CN114340905B - 热转印片、中间转印介质和印相物制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明的热转印片的特征在于，其具备第1基材和至少具有剥离层的转印层，剥离层包含树脂材料和抗菌颗粒，抗菌颗粒的平均粒径为1μm以上8μm以下，在剥离层中，相对于树脂材料100质量份的抗菌颗粒的含量为2.8质量份以上8质量份以下。

Description

热转印片、中间转印介质和印相物制造方法
技术领域
本发明涉及热转印片、中间转印介质、印相物、印相物的制造方法和印相物制造系统。
背景技术
升华型热转印方式的透明性优异，中间色的再现性及灰度高，能够容易地形成与以往的全彩照片图像同等的高品质图像。因此，广泛地利用升华型热转印方式来形成热转印图像。升华型热转印方式为下述方法：使用在基材的一个面设有包含升华性染料的着色层的热转印片和被转印体，从热转印片的背面层进行加热，使着色层中包含的升华性染料升华转印至接受层而形成图像，制作印相物。以下，将热转印片所具备的基材称为第1基材。
通过升华型热转印方式形成于接受层上的热转印图像的灰度优异。但是，由于形成的图像位于印相物的最表面，因此存在耐擦伤性等耐久性差的问题、所形成的图像会经时劣化的问题。
为了解决这些问题，将转印层从具备包含保护层的转印层的热转印片转印至印相物的图像形成面上，进行了印相物耐久性的改善。
作为印相物的另一制造方法，已知下述方法：利用热转印片等在具备基材、剥离层和转印性接受层的中间转印介质的接受层上形成图像，将剥离层和接受层从该中间转印介质转印至被转印体上。以下，将中间转印介质所具备的基材称为第2基材。
这种印相物被用于身份证、ID卡等。但是，近年来，在医疗现场等，有时要求印相物具有高抗菌性，以防止大肠杆菌等菌在该印相物繁殖并成为传染源。
专利文献1中提出了下述方案：将包含无机系抗菌剂的转印层从热转印片转印至印相物上，由此提高印相物的耐久性和抗菌性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2012-71447号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明人发现了下述新课题：在专利文献1中公开的热转印片中，基材与转印层的密合性不好，在非加热时转印层有可能从基材剥离、即发生所谓的箔脱落。
并且，本发明人发现，通过使转印层所具备的剥离层中包含的抗菌颗粒的平均粒径及其含量在特定数值范围内，能够兼顾热转印片的抗菌性和箔保持性。
另外，本发明人发现，通过使中间转印介质所具备的剥离层中含有抗菌颗粒，并使其平均粒径及其含量为特定数值范围内，能够兼顾中间转印介质的抗菌性和箔保持性。
因此，本发明所要解决的课题在于提供一种具有高抗菌性和箔保持性的热转印片和中间转印介质。
另外，本发明所要解决的课题在于提供一种使用上述热转印片或上述中间转印介质制造的印相物。
另外，本发明所要解决的课题在于提供一种使用了上述热转印片或上述中间转印介质的印相物的制造方法。
此外，本发明所要解决的课题在于提供一种用于制造上述印相物的印相物制造系统。
用于解决课题的手段
本发明的热转印片的特征在于，其具备第1基材和至少具有剥离层的转印层，
剥离层包含树脂材料和抗菌颗粒，
抗菌颗粒的平均粒径为1μm以上8μm以下，
在剥离层中，相对于树脂材料100质量份，抗菌颗粒的含量为2.8质量份以上8质量份以下。
本发明的印相物为使用上述热转印片制造的印相物，其特征在于，
其具备被转印体和转印层。
本发明的印相物的制造方法为上述印相物的制造方法，其特征在于，其包括：
准备上述热转印片和被转印体的工序；和
将热转印片所具备的转印层转印至被转印体上的工序。
本发明的中间转印介质的特征在于，其具备第2基材、剥离层和接受层，
剥离层包含树脂材料和抗菌颗粒，
抗菌颗粒的平均粒径为1μm以上8μm以下，
剥离层中，相对于树脂材料100质量份，抗菌颗粒的含量为2.8质量份以上8质量份以下。
本发明的印相物为使用上述中间转印介质制造的印相物，其特征在于，
其具备被转印体、剥离层和接受层。
本发明的印相物的制造方法为上述印相物的制造方法，其特征在于，其包括：
准备上述中间转印介质和被转印体的工序；
在中间转印介质所具备的接受层上形成图像的工序；和
将中间转印介质所具备的剥离层和接受层转印至被转印体上的工序。
本发明的印相物制造系统为用于制造上述印相物的印相物制造系统，其特征在于，
其具备热转印打印机和杀菌机构。
发明的效果
根据本发明，可以提供一种具有高抗菌性和箔保持性的热转印片和中间转印介质。
根据本发明，可以提供一种使用上述热转印片或上述中间转印介质制造的印相物。
根据本发明，可以提供一种使用了上述热转印片或上述中间转印介质的印相物的制造方法。
根据本发明，可以提供一种用于制造上述印相物的印相物制造系统。
附图说明
图1是示出本发明的热转印片的一个实施方式的示意性截面图。
图2是示出本发明的热转印片的一个实施方式的示意性截面图。
图3是示出本发明的热转印片的一个实施方式的示意性截面图。
图4是示出本发明的中间转印介质的一个实施方式的示意性截面图。
图5是示出本发明的印相物的一个实施方式的示意性截面图。
图6是示出本发明的印相物的一个实施方式的示意性截面图。
图7是示出本发明的印相物的一个实施方式的示意性截面图。
具体实施方式
(热转印片)
如图1所示，本发明的热转印片10具备第1基材11和至少具有剥离层12的转印层13。在使用该热转印片10制造的印相物中，该转印层13位于最表面。
一个实施方式中，如图2所示，转印层13在转印层的最表面具备粘接层14。
一个实施方式中，如图3所示，热转印片10按照与转印层13为面顺序的方式具备着色层15。如图3所示，热转印片10可以具备多个着色层15。
一个实施方式中，如图1～4所示，热转印片10在第1基材11的与设有转印层13的面相反的面具备背面层17。
一个实施方式中，本发明的热转印片10可以在第1基材上进一步具备脱模层(未图示)。
着色层15为熔融转印型的着色层时，本发明的热转印片10可以在第1基材11与着色层15之间具备第2剥离层(未图示)。
下面，对本发明的热转印片所具备的各层进行说明。
(第1基材)
第1基材只要具有可承受在热转印时施加的热能的耐热性，具有可支撑设置于第1基材上的转印层等的机械强度及耐溶剂性，就可以没有特别限制地使用。
作为第1基材，可以举出例如由树脂材料构成的膜(以下简称为“树脂膜”)。作为树脂材料，可以举出例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸1,4-环己二亚甲酯、对苯二甲酸-环己烷二甲醇-乙二醇共聚物等聚酯；尼龙6和尼龙6,6等聚酰胺；聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)和聚甲基戊烯等聚烯烃；聚氯乙烯、聚乙烯醇(PVA)、聚乙酸乙烯酯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇缩丁醛和聚乙烯吡咯烷酮(PVP)等乙烯基树脂；聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯等(甲基)丙烯酸类树脂；聚酰亚胺和聚醚酰亚胺等酰亚胺树脂；赛璐玢、乙酸纤维素、硝酸纤维素、乙酸-丙酸纤维素(CAP)和乙酸丁酸纤维素(CAB)等纤维素树脂；聚苯乙烯(PS)等苯乙烯树脂；聚碳酸酯；以及离聚物树脂。
在上述树脂中，从耐热性和机械强度的方面出发，优选PET和PEN等聚酯，特别优选PET。
本发明中，“(甲基)丙烯酸”包括“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”两者。“(甲基)丙烯酸酯”包括“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”两者。
也可以使用上述树脂膜的层积体作为第1基材。树脂膜的层积体可以通过利用干式层压法、湿式层压法和挤出法等来制作。
第1基材为树脂膜时，该树脂膜可以为拉伸膜，也可以为未拉伸膜。作为树脂膜，从强度的方面出发，优选沿单轴方向或双轴方向进行了拉伸的拉伸膜。
第1基材的厚度优选为2μm以上25μm以下、更优选为3μm以上16μm以下。由此，能够改善第1基材的机械强度和热转印时的热能的传递。
(转印层)
本发明的热转印片具备转印层，该转印层至少具备剥离层。本发明中，剥离层是指在转印层中配置于与第1基材最近的位置的层。
一个实施方式中，转印层在剥离层上具备粘接层。
(剥离层)
剥离层包含树脂材料和抗菌颗粒。
作为树脂材料，可以使用例如聚酯、聚酰胺、聚烯烃、乙烯基树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、酰亚胺树脂、纤维素树脂、苯乙烯树脂、聚碳酸酯和离聚物树脂等。这些之中，由于抗菌颗粒的分散性优异，热转印片的箔保持(也称为基材密合性)和箔切性优异，因而优选(甲基)丙烯酸类树脂。
树脂材料的玻璃化转变温度(Tg)优选为40℃以上130℃以下。由此，能够提高印相物的耐增塑材料性。
本发明中，树脂材料的Tg是依据JIS K 7121通过差示扫描量热测定(DSC)求出的值。
剥离层中的树脂材料的含量优选为50质量％以上95质量％以下、更优选为70质量％以上90质量％以下。由此，能够进一步提高热转印片的箔保持性。
作为抗菌颗粒，可以使用负载抗菌性金属离子的磷酸盐、沸石和托贝莫来石(Tobermorite)等。本发明中，沸石是指在晶体结构中具有空隙的铝硅酸盐，托贝莫来石(Tobermorite)是指结晶性的硅酸钙水合物。
作为抗菌性金属离子，可以举出例如金离子、银离子、钯离子、铂离子、镉离子、钴离子、镍离子、铜离子、锌离子和锡离子等。这些之中，从抗菌性的方面出发，优选银离子、铜离子、镍离子和锌离子，特别优选银离子和锌离子。
上述磷酸盐等可以负载有2种以上的抗菌性金属离子，剥离层可以包含2种以上的抗菌颗粒。
作为抗菌性金属离子的负载方法，可以举出例如离子交换法、银镜反应。
作为抗菌颗粒，优选负载银离子的磷酸盐，特别优选负载银离子和锌离子的磷酸盐。
抗菌颗粒的平均粒径为1μm以上8μm以下，更优选为1.5μm以上4.5μm以下。由此，能够提高热转印片的箔保持性。另外，能够提高使用本发明的热转印片制造的印相物的耐增塑材料性。
本发明中，抗菌颗粒的平均粒径如下测定。
使用扫描电子显微镜(日立制作所株式会社制造、S-4700)拍摄热转印片的转印层面侧的5千倍的图像。通过能量色散型X射线分析判断抗菌颗粒与其他颗粒。使用图像分析软件ImageJ，随机地选择照片中的20个抗菌颗粒，求出1次颗粒的长径的平均值。将所得到的平均值作为抗菌颗粒的平均粒径。
抗菌颗粒的平均粒径的测定也可以对转印至被转印体上的转印层进行。
在剥离层中，相对于树脂材料100质量份，抗菌颗粒的含量为2.8质量份以上8质量份以下。由此，能够提高热转印片的抗菌性和箔保持性。此外，能够提高印相物的耐增塑材料性。
抗菌颗粒的含量优选为2.8质量份以上6质量份以下、更优选为2.8质量份以上4.5质量份以下。
剥离层优选包含抗静电材料。由此，能够提高热转印片的抗菌性。另外，能够抑制抗菌颗粒的用量，能够提高热转印片的箔保持性。此外，能够提高所制造的印相物的操作性。
作为抗静电材料，可以举出例如：含季铵盐的(甲基)丙烯酸酯树脂、聚氧乙烯、聚醚酯酰胺、聚醚酰胺酰亚胺、聚氧乙烯-环氧氯丙烷共聚物和聚醚-聚烯烃共聚物等高分子型抗静电材料；以及甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、四烷基铵盐、三烷基苄基铵盐和烷基甜菜碱等低分子型抗静电材料等。
这些之中，在剥离层含有(甲基)丙烯酸类树脂的情况下，从剥离层中的分散稳定性的方面出发，优选含季铵盐的(甲基)丙烯酸酯树脂。
剥离层可以包含2种以上的抗静电材料。
在剥离层中，相对于树脂材料100质量份，抗静电材料的含量优选为0.1质量份以上20质量份以下、更优选为1质量份以上10质量份以下。由此，能够进一步提高热转印片的抗菌性和箔保持性。另外，能够进一步提高印相物的操作性。
剥离层可以包含填充材料、增塑材料、紫外线吸收材料、无机颗粒、有机颗粒、脱模材料和分散材料等添加材料。
剥离层的厚度优选为0.5μm以上5μm以下、更优选为0.5μm以上3μm以下。由此，能够进一步提高热转印片的抗菌性和箔保持性。另外，能够提高转印层的转印性。
抗菌颗粒的平均粒径与剥离层的厚度之比(抗菌颗粒的平均粒径/剥离层的厚度)优选为1以上8以下、更优选为1.5以上6.5以下。由此，热转印片的抗菌性和箔保持性能够进一步提高。另外，印相物的耐增塑材料性能够提高。
剥离层可以如下形成：将上述材料分散或溶解于水或适当的溶剂中而制备涂布液，通过公知的手段将该涂布液涂布到第1基材等上而形成涂膜，使其干燥，由此可以形成剥离层。作为上述公知的手段，可以举出例如辊涂法、反向辊涂法、凹版涂布法、反向凹版涂布法、棒涂(bar coating)法和棒涂(rod coating)法。
(粘接层)
一个实施方式中，本发明的热转印片所具备的转印层具备粘接层。
粘接层包含至少一种通过加热软化并发挥出密合性的热塑性树脂。
作为热塑性树脂，可以举出例如聚酯、乙烯基树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、聚氨酯、纤维素树脂、聚酰胺、聚烯烃、聚苯乙烯和它们的氯化树脂等。
粘接层可以包含上述添加材料。
粘接层的厚度优选为0.1μm以上2μm以下。
粘接层可以如下形成：将上述材料分散或溶解于水或适当的溶剂中而制备涂布液，通过上述公知的手段将该涂布液涂布到剥离层等上而形成涂膜，使其干燥，由此可以形成粘接层。
(着色层)
一个实施方式中，本发明的热转印片在第1基材上按照与转印层为面顺序的方式具备包含着色材料的着色层。热转印片可以具备多个着色层。
该着色层可以为仅着色层中包含的升华性染料发生转印的升华转印型的着色层，也可以为着色层本身发生转印的熔融转印型的着色层。
着色层包含至少一种着色材料。着色材料可以为颜料，也可以为染料。另外，染料可以为升华性染料。
作为着色材料，可以举出例如炭黑、乙炔黑、灯黑、黑烟、铁黑、苯胺黑、二氧化硅、碳酸钙、氧化钛、镉红、cadmopone红、铬红、朱红、氧化铁红、偶氮系颜料、茜素色淀、喹吖啶酮、胭脂虫红色淀苝、黄铁华、钴黄、镉黄、镉橙、铬黄、锌黄、那不勒斯黄、镍黄、偶氮系颜料、葱黄、佛青、铜绿、钴、酞菁、蒽醌、靛青、朱红绿、镉绿、铬绿、酞菁、偶氮甲碱、苝、铝颜料、以及二芳基甲烷染料、三芳基甲烷染料、噻唑染料、部花青染料、吡唑啉酮染料、次甲基染料、靛苯胺染料、苯乙酮偶氮甲碱染料、吡唑并偶氮甲碱染料、呫吨染料、噁嗪染料、噻嗪染料、吖嗪染料、吖啶染料、偶氮染料、螺吡喃染料、吲哚螺吡喃染料、荧烷染料、萘醌染料、蒽醌染料和喹酞酮染料等升华性染料等。
一个实施方式中，着色层包含树脂材料。作为树脂材料，可以举出例如聚酯、聚酰胺、聚烯烃、乙烯基树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、纤维素树脂、苯乙烯树脂、聚碳酸酯、丁缩醛树脂、苯氧基树脂和离聚物树脂等。
着色层可以包含上述添加材料。
着色层的厚度优选为0.1μm以上3μm以下。
着色层可以如下形成：将上述材料分散或溶解于水或适当的溶剂中而制备涂布液，通过上述公知的手段将该涂布液涂布到第1基材上而形成涂膜，使其干燥，由此可以形成着色层。
(脱模层)
一个实施方式中，本发明的热转印片在第1基材与转印层之间具备脱模层。由此，能够提高热转印片的转印性。
一个实施方式中，脱模层包含树脂材料。作为树脂材料，可以举出例如(甲基)丙烯酸类树脂、聚氨酯、聚酰胺、聚酯、三聚氰胺树脂、多元醇树脂、纤维素树脂和有机硅树脂等。
一个实施方式中，脱模层包含硅油、磷酸酯系增塑材料、氟系化合物、蜡、金属皂、以及填料等脱模材料。
脱模层的厚度优选为0.2μm以上2μm以下。
脱模层可以如下形成：将上述材料分散或溶解于水或适当的溶剂中而制备涂布液，通过上述公知的手段将该涂布液涂布到第1基材等上而形成涂膜，使其干燥，由此可以形成脱模层。
(第2剥离层)
一个实施方式中，本发明的热转印片在熔融转印型的着色层与第1基材之间具备第2剥离层。
第2剥离层包含树脂材料。作为树脂材料，可以举出例如聚酯、聚酰胺、聚烯烃、乙烯基树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、酰亚胺树脂、纤维素树脂、苯乙烯树脂、聚碳酸酯和离聚物树脂等。
第2剥离层中的树脂材料的含量优选为50质量％以上95质量％以下、更优选为70质量％以上90质量％以下。由此，能够提高着色层的转印性。
第2剥离层可以包含填充材料、增塑材料、紫外线吸收材料、无机颗粒、有机颗粒、脱模材料和分散材料等添加材料。
剥离层的厚度优选为0.5μm以上5μm以下、更优选为0.5μm以上3μm以下。由此，能够提高着色层的转印性。
剥离层可以如下形成：将上述材料分散或溶解于水或适当的溶剂中而制备涂布液，通过上述公知的手段将该涂布液涂布到第1基材等上而形成涂膜，使其干燥，由此可以形成剥离层。
(背面层)
一个实施方式中，本发明的热转印片在未设置转印层的第1基材的面具备背面层。由此，能够防止热转印时的加热导致的粘着和褶皱的产生等。
一个实施方式中，背面层包含树脂材料。作为树脂材料，可以举出例如纤维素树脂、苯乙烯树脂、乙烯基树脂、聚酯、聚氨酯、硅酮改性聚氨酯、氟改性聚氨酯和(甲基)丙烯酸类树脂等。
一个实施方式中，背面层包含通过与异氰酸酯化合物等合用而固化的双液固化型的树脂作为树脂材料。作为这样的树脂，可以举出聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯醇缩丁醛等聚乙烯醇缩醛等。
一个实施方式中，背面层包含无机或有机的颗粒。由此，能够进一步防止热转印时的加热导致的粘着和褶皱的产生等。
作为无机颗粒，可以举出例如：滑石和高岭土等粘土矿物；碳酸钙和碳酸镁等碳酸盐；氢氧化铝和氢氧化镁等氢氧化物；硫酸钙等硫酸盐；二氧化硅等氧化物；石墨、硝石以及氮化硼等无机颗粒。
作为有机颗粒，可以举出：由(甲基)丙烯酸类树脂、特氟龙(注册商标)树脂、有机硅树脂、月桂酰树脂、酚醛树脂、缩醛树脂、苯乙烯树脂和聚酰胺等构成的有机树脂颗粒；或者使它们与交联材料反应而成的交联树脂颗粒等。
背面层的厚度优选为0.1μm以上2μm以下、更优选为0.1μm以上1μm以下。由此，能够维持热转印时的热能的传递性，并且防止粘着和褶皱的产生等。
背面层可以如下形成：将上述材料分散或溶解于水或适当的溶剂中而制备涂布液，通过上述公知的手段将该涂布液涂布到第1基材上而形成涂膜，使其干燥，由此可以形成背面层。
(中间转印介质)
如图4所示，本发明的中间转印介质20具备第2基材21、剥离层22和接受层23。
一个实施方式中，中间转印介质20可以在剥离层22与接受层23之间具备保护层(未图示)。一个实施方式中，中间转印介质20可以在保护层与剥离层之间具备中间层(未图示)。
以下，对本发明的中间转印介质所具备的各层进行说明。
(第2基材)
作为第2基材，可以适当使用能够用于第1基材的材料。
(剥离层)
中间转印介质具备包含树脂材料和抗菌颗粒的剥离层。
关于剥离层的优选构成，与上述热转印片相同，因此此处省去记载。
(接受层)
接受层是接受从热转印片所具备的染料层转移的升华性染料并维持所形成的图像的层，包含至少一种树脂材料。作为树脂材料，可以举出例如环氧树脂、聚酯、聚酰胺、聚烯烃、乙烯基树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、酰亚胺树脂、纤维素树脂、苯乙烯树脂、聚碳酸酯和离聚物树脂等。
接受层中的上述树脂材料的含量优选为80质量％以上98质量％以下。
一个实施方式中，接受层包含1种或2种以上的脱模材料。由此，能够提高图像形成后与热转印片的脱模性。
作为脱模材料，可以举出例如聚乙烯蜡和酰胺蜡等固体蜡类、氟系表面活性材料、磷酸酯系表面活性材料、硅油、反应性硅油、固化型硅油以及有机硅树脂等。
接受层中的脱模材料的含量优选为0.5质量％以上20质量％以下、更优选为0.5质量％以上10质量％以下。由此，能够进一步提高图像形成后与热转印片的脱模性。
接受层可以包含上述添加材料。
接受层的厚度优选为0.5μm以上20μm以下。
接受层可以如下形成：将上述材料分散或溶解于水或适当的溶剂中而制备涂布液，通过上述公知的手段将该涂布液涂布到剥离层等上而形成涂膜，使其干燥，由此可以形成接受层。
(保护层)
一个实施方式中，本发明的中间转印介质在剥离层与接受层之间具备保护层。
保护层包含树脂材料。作为树脂材料，可以举出例如聚酯、(甲基)丙烯酸类树脂、环氧树脂、苯乙烯树脂、聚氨酯、电离辐射固化性树脂和紫外线吸收性树脂等。这些之中，从所制造的印相物的耐久性以及箔切性的方面出发，优选聚酯。
本发明中，聚酯的Tg优选为50℃以上80℃以下、更优选为55℃以上70℃以下。由此，能够进一步提高所制造的印相物的耐久性，并且能够提高其箔切性和搬运防皱性。
聚酯的数均分子量(Mn)优选为2,000以上25,000以下、更优选为8,000以上20,000以下。由此，能够进一步提高中间转印介质的耐久性，并且能够提高其箔切性。
本发明中，树脂的Mn是指将聚苯乙烯作为标准物质通过凝胶渗透色谱测定的值，通过依据JIS K 7252-1的方法进行测定。
保护层中的聚酯的含量优选为50质量％以上99.5质量％以下、更优选为70质量％以上98质量％以下。由此，能够进一步提高所制造的印相物的耐久性，并且能够提高其箔切性和搬运防皱性。
一个实施方式中，保护层包含填料。
填料可以为有机填料，可以为无机填料，也可以对它们进行合用。
作为有机填料，可以举出例如由三聚氰胺树脂、苯胍胺树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、聚酰胺、氟树脂、酚醛树脂、苯乙烯树脂、聚烯烃、有机硅树脂和构成这些树脂的单体的共聚物等树脂构成的颗粒(树脂颗粒)。这些之中，从耐久性的方面出发，特别优选由(甲基)丙烯酸类树脂构成的颗粒。
作为无机填料，可以举出例如滑石和高岭土等粘土矿物、碳酸钙和碳酸镁等碳酸盐、氢氧化铝和氢氧化镁等氢氧化物、硫酸钙等硫酸盐、二氧化硅等氧化物、石墨、硝石以及氮化硼。
填料可以利用硅烷偶联剂等表面处理材料对其表面进行了处理。
填料的平均粒径优选为3.8μm以下、更优选为3.5μm以下。由此，能够提高中间转印介质的搬运防皱性。
本发明中，平均粒径是指体积平均粒径，依据JIS Z8819-2进行测定。
保护层中的填料的含量优选为0.5质量％以上5质量％以下、更优选为0.7质量％以上4.7质量％以下、进一步优选为1质量％以上4.5质量％以下。由此，能够提高中间转印介质的搬运防皱性。
保护层可以包含Tg小于45℃的聚酯、聚酰胺、聚烯烃、乙烯基树脂、聚乙烯醇缩醛、(甲基)丙烯酸类树脂、酰亚胺树脂、纤维素树脂、苯乙烯树脂、聚碳酸酯和离聚物树脂等其他树脂材料以及上述添加材料。
保护层的厚度优选为0.5μm以上4.5μm以下、更优选为1μm以上3μm以下。由此，能够进一步提高所制造的印相物的耐久性。
保护层可以如下形成：将上述材料分散或溶解于水或适当的溶剂中而制备涂布液，通过上述公知的手段将该涂布液涂布到剥离层等上而形成涂膜，使其干燥，由此可以形成保护层。
(中间层)
一个实施方式中，中间转印介质在保护层与剥离层之间具备中间层。由此，能够进一步提高所制造的印相物的耐久性。
一个实施方式中，中间层包含树脂材料。作为树脂材料，可以举出例如聚酯、(甲基)丙烯酸类树脂、环氧树脂、苯乙烯树脂、聚氨酯、电离辐射固化性树脂和紫外线吸收性树脂等。
在优选方式中，中间层包含至少一种玻璃化转变温度(Tg)为80℃以上的(甲基)丙烯酸多元醇树脂。(甲基)丙烯酸多元醇树脂的Tg优选为80℃以上110℃以下、更优选为85℃以上105℃以下。由此，能够进一步提高中间转印介质的耐久性。
本发明中，(甲基)丙烯酸多元醇树脂是指包含至少一种具有羟基的(甲基)丙烯酸酯作为聚合成分的树脂。
作为具有羟基的(甲基)丙烯酸酯，可以举出(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丁酯和(甲基)丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯等。
(甲基)丙烯酸多元醇树脂中的具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的含量相对于全部结构单元优选为8质量％以上、更优选为10质量％以上。由此，能够进一步提高中间转印介质的耐久性。
(甲基)丙烯酸多元醇树脂可以包含1种或2种以上的(甲基)丙烯酸酯以外的单体作为聚合成分。作为聚合成分，可以举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯和(甲基)丙烯酸辛酯等(甲基)丙烯酸烷基酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯以及马来酸酐等。
(甲基)丙烯酸多元醇树脂的羟值优选为10mgKOH/g以上100mgKOH/g以下。由此，能够进一步提高中间转印介质的耐久性，并且能够提高其箔切性，能够防止拖尾等的发生。
本发明中，(甲基)丙烯酸多元醇树脂的“羟值”是指为了使1g(甲基)丙烯酸多元醇树脂中包含的羟基乙酰化所需要的氢氧化钾的mg数。羟值可以如下求出：依据JIS K0070，将(甲基)丙烯酸多元醇树脂制成包含乙酸酐的吡啶溶液，使羟基乙酰化，利用水将过量的乙酰化试剂水解，利用氢氧化钾对生成的乙酸进行滴定，由此可以求出。
(甲基)丙烯酸多元醇树脂的重均分子量(Mw)优选为8,000以上70,000以下、更优选为10,000以上50,000以下。由此，能够进一步提高中间转印介质的耐久性，并且能够提高其箔切性。
本发明中，树脂的Mw是指将聚苯乙烯作为标准物质通过凝胶渗透色谱测定的值，通过依据JIS K 7252-1的方法进行测定。
(甲基)丙烯酸多元醇树脂优选为利用固化材料将Tg为80℃以上的(甲基)丙烯酸多元醇树脂固化而成的固化型(甲基)丙烯酸多元醇树脂。由此，能够进一步提高中间转印介质的耐久性。
作为固化材料，可以举出例如脂肪族胺化合物、环状脂肪族胺化合物、芳香族胺化合物、钛螯合物材料、锆螯合物材料和铝螯合物材料等金属螯合物材料、酸酐以及异氰酸酯化合物等。
固化材料为异氰酸酯化合物的情况下，该化合物所具有的异氰酸酯基与(甲基)丙烯酸多元醇树脂所具有的羟基的摩尔当量比(-NCO/-OH)优选为0.2以上3以下、更优选为0.3以上2以下。由此，能够提高其箔切性。
中间层中的(甲基)丙烯酸多元醇树脂的含量优选为50质量％以上99质量％以下、更优选为70质量％以上95质量％以下。由此，能够进一步提高中间转印介质的耐久性，并且能够提高其箔切性。
中间层可以包含上述添加材料。
中间层的厚度优选为0.5μm以上5μm以下、更优选为1μm以上4μm以下。由此，能够进一步提高中间转印介质的耐久性，并且能够提高其箔切性。
中间层可以如下形成：将上述材料分散或溶解于水或适当的溶剂中而制备涂布液，通过上述公知的手段将该涂布液涂布到剥离层上而形成涂膜，使其干燥，由此可以形成中间层。
(印相物)
一个实施方式中，本发明的印相物30使用上述热转印片而制造，如图5所示，具备被转印体31和具有剥离层12的转印层13。
被转印体31可以如图5所示仅由被转印体基材32构成，也可以如图6所示由被转印体基材32和接受层33构成。
(被转印体基材)
作为被转印体基材，可以举出例如高级纸、美术印刷纸、铜版纸、天然纤维纸、描图纸、树脂铜版纸、高光泽印刷纸、纸板、合成纸和浸渗纸等纸基材、在ID卡和IC卡的领域中使用的卡基材、玻璃、金属、陶瓷、木材、布等。
作为卡基材，可以举出例如由聚氯乙烯树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物、聚碳酸酯、聚酯树脂等成型的树脂片；金属片等。卡基材的厚度根据最终形成的印相物的使用用途适当决定即可。
被转印体基材的厚度优选为30μm以上900μm以下。
(接受层)
一个实施方式中，如图6所示，被转印体31可以在被转印体基材32上具备接受层33。关于接受层的优选构成，与上述中间转印介质相同，因此此处省去记载。
该接受层可以形成有图像。
接受层的厚度优选为1μm以上10μm以下。
(转印层)
关于印相物所具备的转印层的组成和厚度等，在上文中进行了记载，因此此处省去记载。
印相物所具备的剥离层中的抗菌颗粒的突出部分的面积比例(突出面积比例)优选为0.05％以上3％以下、更优选为0.1％以上1％以下。由此，能够提高印相物的抗菌性。
本发明中，剥离层中的抗菌颗粒的突出面积比例可以如下算出：使用利用了光学干涉方式的非接触表面测定装置VertScan(株式会社菱化系统制造)观察印相物所具备的剥离层，通过露出的抗菌颗粒的表面积相对于所观察的总面积的比例可以算出。
一个实施方式中，本发明的印相物40使用上述中间转印介质而制造，如图7所示，具备被转印体基材(被转印体)41、接受层23和剥离层22。
一个实施方式中，印相物40在接受层23与剥离层22之间具备保护层(未图示)。
关于使用中间转印介质制造的印相物所具备的被转印体基材、接受层、剥离层和保护层的详细情况如上所述，因此此处省去记载。
(印相物的制造方法)
一个实施方式中，本发明的印相物的制造方法包括：
准备上述热转印片和被转印体的工序；和
将热转印片所具备的转印层转印至被转印体上的工序。
一个实施方式中，本发明的印相物的制造方法包括在转印层的转印后对被转印体照射杀菌线的工序。
一个实施方式中，本发明的印相物的制造方法还包括在转印层的转印前在被转印体形成图像的工序。
(准备热转印片和被转印体的工序)
热转印片的制造方法如上所述，因此此处省去记载。
被转印体可以使用市售的物质。另外，也可以使用通过T模法或吹胀法等方法制作的被转印体基材，另外，还可以使用通过在该被转印体基材上涂布接受层形成用涂布液并进行干燥而得到的被转印体。另外，也可以使用将由不同种类的材料构成的被转印体基材进行干式层压而得到的层积体。
(转印层的转印工序)
本发明的印相物的制造方法包括从上述热转印片转印转印层的工序。该转印层的转印优选在被转印体上形成图像后进行。
(杀菌线的照射工序)
一个实施方式中，本发明的印相物的制造方法包括在转印层的转印后对被转印体照射杀菌线的工序。
一个实施方式中，在热转印打印机的排出口附近预先配置杀菌灯，由此对被转印体照射杀菌线，从而进行。
作为能够用作杀菌灯的光源，可以举出例如高压汞灯、紫外线荧光灯和氙灯等。
(图像形成工序)
一个实施方式中，本发明的印相物的制造方法还包括在转印层的转印前在被转印体形成图像的工序。关于图像形成，在本发明的热转印片按照与转印层为面顺序的方式具备着色层时，可以使用上述本发明的热转印片进行，也可以使用不同的热转印片进行。
(印相物的制造方法)
一个实施方式中，本发明的印相物的制造方法包括：
准备上述中间转印介质和被转印体的工序；
在中间转印介质所具备的接受层上形成图像的工序；和
将中间转印介质所具备的剥离层和接受层转印至被转印体上的工序。
一个实施方式中，本发明的印相物的制造方法包括在剥离层和接受层的转印后对被转印体照射杀菌线的工序。
(准备中间转印介质和被转印体的工序)
中间转印介质的制造方法如上所述，因此此处省去记载。
被转印体可以通过上述方法制造，也可以使用市售的物质。
(图像形成工序)
本发明的印相物的制造方法包括在中间转印介质所具备的接受层上形成图像的工序。
接受层上的图像形成方法可以通过现有公知方法进行，例如，可以使用具备着色层的热转印片。
(剥离层和接受层的转印工序)
本发明的印相物的制造方法包括将剥离层和接受层从上述中间转印介质转印至被转印体上的工序。中间转印介质在剥离层与接受层之间具备保护层的情况下，其也能一并转印。
(杀菌线的照射工序)
该工序如上所述，此处省去记载。
(印相物制造系统)
本发明的印相物制造系统具备热转印打印机和杀菌机构。
(热转印打印机)
本发明的印相物制造系统所具备的热转印打印机只要能够传送上述热转印片或中间转印介质，能够制造上述印相物就没有特别限定，可以使用现有公知的热转印打印机。
(杀菌机构)
作为杀菌机构，可以使用杀菌灯，可以通过将其配置于热转印打印机的排出口附近来设置。
本发明涉及例如下述[1]～[13]。
[1]
一种热转印片，其具备第1基材和至少具有剥离层的转印层，
上述剥离层包含树脂材料和抗菌颗粒，
上述抗菌颗粒的平均粒径为1μm以上8μm以下，
在上述剥离层中，相对于上述树脂材料100质量份，上述抗菌颗粒的含量为2.8质量份以上8质量份以下。
[2]
如上述[1]所述的热转印片，其中，上述剥离层的厚度为0.5μm以上5μm以下。
[3]
如上述[1]或[2]所述的热转印片，其中，上述抗菌颗粒的平均粒径与上述剥离层的厚度之比(抗菌颗粒的平均粒径/剥离层的厚度)为1以上8以下。
[4]
如上述[1]～[3]中任一项所述的热转印片，其中，上述抗菌颗粒为负载抗菌性金属离子的磷酸盐。
[5]
如上述[1]～[4]中任一项所述的热转印片，其中，上述剥离层包含抗静电材料。
[6]
一种印相物，其为使用上述[1]～[5]中任一项所述的热转印片制造的印相物，其具备：
被转印体；和
上述转印层。
[7]
一种印相物的制造方法，其为上述[6]所述的印相物的制造方法，其包括：
准备上述[1]～[5]中任一项所述的热转印片和被转印体的工序；和
将上述热转印片所具备的上述转印层转印至上述被转印体上的工序。
[8]
如上述[7]所述的印相物的制造方法，其包括在上述转印层的转印后对上述被转印体照射杀菌线的工序。
[9]
一种中间转印介质，其具备第2基材、剥离层和接受层，
上述剥离层包含树脂材料和抗菌颗粒，
上述抗菌颗粒的平均粒径为1μm以上8μm以下，
上述剥离层中，相对于上述树脂材料100质量份，上述抗菌颗粒的含量为2.8质量份以上8质量份以下。
[10]
一种印相物，其为使用上述[9]所述的中间转印介质制造的印相物，其具备：
被转印体；
上述剥离层；和
上述接受层。
[11]
一种印相物的制造方法，其为上述[10]所述的印相物的制造方法，其包括：
准备上述[9]所述的中间转印介质和被转印体的工序；
在上述中间转印介质所具备的上述接受层上形成图像的工序；和
将上述中间转印介质所具备的上述剥离层和上述接受层转印至上述被转印体上的工序。
[12]
如上述[11]所述的印相物的制造方法，其包括在上述剥离层和上述接受层的转印后对上述被转印体照射杀菌线的工序。
[13]
一种印相物制造系统，其为用于制造上述[6]或[10]所述的印相物的印相物制造系统，其具备：
热转印打印机；和
杀菌机构。
实施例
接着，举出实施例来更详细地说明本发明，但本发明并不限于这些实施例。
实施例1
准备厚度4.5μm的PET膜作为第1基材，在其一个面以面顺序涂布下述组成的着色层形成用涂布液A、B和C并进行干燥，分别形成厚度0.7μm的着色层A～C。
<着色层形成用涂布液A>
Figure GDA0003514833670000191
Figure GDA0003514833670000201
<着色层形成用涂布液B>
Figure GDA0003514833670000202
<着色层形成用涂布液C>
Figure GDA0003514833670000203
按照与如上所述形成的着色层为面顺序的方式涂布下述组成的剥离层形成用涂布分散液并进行干燥，形成厚度1μm的剥离层。
<剥离层形成用涂布液>
Figure GDA0003514833670000204
在如上所述形成的剥离层上涂布下述组成的粘接层形成用涂布液并进行干燥，形成厚度1μm的粘接层。
<粘接层形成用涂布液>
Figure GDA0003514833670000211
在PET膜的另一个面涂布下述组成的背面层形成用涂布液并进行干燥，形成厚度1μm的背面层，得到热转印片。
<背面层形成用涂布液>
Figure GDA0003514833670000212
实施例2～7和比较例1～4
如表1所示变更剥离层的构成和剥离层的厚度，除此以外与实施例1同样地制作热转印片。
表1中的各成分的详细情况如下。
·抗菌颗粒B：富士化学株式会社制造、Bactekiller(注册商标)BM-102GA(IZ)、平均粒径5μm、银离子·锌离子负载磷酸盐
·抗菌颗粒C：富士化学株式会社制造、Bactekiller(注册商标)BM-45M-30、平均粒径10μm、银离子·锌离子负载磷酸盐
实施例8
使用下述组成的剥离层形成用涂布液，除此以外与实施例1同样地制作出热转印片。
<剥离层形成用涂布液>
Figure GDA0003514833670000221
实施例9
如表1所示变更剥离层的构成，除此以外与实施例8同样地制作出热转印片。
实施例10
准备厚度12μm的PET膜(东丽株式会社制造、Lumiror(注册商标)12F65K)作为第2基材。在该PET膜的一个面涂布下述组成的剥离层形成用涂布液并进行干燥，形成厚度1μm的剥离层。
<剥离层形成用涂布液>
Figure GDA0003514833670000222
Figure GDA0003514833670000231
在剥离层上涂布下述组成的中间层形成用涂布液并进行干燥，形成厚度2μm的中间层。
<中间层形成用涂布液>
·(甲基)丙烯酸多元醇树脂 100质量份
(大成精细化工株式会社制造、6KW-700、固体成分36.5％、Tg102℃、Mw55,000、羟值30.1)
·异氰酸酯化合物 3.6质量份
(三井化学株式会社制造、Takenate(注册商标)D110N、固体成分75％)
·MEK 92质量份
在中间层上涂布下述组成的保护层形成用涂布液并进行干燥，形成厚度2μm的保护层。
<保护层形成用涂布液>
·聚酯 78.4质量份
(东洋纺株式会社制造、Vylon(注册商标)200、Tg67℃、Mn17,000)
·填料 1.6质量份
(日本触媒株式会社制造、EPOSTAR(注册商标)MA1002、平均粒径2μm、(甲基)丙烯酸类树脂颗粒)
·MEK 20质量份
在中间层上涂布下述组成的接受层形成用涂布液并进行干燥，形成厚度2μm的接受层，得到中间转印介质。
<接受层形成用涂布液>
Figure GDA0003514833670000232
Figure GDA0003514833670000241
<<抗菌性评价>>
使用实施例1～9和比较例1～4中得到的热转印片的着色层和下述热转印打印机，准备聚氯乙烯卡(大日本印刷株式会社制造、宽度5cm×长度7cm)作为被转印体，在其上形成黑色图像(图像灰度0/255)。
利用下述热转印打印机将上述实施例和比较例中得到的热转印片所具备的转印层转印至该图像上，得到印相物。
(热转印打印机)
·热敏头：京瓷株式会社制造、KEE-57-12GAN2-STA
·发热体平均电阻值：3303Ω
·主扫描方向分辨率：300dpi(点/英寸)
·副扫描方向分辨率：300dpi
·线速度：3.0msec./line
·印字开始温度：35℃
·脉冲占空比：70％
使用实施例10中得到的中间转印介质、上述实施例1中得到的热转印片和上述热转印打印机，将升华性染料从热转印片所具备的着色层A～C转印至中间转印介质所具备的接受层上，形成黑色图像(图像灰度0/255)。
准备上述聚氯乙烯卡，使用卡用层压机将具备形成有图像的接受层的转印层从中间转印介质转印至聚氯乙烯卡上，得到印相物。
依据JIS Z 2801(膜密合法)评价所得到的印相物的抗菌性。
具体而言，将包含105个大肠杆菌的菌液滴加至印相物所具备的转印层表面，从其上方使PE制膜密合，在35℃下静置24小时。
静置后，利用SCDLP培养基洗出附着于PE制膜和层积体的菌体，回收其清洗液，移至培养皿，在35℃下进行45小时培养后，计算大肠杆菌的活菌数。
将使用比较例1中得到的具备不含抗菌颗粒的剥离层的热转印片所制作的印相物的大肠杆菌的活菌数设为x，将使用实施例1～9和比较例2～4中得到的热转印片以及实施例10中得到的中间转印介质所制作的印相物的大肠杆菌的活菌数设为y，通过下述式(1)求出抗菌活性值，基于下述评价基准进行评价。评价结果汇总于表1。
抗菌活性值＝logx/y (1)
(评价基准)
A：抗菌活性值为2.7以上。
B：抗菌活性值为2以上且小于2.7。
NG：抗菌活性值小于2。
<<箔保持性评价>>
将实施例和比较例中得到的热转印片(实施例10中为中间转印介质)的转印层形成部位在长度方向、宽度方向上分别折叠1次，进行静置。静置后，将折叠展开，通过目视观察，基于下述评价基准进行评价。评价结果汇总于表1。
(评价基准)
A：转印层的箔脱落小于4mm2。
B：转印层的箔脱落为4mm2以上且小于10mm2。
NG：转印层的箔脱落为10mm2以上。
<<耐增塑材料性评价>>
按照印相物所具备的转印层和含增塑材料的软质氯乙烯片相向的方式将上述抗菌性评价中得到的印相物与含增塑材料的软质氯乙烯片(三菱化学株式会社制造、Altron(注册商标)#480、厚度400μm)重合，施加24g/cm2的载荷，在50℃下静置12小时。
静置后，通过目视观察含增塑材料的软质氯乙烯片，基于下述评价基准进行评价。
评价结果汇总于表1。
(评价基准)
A：染料未转移至含增塑材料的软质氯乙烯片，能够确认到高的耐增塑材料性。
B：少量确认到染料向含增塑材料的软质氯乙烯片的转移，但为实用上没有问题的程度。
C：大量确认到染料向含增塑材料的软质氯乙烯片的转移。
<<抗菌颗粒的突出面积比例测定>>
准备上述抗菌性评价中制造的印相物，使用利用了光干涉方式的非接触表面测定装置VertScan(株式会社菱化系统制造)观察印相物所具备的剥离层，计算出露出的抗菌颗粒的表面积相对于所观察的总面积的比例(突出面积比例)。计算结果汇总于表1。
Figure GDA0003514833670000261
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如本领域技术人员所理解的那样，本发明的热转印片等不限定于上述实施例的记载，上述实施例和说明书仅用于说明本发明的原理，只要不脱离本发明的主旨和范围就能进行各种改变或改善，这些改变或改善均包含在要求保护的本发明的范围内。此外，本发明要求保护的范围不仅包括权利要求书的记载，还包括其等同物。
符号说明
10：热转印片
11：第1基材
12：剥离层
13：转印层
14：粘接层
15：着色层
17：背面层
20：中间转印介质
21：第2基材
22：剥离层
23：接受层
30、40：印相物
31：被转印体
32：被转印体基材
33：接受层
41：被转印体基材(被转印体)

Claims (10)

1.一种印相物，其为使用热转印片制造的印相物，所述热转印片具备第1基材和至少具有剥离层的转印层，
所述剥离层包含树脂材料和抗菌颗粒，
所述抗菌颗粒的平均粒径为1μm以上8μm以下，
在所述剥离层中，相对于所述树脂材料100质量份，所述抗菌颗粒的含量为2.8质量份以上8质量份以下，
所述印相物具备：
被转印体；和
所述转印层，
所述印相物所具备的所述剥离层中的所述抗菌颗粒的突出部分的面积比例为0.05％以上3％以下。
2.如权利要求1所述的印相物，其中，所述剥离层的厚度为0.5μm以上5μm以下。
3.如权利要求1或2所述的印相物，其中，所述抗菌颗粒的平均粒径与所述剥离层的厚度之比即抗菌颗粒的平均粒径/剥离层的厚度为1以上8以下。
4.如权利要求1或2所述的印相物，其中，所述抗菌颗粒为负载抗菌性金属离子的磷酸盐。
5.如权利要求或2所述的印相物，其中，所述剥离层包含抗静电材料。
6.一种印相物的制造方法，其为权利要求1～5中任一项所述的印相物的制造方法，其包括：
准备所述热转印片和被转印体的工序；和
将所述热转印片所具备的所述转印层转印至所述被转印体上的工序。
7.如权利要求6所述的印相物的制造方法，其包括在所述转印层的转印后对所述被转印体照射杀菌线的工序。
8.一种印相物，其为使用中间转印介质制造的印相物，所述中间转印介质具备第2基材、剥离层和接受层，
所述剥离层包含树脂材料和抗菌颗粒，
所述抗菌颗粒的平均粒径为1μm以上8μm以下，
所述剥离层中，相对于所述树脂材料100质量份，所述抗菌颗粒的含量为2.8质量份以上8质量份以下，
所述印相物具备被转印体；所述剥离层；和所述接受层，
所述印相物所具备的所述剥离层中的所述抗菌颗粒的突出部分的面积比例为0.05％以上3％以下。
9.一种印相物的制造方法，其为权利要求8所述的印相物的制造方法，其包括：
准备所述中间转印介质和被转印体的工序；
在所述中间转印介质所具备的所述接受层上形成图像的工序；和
将所述中间转印介质所具备的所述剥离层和所述接受层转印至所述被转印体上的工序。
10.如权利要求9所述的印相物的制造方法，其包括在所述剥离层和所述接受层的转印后对所述被转印体照射杀菌线的工序。
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