Guangzhou, Guangdong, Tianhe District Patentee before: SOUTH CHINA University OF TECHNOLOGY |