CN114324511A - 一种电化学传感器电极及其制备方法和应用 - Google Patents
一种电化学传感器电极及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114324511A CN114324511A CN202111388620.3A CN202111388620A CN114324511A CN 114324511 A CN114324511 A CN 114324511A CN 202111388620 A CN202111388620 A CN 202111388620A CN 114324511 A CN114324511 A CN 114324511A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- electrode
- catalyst
- sensor electrode
- binder
- carbon source
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 67
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 65
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 60
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 claims abstract description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 38
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 claims abstract description 38
- DCYOBGZUOMKFPA-UHFFFAOYSA-N iron(2+);iron(3+);octadecacyanide Chemical compound [Fe+2].[Fe+2].[Fe+2].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] DCYOBGZUOMKFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 37
- 229960003351 prussian blue Drugs 0.000 claims abstract description 37
- 239000013225 prussian blue Substances 0.000 claims abstract description 37
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 29
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- 238000001514 detection method Methods 0.000 claims abstract description 26
- RPNNPZHFJPXFQS-UHFFFAOYSA-N methane;rhodium Chemical compound C.[Rh] RPNNPZHFJPXFQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 12
- DSVGQVZAZSZEEX-UHFFFAOYSA-N [C].[Pt] Chemical compound [C].[Pt] DSVGQVZAZSZEEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- NCPHGZWGGANCAY-UHFFFAOYSA-N methane;ruthenium Chemical compound C.[Ru] NCPHGZWGGANCAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 32
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 claims description 19
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 claims description 19
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 13
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 11
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 11
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 8
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 3
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims description 3
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 claims description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 3
- 229920003063 hydroxymethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 3
- 229940031574 hydroxymethyl cellulose Drugs 0.000 claims description 3
- 239000000976 ink Substances 0.000 claims description 3
- 229920001485 poly(butyl acrylate) polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 claims description 3
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 claims description 3
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 abstract description 14
- 230000004048 modification Effects 0.000 abstract description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 abstract description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 26
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 24
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 20
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 17
- 230000008569 process Effects 0.000 description 16
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 14
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 13
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 13
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 description 12
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 12
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 12
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 12
- 230000008859 change Effects 0.000 description 8
- 230000004044 response Effects 0.000 description 6
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000012491 analyte Substances 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229910000403 monosodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 description 3
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 3
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000012353 t test Methods 0.000 description 3
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 2
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- DDRJAANPRJIHGJ-UHFFFAOYSA-N creatinine Chemical compound CN1CC(=O)NC1=N DDRJAANPRJIHGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 108010015776 Glucose oxidase Proteins 0.000 description 1
- 239000004366 Glucose oxidase Substances 0.000 description 1
- 108010092464 Urate Oxidase Proteins 0.000 description 1
- LEHOTFFKMJEONL-UHFFFAOYSA-N Uric Acid Chemical compound N1C(=O)NC(=O)C2=C1NC(=O)N2 LEHOTFFKMJEONL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVWHNULVHGKJHS-UHFFFAOYSA-N Uric acid Natural products N1C(=O)NC(=O)C2NC(=O)NC21 TVWHNULVHGKJHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 229940109239 creatinine Drugs 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000000840 electrochemical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000011262 electrochemically active material Substances 0.000 description 1
- 239000002003 electrode paste Substances 0.000 description 1
- 238000003891 environmental analysis Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 229940116332 glucose oxidase Drugs 0.000 description 1
- 235000019420 glucose oxidase Nutrition 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000002207 metabolite Substances 0.000 description 1
- 239000011268 mixed slurry Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229940116269 uric acid Drugs 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Inert Electrodes (AREA)
- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Electric Means (AREA)
Abstract
本发明提供一种电化学传感器电极及其制备方法和应用，所述传感器电极是由电极材料混合催化剂制备得到，或由催化剂涂覆于电极材料表面制备得到；其中，所述电极材料由碳源、普鲁士蓝、粘结剂和溶剂混合而成，或，所述电极材料由碳源、粘结剂和溶剂混合而成，所述催化剂为铂碳、钌碳和铑碳中的任意一种。本发明借助丝网印刷技术，将混合了催化剂的电极材料匀浆打印成工作电极，或在电极材料匀浆被打印成基础电极后，将催化剂以滴涂的形式涂敷在电极表面形成修饰层，大大提高传感器电极对过氧化氢的检测灵敏度。同时，该制备传感器电极的过程大大简化了传统传感器电极的制备流程，便于工业推广应用。
Description
技术领域
本发明属于导电材料技术领域，尤其涉及一种电化学传感器电极及其制备方法和应用。
背景技术
过氧化氢往往是一些重要代谢物通过特定酶反应后的产物，比如葡萄糖可以通过葡萄糖氧化酶产生过氧化氢，肌酐可以通过多种酶产生过氧化氢、尿酸可以通过尿酸酶产生过氧化氢。同时，过氧化氢也是许多工艺原料的中间合成试剂，是生物、药物、临床以及环境分析中必不可少的中间反应物。因此，对于过氧化氢的准确、定量检测具有十分重要的应用价值。
目前已有的电化学测定过氧化氢的方法中，相关技术人员为提高电化学传感器的检测性能做了很多努力和尝试，以纳米金属粒子构建的电化学传感器电极为例，技术人员通过提高纳米金属粒子在电极基底上的分散性和稳定性，来提升电极对过氧化氢的检测性能。但该改进过程耗时长、工序复杂，且对电极检测性能的提升有限。
发明内容
基于上述存在的问题，本发明提供了一种电化学传感器电极及其制备方法和应用，通过向制备电极的电极材料匀浆中添加催化剂，或将催化剂材料通过滴涂的方式附着在基础电极上，使制备得到的传感器电极对过氧化氢的检测灵敏度大幅提升。同时，该制备传感器电极的过程大大简化了传统传感器电极的制备流程，便于工业推广应用。
第一方面，本发明提供一种电化学传感器电极，所述传感器电极是由电极材料混合催化剂制备得到，或由催化剂涂覆于电极材料表面制备得到；
其中，所述催化剂为铂碳、钌碳和铑碳中的任意一种；
所述电极材料由碳源、普鲁士蓝、粘结剂和溶剂混合而成，或，
所述电极材料由碳源、粘结剂和溶剂混合而成。
可选地，所述碳源包括：石墨烯、石墨、碳纳米管和油墨中的任意一种；
所述粘结剂包括：聚偏氟乙烯、羟甲基纤维素钠、丁苯橡胶、聚丙烯酸及其盐类粘结剂、聚四氟乙烯、聚乙烯醇、LA132/LA133水性粘结剂、聚丙烯酸丁脂和聚丙烯腈中的任意一种；
所述溶剂包括：1-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和去离子水中的任意一种。
可选地，以所述碳源、普鲁士蓝、粘结剂的总质量为100％计，所述碳源占所述总质量的45-55％；所述粘结剂占所述总质量的10％-20％。
可选地，所述碳源与溶剂的质量体积比为1mg：15μl。
可选地，所述碳源与所述普鲁士蓝的质量比为2：1。
第二方面，本发明提供一种上述第一方面所述的电化学传感器电极的制备方法，所述制备方法包括：
步骤1、将所述电极材料和催化剂混合，经强力搅拌，得到导电浆料1；
步骤2、将所述导电浆料1通过丝网印刷制备成工作电极。
可选地，所述催化剂的质量占所述电极材料质量的1％-20％。
第三方面，本发明提供一种上述第一方面所述的电化学传感器电极的制备方法，所述制备方法包括：
步骤1、将所述电极材料混合后，经强力搅拌，得到导电浆料2；
步骤2、将所述导电浆料2通过丝网印刷制备成基础电极；
步骤3、向所述基础电极表面涂敷、滴加或喷涂打印催化剂，干燥后得到工作电极。
可选地，所述滴加催化剂的浓度为150mg/ml-600mg/ml，所述滴加催化剂的量为1μl。
10、本发明提供一种上述第一方面所述的电化学传感器的应用，所述传感器电极用于过氧化氢的检测。
与现有技术相比，本发明提供的一种电化学传感器电极及其制备方法和应用具有以下优点：
本发明提供的电化学传感器电极，是通过将催化剂与电极材料匀浆直接混合，制备成导电浆料，再利用丝网印刷技术，将该导电浆料打印成电极的方式制备得到传感器电极，其制备方法简便，有利于工业化推广，且在提升传感器电极对过氧化氢的检测灵敏度方面表现优异。
本发明提供的另一种电化学传感器电极，是通过将催化剂直接涂敷、或滴加、或喷涂打印在由电极材料制成的基础电极表面，得到传感器电极，其制备方法简便，有利于工业化推广，且在检测灵敏度方面具有较大的提高。
附图说明
图1示出了本发明实施例提供的一种电化学传感器电极的制备方法流程图；
图2示出了本发明实施例提供的一种电化学传感器电极的制备方法流程图；
图3示出了本发明实施例中传感器电极检测不同浓度过氧化氢的响应电流曲线图；
图4示出了商用导电浆料制备的传感器电极检测不同浓度过氧化氢的响应电流曲线图；
图5示出了商用导电浆料制备的传感器电极检测不同浓度过氧化氢的响应电流曲线图；
图6示出了本发明实施例提供的滴加不同浓度催化剂的传感器电极检测过氧化氢的相对灵敏度变化曲线图。
具体实施方式
提供下述实施例是为了更好地进一步理解本发明，并不局限于最佳实施方式，不对本发明的内容和保护范围构成限制，任何人在本发明的启示下或是将本发明与其他现有技术的特征进行组合而得出的任何与本发明相同或相近似的产品，均落在本发明的保护范围之内。
实施例中未注明具体实验步骤或者条件，按照本领域内的现有技术所描述的常规实验步骤的操作或条件即可进行。所用试剂以及其他仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规试剂产品。
为解决现有技术中，电化学传感器电极的制备流程复杂，且检测性能无法满足对过氧化氢的检测需求，需进一步提升电化学传感器电极的检测灵敏度的问题，本发明提出的技术构思为：在构建传感器电极时，发明人将组成电极的电极材料以导电浆料经丝网打印的形式制备成传感器电极，并向电极材料中添加能够加速过氧化氢分解和电子传递的催化剂，或者，在制备完成的基础电极表面直接涂敷、滴加或打印催化剂形成催化剂修饰层，简化电极制备过程的同时，提升传感器电极对过氧化氢的检测灵敏度。基于上述技术构思，发明人提供了导电浆料及其应用，具体实施内容如下：
第一方面，本发明提供了一种电化学传感器电极，其特征在于，传感器电极是由电极材料混合催化剂制备得到，或由催化剂涂覆于电极材料表面制备得到；
其中，催化剂为铂碳、钌碳和铑碳中的任意一种；
电极材料由碳源、普鲁士蓝、粘结剂和溶剂混合而成，或，
电极材料由碳源、粘结剂和溶剂混合而成。
具体实施时，本发明通过将能够加速过氧化氢分解和电子传递的催化剂与电极材料匀浆直接混合，制备成导电浆料，再利用丝网印刷技术，将该导电浆料打印成电极的方式制备得到传感器电极，简化了电极制备工艺过程的同时，提升传感器电极对过氧化氢的检测灵敏度。有利于工业化推广。
具体实施时，本发明还可通过将能够加速过氧化氢分解和电子传递的催化剂直接涂敷、滴加或喷涂打印在由电极材料制成的基础电极表面，得到传感器电极，其制备方法简便，有利于工业化推广，且在检测灵敏度方面具有较大的提高。
可选地，碳源包括：石墨烯、石墨、碳纳米管和油墨中的任意一种；
粘结剂包括：聚偏氟乙烯、羟甲基纤维素钠、丁苯橡胶、聚丙烯酸及其盐类粘结剂、聚四氟乙烯、聚乙烯醇、LA132/LA133水性粘结剂、聚丙烯酸丁脂和聚丙烯腈中的任意一种；
溶剂包括：1-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和去离子水中的任意一种。
具体实施时，本实施例以碳源、普鲁士蓝作为基础电极材料，并与有机载体充分混合后作为电极材料使用。为了保证混合后的浆料具备合适的液相环境，以保证浆料的黏稠度，有机载体的选择非常重要，其中，溶剂是有机载体的主要成分，可以根据丝网印刷及涂布后所需的实际烧结或固定温度，选择沸点接近的有机溶剂，以保证基础原料的充分混合预分散。
有机载体中的另一主要成分为粘着剂，也称为粘附剂、粘结剂。由于粉末在有机溶剂中分散后对于玻璃等基体的粘着力不足，很容易在烧结时以粉体状态发生脱落导致电极印刷的失败，因此需要加入合适的粘着剂来增大浆料的黏稠度与对基体的粘附力，同时，粘着剂的选用不应破坏材料原本的优秀性能。在此基础上，示例的，本发明实施例可以选用聚偏氟乙烯(PVDF)作为粘着剂。
具体实施时，以碳源、普鲁士蓝、粘结剂的总质量为100％计，碳源占总质量的45-55％；粘结剂占总质量的10％-20％。
具体实施时，本发明实施例提供的电极材料中各个组成部分的质量占比直接决定传感器电极的电极质量和检测性能，因此，确定电极材料中各组分的占比非常重要，需要综合考虑以下三方面的性能：
i.粘着性：无论用于丝网印刷还是人工涂布，制作的电极浆料都应当对使用的基底具有良好的粘附力，并且本身要混合均匀且易于定型，因此浆料的制作过程中粘着剂的使用尤为重要，合适的溶剂与粘着剂配比有利于电极制作时的附着与定型。
ii.导电性：为保证电化学测试环境下的正常运行，浆料制成的电极应当具有良好的导电性，因此粘着剂与导电原料的比例非常关键，添加过量导电性差的物质会导致电极的电阻增大，从而影响测试时的电信号强度。
iii.灵敏度：生物传感器的最重要性能就是针对特定分析物的检测灵敏度，因此对分析物具有电化学活性的原料比例对传感器的应用价值影响最大。既要保证影响灵敏度原料的用量，还要保证它在结构上与分析物的充分接触，同时满足这两方面才能最大程度实现生物传感器的功能化与应用化。
因此，为制备质量和性能优异的传感器电极，需要按照不同的质量比例，调整电极材料中碳源、普鲁士蓝以及粘结剂的使用量。其中，粘结剂与溶剂的混合保证了浆料在玻璃基底上具有良好的粘着性，经过过氧化氢溶液与PBS缓冲溶液的浸泡测试，粘结剂的使用量应该在基本原料总量的5％以上，否则易发生烧结后的电极脱落。但是同时出于导电性的考虑，粘结剂的使用量不能过大，否则将会导致混合后浆料的电阻过大。使用万用表对不同粘结剂添加量的电极进行测试发现，粘结剂的质量比例不宜超过基本原料的20％，一旦超过该比例，实际电极的电阻将达到1kΩ以上，影响实际测试过程中电流的数量级。
具体实施时，碳源与溶剂的质量体积比为1mg：15μl；
碳源与普鲁士蓝的质量比为2：1。
第二方面，本发明提供一种电化学传感器电极的制备方法，该制备方法包括：
步骤1、将电极材料和催化剂混合，经强力搅拌，得到导电浆料1；
步骤2、将导电浆料1通过丝网印刷制备成工作电极。
具体实施时，本实施例提供了一种传感器电极的制备方法，将组成电极材料的各个组分与催化剂进行充分混合，得到的导电浆料经丝网印刷制成工作电极。
具体实施时，催化剂的质量占电极材料质量的1％-20％。
第三方面，本发明提供一种电化学传感器电极的制备方法，该制备方法包括：
步骤1、将电极材料混合后，经强力搅拌，得到导电浆料2；
步骤2、将导电浆料2通过丝网印刷制备成基础电极；
步骤3、向基础电极表面涂敷、滴加或喷涂打印催化剂，干燥后得到工作电极。
具体实施时，本实施例提供了另一种传感器电极的制备方法，首先将组成电极材料的各个组分进行充分混合得到不含催化剂的导电浆料，将其经丝网印刷制成基础电极，再在基础电极表面滴涂或喷涂打印催化剂，晾干或烘干后得到工作电极。
具体实施时，滴加催化剂的浓度为150mg/ml-600mg/ml，滴加催化剂的量为1μl。
第四方面，本发明提供了一种上述第一方面中任一传感器电极的应用，传感器电极用于过氧化氢的检测。
为使本领域技术人员更好地理解本发明，以下通过多个具体的实施例来说明本发明的一种电化学传感器电极及其制备方法和应用。
实施例1：
在称量船中称量石墨烯40mg、普鲁士蓝24mg、催化剂67mg，用移液枪加入600微升的NMP溶剂，将石墨烯、普鲁士蓝与铑碳催化剂充分混合均匀后，分多次添加12.8mg PVDF，以调节浆料的黏稠程度。注意PVDF粉末不能一次性添加到初始的较稀浆料中，否则容易发生团聚，而无法在浆料中与基本原料充分混合。
利用丝网印刷技术，将导电浆料固定到绝缘基体(载玻片)上制得三电极体系，其中，工作电极和对电机均为本实施例制作的导电浆料通过丝网印刷制备成宽度2mm，长度1cm的电极。参比电极为Ag/AgCl电极，最后将制得的三电极体系放入设置好的60℃烘箱中烘干30min，使浆料粘结牢固成型，防止后续浸泡与测试过程中发生脱落。最终使用热熔胶枪定型并划分好测试溶液的添加区域，在载玻片上标注好所用浆料的名称，完成电极制作。
将制作完成的检测电极按照对应的三电极体系与电化学工作站相连接，选择i-t测试模式并设置参数，其中电压为-0.1V。
向检测电极表面滴加加入浓度为0.04mmol/L的过氧化氢溶液(过氧化氢溶液是溶解在50mM磷酸二氢钠缓冲溶液中，ph＝7)300μL，在恒定电压下，检测电流随时间的变化。
待检测曲线趋于平整后，重复上述步骤依次加入10μL浓度为0.1mmol/L、0.4mmol/L、0.7mmol/L、1.0mmol/L、1.5mmol/L、2.0mmol/L过氧化氢溶液进行测试，收集特定浓度的电流信号，并用上述不同浓度的30s后的电流信号和浓度画出校准曲线。
作为对照，以上述相同的测试手段对商用导电浆料制备的传感器电极进行检测。
图3示出了本发明实施例中传感器电极检测不同浓度过氧化氢的响应电流曲线图；图4示出了商用导电浆料制备的传感器电极检测不同浓度过氧化氢的响应电流曲线图。如图3、图4所示，本实施例提供的添加了铑碳催化剂的导电浆料制备得到的传感器电极，其电信号强度与浓度变化的线性拟合斜率高达32.827，而商用导电浆料制备的传感器电极，其电信号强度与浓度变化的线性拟合斜率为5.473，说明本实施例提供的添加了铑碳催化剂的导电浆料制备得到的传感器电极，其灵敏度非常高。
实施例2：
在称量船中称量石墨烯40mg、催化剂67mg，用移液枪加入600微升的NMP溶剂，将石墨烯、普鲁士蓝与铑碳催化剂充分混合均匀后，分多次添加12.8mg PVDF，以调节浆料的黏稠程度。注意PVDF粉末不能一次性添加到初始的较稀浆料中，否则容易发生团聚，而无法在浆料中与基本原料充分混合。
利用丝网印刷技术，将导电浆料固定到绝缘基体(载玻片)上制得三电极体系，其中，工作电极和对电极均由导电浆料通过丝网印刷制备成宽度2mm，长度1cm的电极，参比电极为Ag/AgCl电极，再向工作电极表面滴加1微升5mg/ml铑碳催化剂，最后将制得的三电极体系放入设置好的60℃烘箱中烘干30min，使浆料粘结牢固成型，防止后续浸泡与测试过程中发生脱落。最终使用热熔胶枪定型并划分好测试溶液的添加区域，在载玻片上标注好所用浆料的名称，完成电极制作。
将制作完成的检测电极按照对应的三电极体系与电化学工作站相连接，选择i-t测试模式并设置参数，其中电压为-0.1V。
向检测电极表面滴加加入浓度为0.04mmol/L的过氧化氢溶液(过氧化氢溶液是溶解在50mM磷酸二氢钠缓冲溶液中，ph＝7)300μL，在恒定电压下，检测电流随时间的变化。
待检测曲线趋于平整后，重复上述步骤依次加入10μL浓度为0.1mmol/L、0.4mmol/L、0.7mmol/L、1.0mmol/L、1.5mmol/L、2.0mmol/L过氧化氢溶液进行测试，收集特定浓度的电流信号，并用上述不同浓度的30s后的电流信号和浓度画出校准曲线。
图5示出了本发明实施例中传感器电极检测不同浓度过氧化氢的响应电流曲线图，如图5所示，本实施例提供的添加了铑碳催化剂的导电浆料制备得到的传感器电极，其电信号强度与浓度变化的线性拟合斜率高达10.151，高出图4示的商用导电浆料制备的传感器电极电信号强度与浓度变化的线性拟合斜率值为4.678，说明本实施例提供的添加了铑碳催化剂的导电浆料制备得到的传感器电极，其灵敏度非常高。
实施例3：
在称量船中称量石墨烯40mg，普鲁士蓝24mg，用移液枪加入600微升的NMP溶剂，将石墨烯与普鲁士蓝充分混合均匀后，分多次添加12.8mg PVDF。
利用丝网印刷技术，将导电浆料固定到绝缘基体(载玻片)上制得三电极体系，其中，工作电极和对电极均由导电浆料通过丝网印刷制备成宽度2mm，长度1cm的电极，参比电极为Ag/AgCl电极，再向工作电极表面滴加1微升5mg/ml铑碳催化剂，最后将制得的三电极体系放入设置好的60℃烘箱中烘干30min，使浆料粘结牢固成型，防止后续浸泡与测试过程中发生脱落。最终使用热熔胶枪定型并划分好测试溶液的添加区域，在载玻片上标注好所用浆料的名称，完成电极制作。
实施例4：
在称量船中称量石墨烯40mg，普鲁士蓝24mg，用移液枪加入600微升的NMP溶剂，将石墨烯与普鲁士蓝充分混合均匀后，分多次添加12.8mg PVDF。
利用丝网印刷技术，将导电浆料固定到绝缘基体(载玻片)上制得三电极体系，其中，工作电极和对电极均由导电浆料通过丝网印刷制备成宽度2mm，长度1cm的电极，参比电极为Ag/AgCl电极，再向工作电极表面滴加1微升10mg/ml铑碳催化剂，最后将制得的三电极体系放入设置好的60℃烘箱中烘干30min，使浆料粘结牢固成型，防止后续浸泡与测试过程中发生脱落。最终使用热熔胶枪定型并划分好测试溶液的添加区域，在载玻片上标注好所用浆料的名称，完成电极制作。
实施例5：
在称量船中称量石墨烯40mg，普鲁士蓝24mg，用移液枪加入600微升的NMP溶剂，将石墨烯与普鲁士蓝充分混合均匀后，分多次添加12.8mg PVDF。
利用丝网印刷技术，将导电浆料固定到绝缘基体(载玻片)上制得三电极体系，其中，工作电极和对电极均由导电浆料通过丝网印刷制备成宽度2mm，长度1cm的电极，参比电极为Ag/AgCl电极，再向工作电极表面滴加1微升20mg/ml铑碳催化剂，最后将制得的三电极体系放入设置好的60℃烘箱中烘干30min，使浆料粘结牢固成型，防止后续浸泡与测试过程中发生脱落。最终使用热熔胶枪定型并划分好测试溶液的添加区域，在载玻片上标注好所用浆料的名称，完成电极制作。
实施例6：
在称量船中称量石墨烯40mg，普鲁士蓝24mg，用移液枪加入600微升的NMP溶剂，将石墨烯与普鲁士蓝充分混合均匀后，分多次添加12.8mg PVDF。
利用丝网印刷技术，将导电浆料固定到绝缘基体(载玻片)上制得三电极体系，其中，工作电极和对电极均由导电浆料通过丝网印刷制备成宽度2mm，长度1cm的电极，参比电极为Ag/AgCl电极，再向工作电极表面滴加1微升40mg/ml铑碳催化剂，最后将制得的三电极体系放入设置好的60℃烘箱中烘干30min，使浆料粘结牢固成型，防止后续浸泡与测试过程中发生脱落。最终使用热熔胶枪定型并划分好测试溶液的添加区域，在载玻片上标注好所用浆料的名称，完成电极制作。
实施例7：
在称量船中称量石墨烯40mg，普鲁士蓝24mg，用移液枪加入600微升的NMP溶剂，将石墨烯与普鲁士蓝充分混合均匀后，分多次添加12.8mg PVDF。
利用丝网印刷技术，将导电浆料固定到绝缘基体(载玻片)上制得三电极体系，其中，工作电极和对电极均由导电浆料通过丝网印刷制备成宽度2mm，长度1cm的电极，参比电极为Ag/AgCl电极，再向工作电极表面滴加1微升60mg/ml铑碳催化剂，最后将制得的三电极体系放入设置好的60℃烘箱中烘干30min，使浆料粘结牢固成型，防止后续浸泡与测试过程中发生脱落。最终使用热熔胶枪定型并划分好测试溶液的添加区域，在载玻片上标注好所用浆料的名称，完成电极制作。
实施例8：
在称量船中称量石墨烯40mg，普鲁士蓝24mg，用移液枪加入600微升的NMP溶剂，将石墨烯与普鲁士蓝充分混合均匀后，分多次添加12.8mg PVDF。
利用丝网印刷技术，将导电浆料固定到绝缘基体(载玻片)上制得三电极体系，其中，工作电极和对电极均由导电浆料通过丝网印刷制备成宽度2mm，长度1cm的电极，参比电极为Ag/AgCl电极，再向工作电极表面滴加1微升80mg/ml铑碳催化剂，最后将制得的三电极体系放入设置好的60℃烘箱中烘干30min，使浆料粘结牢固成型，防止后续浸泡与测试过程中发生脱落。最终使用热熔胶枪定型并划分好测试溶液的添加区域，在载玻片上标注好所用浆料的名称，完成电极制作。
实施例9：
在称量船中称量石墨烯40mg，普鲁士蓝24mg，用移液枪加入600微升的NMP溶剂，将石墨烯与普鲁士蓝充分混合均匀后，分多次添加12.8mg PVDF。
利用丝网印刷技术，将导电浆料固定到绝缘基体(载玻片)上制得三电极体系，其中，工作电极和对电极均由导电浆料通过丝网印刷制备成宽度2mm，长度1cm的电极，参比电极为Ag/AgCl电极，再向工作电极表面滴加1微升100mg/ml铑碳催化剂，最后将制得的三电极体系放入设置好的60℃烘箱中烘干30min，使浆料粘结牢固成型，防止后续浸泡与测试过程中发生脱落。最终使用热熔胶枪定型并划分好测试溶液的添加区域，在载玻片上标注好所用浆料的名称，完成电极制作。
实施例10：
在称量船中称量石墨烯40mg，普鲁士蓝24mg，用移液枪加入600微升的NMP溶剂，将石墨烯与普鲁士蓝充分混合均匀后，分多次添加12.8mg PVDF。
利用丝网印刷技术，将导电浆料固定到绝缘基体(载玻片)上制得三电极体系，其中，工作电极和对电极均由导电浆料通过丝网印刷制备成宽度2mm，长度1cm的电极，参比电极为Ag/AgCl电极，再向工作电极表面滴加1微升150mg/ml铑碳催化剂，最后将制得的三电极体系放入设置好的60℃烘箱中烘干30min，使浆料粘结牢固成型，防止后续浸泡与测试过程中发生脱落。最终使用热熔胶枪定型并划分好测试溶液的添加区域，在载玻片上标注好所用浆料的名称，完成电极制作。
实施例11：
在称量船中称量石墨烯40mg，普鲁士蓝24mg，用移液枪加入600微升的NMP溶剂，将石墨烯与普鲁士蓝充分混合均匀后，分多次添加12.8mg PVDF。
利用丝网印刷技术，将导电浆料固定到绝缘基体(载玻片)上制得三电极体系，其中，工作电极和对电极均由导电浆料通过丝网印刷制备成宽度2mm，长度1cm的电极，参比电极为Ag/AgCl电极，再向工作电极表面滴加1微升300mg/ml铑碳催化剂，最后将制得的三电极体系放入设置好的60℃烘箱中烘干30min，使浆料粘结牢固成型，防止后续浸泡与测试过程中发生脱落。最终使用热熔胶枪定型并划分好测试溶液的添加区域，在载玻片上标注好所用浆料的名称，完成电极制作。
实施例12：
在称量船中称量石墨烯40mg，普鲁士蓝24mg，用移液枪加入600微升的NMP溶剂，将石墨烯与普鲁士蓝充分混合均匀后，分多次添加12.8mg PVDF。
利用丝网印刷技术，将导电浆料固定到绝缘基体(载玻片)上制得三电极体系，其中，工作电极和对电极均由导电浆料通过丝网印刷制备成宽度2mm，长度1cm的电极，参比电极为Ag/AgCl电极，再向工作电极表面滴加1微升600mg/ml铑碳催化剂，最后将制得的三电极体系放入设置好的60℃烘箱中烘干30min，使浆料粘结牢固成型，防止后续浸泡与测试过程中发生脱落。最终使用热熔胶枪定型并划分好测试溶液的添加区域，在载玻片上标注好所用浆料的名称，完成电极制作。
性能检测
将上述实施例3制作完毕的传感器检测电极按照对应的三电极体系与电化学工作站相连接，选择i-t测试模式并设置参数，其中电压为-0.1V。
向检测电极表面滴加加入浓度为0.04mmol/L的过氧化氢溶液(过氧化氢溶液是溶解在50mM磷酸二氢钠缓冲溶液中，ph＝7)10μL，在恒定电压下，检测电流随时间的变化。
待检测曲线趋于平整后，重复上述步骤依次加入10μL浓度为0.1mmol/L、0.4mmol/L、0.7mmol/L、1.0mmol/L、1.5mmol/L、2.0mmol/L过氧化氢溶液进行测试，收集特定浓度的电流信号，并用上述不同浓度的30秒后的电流信号和浓度画出校准曲线。并得到上述实施例3制作完毕的传感器检测电极测量过氧化氢的校准曲线的线性拟合斜率值。
重复上述步骤依次对上述实施例4-12制作完毕的传感器检测电极进行检测。得到上述实施例4-12制作完毕的传感器检测电极测量过氧化氢的校准曲线的线性拟合斜率值。
图6示出了本发明实施例提供的滴加不同浓度催化剂的传感器电极检测过氧化氢的相对灵敏度变化曲线图；如图6所示，相较于未滴加铑碳催化剂传感器电极检测过氧化氢的相对灵敏度(32.36％)，本实施例提供的，滴加了1微升150mg/ml铑碳催化剂的传感器电极对过氧化氢的检测相对灵敏度提升了近3倍(98.58％)。
以上对本发明所提供的一种电化学传感器电极及其制备方法和应用进行了详细介绍，本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想；同时，对于本领域的一般技术人员，依据本发明的思想，在具体实施方式及应用范围上均会有改变之处，综上所述，本说明书内容不应理解为对本发明的限制。
Claims (10)
1.一种电化学传感器电极，其特征在于，所述传感器电极是由电极材料混合催化剂制备得到，或由催化剂涂覆于电极材料表面制备得到；
其中，所述催化剂为铂碳、钌碳和铑碳中的任意一种；
所述电极材料由碳源、普鲁士蓝、粘结剂和溶剂混合而成，或，
所述电极材料由碳源、粘结剂和溶剂混合而成。
2.根据权利要求1所述的传感器电极，其特征在于，所述碳源包括：石墨烯、石墨、碳纳米管和油墨中的任意一种；
所述粘结剂包括：聚偏氟乙烯、羟甲基纤维素钠、丁苯橡胶、聚丙烯酸及其盐类粘结剂、聚四氟乙烯、聚乙烯醇、LA132/LA133水性粘结剂、聚丙烯酸丁脂和聚丙烯腈中的任意一种；
所述溶剂包括：1-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和去离子水中的任意一种。
3.根据权利要求1所述的传感器电极，其特征在于，以所述碳源、普鲁士蓝、粘结剂的总质量为100％计，所述碳源占所述总质量的45-55％；所述粘结剂占所述总质量的10％-20％。
4.根据权利要求1所述的传感器电极，其特征在于，所述碳源与溶剂的质量体积比为1mg：15μl。
5.根据权利要求1所述的传感器电极，其特征在于，所述碳源与所述普鲁士蓝的质量比为2：1。
6.一种电化学传感器电极的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：
步骤1、将所述电极材料和催化剂混合，经强力搅拌，得到导电浆料1；
步骤2、将所述导电浆料1通过丝网印刷制备成工作电极。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂的质量占所述电极材料质量的1％-20％。
8.一种电化学传感器电极的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：
步骤1、将所述电极材料混合后，经强力搅拌，得到导电浆料2；
步骤2、将所述导电浆料2通过丝网印刷制备成基础电极；
步骤3、向所述基础电极表面涂敷、滴加或喷涂打印催化剂，干燥后得到工作电极。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述滴加催化剂的浓度为150mg/ml-600mg/ml，所述滴加催化剂的量为1μl。
10.一种上述权利要求1-5中任一所述的传感器电极的应用，其特征在于，所述传感器电极用于过氧化氢的检测。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111388620.3A CN114324511B (zh) | 2021-11-22 | 2021-11-22 | 一种电化学传感器电极及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111388620.3A CN114324511B (zh) | 2021-11-22 | 2021-11-22 | 一种电化学传感器电极及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114324511A true CN114324511A (zh) | 2022-04-12 |
| CN114324511B CN114324511B (zh) | 2023-12-12 |
Family
ID=81047302
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111388620.3A Active CN114324511B (zh) | 2021-11-22 | 2021-11-22 | 一种电化学传感器电极及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114324511B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114965630A (zh) * | 2022-06-06 | 2022-08-30 | 晨光生物科技集团股份有限公司 | 检测抗氧化活性的丝网印刷电极及其制备和检测方法 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0987333A2 (en) * | 1998-09-17 | 2000-03-22 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Thick film conductor composition for use in biosensors |
| CN1484762A (zh) * | 2001-01-17 | 2004-03-24 | E・I・内穆尔杜邦公司 | 用于生物传感器的厚膜导体组合物 |
| CN104833713A (zh) * | 2015-04-23 | 2015-08-12 | 南京工业大学 | 一种简易的酶生物传感器的制备方法 |
| CN109962210A (zh) * | 2017-12-25 | 2019-07-02 | 北京纳米能源与系统研究所 | 电极制备方法、电极以及电池 |
| CN110514710A (zh) * | 2019-08-12 | 2019-11-29 | 南京艾伊科技有限公司 | 一种电化学氨气传感器及多孔电极的制备方法及氨气检测方法 |
| CN111855774A (zh) * | 2020-05-19 | 2020-10-30 | 大连理工大学 | 一种基于普鲁士蓝的智能可穿戴酶基生物传感器及其制备方法和应用 |
| CN111952603A (zh) * | 2020-07-29 | 2020-11-17 | 天津大学 | 用于氧还原反应的复合电极材料的制备方法 |
| CN112710718A (zh) * | 2020-12-17 | 2021-04-27 | 景德镇陶瓷大学 | 一种陶瓷中空微球电化学传感器及其应用 |
| CN113358726A (zh) * | 2021-05-18 | 2021-09-07 | 北京大学第一医院 | 用于电化学方法检测肌酐的电极、试纸及其制备方法 |
-
2021
- 2021-11-22 CN CN202111388620.3A patent/CN114324511B/zh active Active
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0987333A2 (en) * | 1998-09-17 | 2000-03-22 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Thick film conductor composition for use in biosensors |
| US6042751A (en) * | 1998-09-17 | 2000-03-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thick film conductor composition for use in biosensors |
| CN1484762A (zh) * | 2001-01-17 | 2004-03-24 | E・I・内穆尔杜邦公司 | 用于生物传感器的厚膜导体组合物 |
| CN104833713A (zh) * | 2015-04-23 | 2015-08-12 | 南京工业大学 | 一种简易的酶生物传感器的制备方法 |
| CN109962210A (zh) * | 2017-12-25 | 2019-07-02 | 北京纳米能源与系统研究所 | 电极制备方法、电极以及电池 |
| CN110514710A (zh) * | 2019-08-12 | 2019-11-29 | 南京艾伊科技有限公司 | 一种电化学氨气传感器及多孔电极的制备方法及氨气检测方法 |
| CN111855774A (zh) * | 2020-05-19 | 2020-10-30 | 大连理工大学 | 一种基于普鲁士蓝的智能可穿戴酶基生物传感器及其制备方法和应用 |
| CN111952603A (zh) * | 2020-07-29 | 2020-11-17 | 天津大学 | 用于氧还原反应的复合电极材料的制备方法 |
| CN112710718A (zh) * | 2020-12-17 | 2021-04-27 | 景德镇陶瓷大学 | 一种陶瓷中空微球电化学传感器及其应用 |
| CN113358726A (zh) * | 2021-05-18 | 2021-09-07 | 北京大学第一医院 | 用于电化学方法检测肌酐的电极、试纸及其制备方法 |
Non-Patent Citations (10)
| Title |
|---|
| STEFANO CINTI等: "Carbon black assisted tailoring of Prussian Blue nanoparticles to tune sensitivity and detection limit towards H2O2 by using screen-printed electrode", 《ELECTROCHEMISTRY COMMUNICATIONS》 * |
| STEFANO CINTI等: "Carbon black assisted tailoring of Prussian Blue nanoparticles to tune sensitivity and detection limit towards H2O2 by using screen-printed electrode", 《ELECTROCHEMISTRY COMMUNICATIONS》, vol. 47, 1 August 2014 (2014-08-01), pages 63 - 66, XP055460024, DOI: 10.1016/j.elecom.2014.07.018 * |
| YIQUN LIU等: "A Graphene/Prussian Blue/Rhodium Printed Biosensor for Detecting Uric Acid and Its Clinical Evaluation", IEEE SENSORS JOURNAL, vol. 22, no. 23, pages 23165 - 23174 * |
| 徐肖邢: "丝网印刷普鲁士蓝修饰电极催化还原测定过氧化氢", 《理化检验.化学分册》 * |
| 徐肖邢: "丝网印刷普鲁士蓝修饰电极催化还原测定过氧化氢", 《理化检验.化学分册》, no. 12, 18 December 2004 (2004-12-18), pages 697 - 699 * |
| 沈文忠: "《太阳能光伏技术与应用》", 31 October 2013, 上海交通大学出版社, pages: 514 * |
| 翟淼等: "一种过氧化氢无酶传感器的构建及性能研究", 《河北师范大学学报(自然科学版)》 * |
| 翟淼等: "一种过氧化氢无酶传感器的构建及性能研究", 《河北师范大学学报(自然科学版)》, no. 05, 30 September 2016 (2016-09-30), pages 418 - 424 * |
| 袁艳茹等: "基于普鲁士蓝和明胶修饰的过氧化氢生物传感器", 《西南大学学报(自然科学版)》 * |
| 袁艳茹等: "基于普鲁士蓝和明胶修饰的过氧化氢生物传感器", 《西南大学学报(自然科学版)》, no. 05, 15 May 2007 (2007-05-15), pages 49 - 55 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114965630A (zh) * | 2022-06-06 | 2022-08-30 | 晨光生物科技集团股份有限公司 | 检测抗氧化活性的丝网印刷电极及其制备和检测方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114324511B (zh) | 2023-12-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Wang et al. | Electrochemical integrated paper-based immunosensor modified with multi-walled carbon nanotubes nanocomposites for point-of-care testing of 17β-estradiol | |
| Arduini et al. | Carbon black‐modified screen‐printed electrodes as electroanalytical tools | |
| Bairagi et al. | Electrochemically deposited dendritic poly (methyl orange) nanofilm on metal-carbon-polymer nanocomposite: a novel non-enzymatic electrochemical biosensor for cholesterol | |
| Alvarez-Icaza et al. | Mass production of biosensors | |
| Zhang et al. | The electrocatalytic oxidation of ascorbic acid on polyaniline film synthesized in the presence of camphorsulfonic acid | |
| KR100945571B1 (ko) | 단백질 측정용 바이오센서 | |
| Zhang | The electrocatalytic oxidation of ascorbic acid on polyaniline film synthesized in the presence of β-naphthalenesulfonic acid | |
| Canevari et al. | SiO2/SnO2/Sb2O5 microporous ceramic material for immobilization of Meldola's blue: Application as an electrochemical sensor for NADH | |
| CN109364995A (zh) | 高分散石墨烯/Fe基金属有机骨架复合材料电化学传感器的制备方法及应用 | |
| CN110412095B (zh) | 一种负载花球状硫化铜-钯核壳结构的氮掺杂石墨烯复合材料及其制备方法与应用 | |
| CN110082416A (zh) | 一种基于复合膜修饰电极的l-酪氨酸和多巴胺同时检测方法及传感器 | |
| Manikandan et al. | Fabrication and characterization of poly 2-napthol orange film modified electrode and its application to selective detection of dopamine | |
| CN114324511B (zh) | 一种电化学传感器电极及其制备方法和应用 | |
| Lou et al. | A 3D bio-platform constructed by glucose oxidase adsorbed on Au nanoparticles assembled polyaniline nanowires to sensitively detect glucose by electrochemiluminescence | |
| Fan et al. | An electrochemical immunosensor based on reduced graphene oxide/multiwalled carbon nanotubes/thionine/gold nanoparticle nanocomposites for the sensitive testing of follicle-stimulating hormone | |
| CN109187690B (zh) | 一种GR/PSS/Pt/GCE电化学传感器的应用 | |
| Bu et al. | A novel three-dimensional molecularly imprinted polypyrrole electrochemical sensor based on MOF derived porous carbon and nitrogen doped graphene for ultrasensitive determination of dopamine | |
| CN110261450B (zh) | 一种同时检测多巴胺和肾上腺素修饰玻碳电极、制备方法及应用 | |
| Heidari et al. | Lead-doped carbon ceramic electrode as a renewable surface composite electrode for the preparation of lead dioxide film and detection of l-tyrosine | |
| Bhimaraya et al. | Enhanced voltammetric detection of estriol hormone using poly (l-arginine)-modified carbon nanotube paste as a responsive electrochemical sensor | |
| Watanabe et al. | An electrochemical microfluidic device for non-enzymatic cholesterol determination using a lab-made disposable electrode | |
| CN114334223B (zh) | 一种导电浆料及应用 | |
| Kilic | A Novel Flow‐injection Rhodium Nanoparticles Modified Phosphate Biosensor and its Operation in Artificial Urine | |
| WO2017091272A2 (en) | Electroanalytical devices with pins and thread | |
| Ma et al. | Ultrasensitive multiplexed immunosensors for the simultaneous determination of endocrine disrupting compounds using Pt@ SBA-15 as a non-enzymatic label |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |