CN114318374A - 一种基于二氧化钛修饰的ito电极光电催化降解透明质酸的方法 - Google Patents

一种基于二氧化钛修饰的ito电极光电催化降解透明质酸的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种基于二氧化钛修饰的ITO电极光电催化降解透明质酸的方法，属于多糖降解技术领域。配制0.5‑10mg/mL的透明质酸溶液，将配制好的透明质酸溶液搅拌4～6h使其充分溶胀；分别加入透明质酸溶液和H2O2体积比为30～40：0～0.4到石英光化学玻璃反应器中，搅拌至均匀；以TiO2修饰的ITO电极为工作电极，Pt电极为对电极，饱和甘汞电极为参比电极，构成三电极光电催化反应体系；外加偏压0～2.5V，在光条件下进行光电催化降解即可得到降解后的透明质酸。本方法降解透明质酸与现有的降解方法相比，具有绿色环保无污染，操作简便，反应条件易得，无需特殊设备要求，生产成本低的优势。

Description

一种基于二氧化钛修饰的ITO电极光电催化降解透明质酸的 方法
技术领域
本发明属于多糖降解技术领域，涉及一种基于二氧化钛修饰的ITO电极光电催化降解透明质酸的方法，具体的，涉及一种以二氧化钛作为工作电极，利用光电催化降解获得低分子量透明质酸的方法。
背景技术
透明质酸(hyaluronic acid,HA)又名玻尿酸，是一种高分子量线性大分子酸性粘多糖。其主要是由β-1,3-N-乙酰基葡萄糖和β-1,4-葡萄糖醛酸的重复双糖单元组成。自然界中，透明质酸广泛存在于动物和人体结缔组织细胞间质中。透明质酸具有高度粘弹性、可塑性、超强的持水性、渗透性和良好的生物易吸收性，其在化妆品、医学、食品等领域均有着广泛的应用。研究表明，透明质酸的分子质量大小与其生物活性直接相关，低分子量透明质酸Mr在(1～8)×104和Mr＜104的透明质酸寡聚糖有抗肿瘤、促进创伤愈合、促进骨和血管生成、免疫调节等作用，具有潜在的应用前景。
目前，常见的透明质酸的方法主要包括：物理降解、化学降解和生物降解。其中物理降解主要是超声波降解、微波降解和辐射降解，其对降解设备要求较高，大大增加了降解的成本。化学降解主要包括酸降解、碱降解等，其反应过程不够温和，容易影响产物活性且产生较多废液。生物降解主要包括酶法降解，虽然其条件温和，专一性强，但是由于酶的价格昂贵，限制了它们的大规模应用。
光电催化降解是指光辐照与电解液接触的半导体表面所产生的光生电子-空穴对被半导体或电解液结的电场所分离后与溶液中离子进行的氧化还原反应。在反应体系中产生的活性极强的自由基，再通过自由基与有机之间的加合、取代、电子转移等过程将有机物降解的过程。这种降解方法清洁，利用太阳能，对环境无污染，且反应温度低，操作简单，对设备要求低。与光催化不同的是，光电催化外加偏压能增大二氧化钛的能带弯曲程度，极大地促进了光生电子与光生空穴的有效分离，大大增加了羟基自由基和光生空穴的数量，因此，随着外加偏压的逐渐提高，光生空穴和羟基自由基的产生速率不断增大，光电化学响应明显提高，光电流和光催化降解速率不断增大。当外加电压达到一定值时，光生电子和光生空穴已得到最大限度地分离，形成饱和状态光电流。所以，当光电流接近饱和状态时，继续提高电压对光催化反应速率和光电流提高幅度不大；相反，随电压的进一步升高，光电流效率反而降低。同时，外加偏压不仅降低了界面电荷转移阻抗，更加有效地提高了光生电子和光生空穴的分离效率，而且有利于有机污染物的降解速率和产氧效率的提高。
目前光电催化降解主要研究应用在光电催化水分解制取氢燃料，光电催化固氮成氨，处理污水以及降解小分子化合物。通常处理污水中污染物的方法成本比较昂贵，对设备要求高。而光电催化降解污水可以显著的提高催化效率，节能环保低成本。多糖结构较为稳定，缺少易氧化的位点，目前也未见应用光电催化降解多糖的报道。
因此本发明旨在利用光电催化法对透明质酸进行降解，以制备低分子量的透明质酸或透明质酸寡聚糖。
发明内容
[技术问题]
现有降解透明质酸的方法存在作用条件不够温和、降解方法成本昂贵、设备要求高、降解率低、污染环境等问题。
[技术方案]
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种光电催化降解透明质酸的方法，本发明以二氧化钛修饰的ITO电极为光阳极，对透明质酸进行光电催化降解，降解方法清洁，反应温度低，操作简单，对设备要求低，且降解效率高。
本发明提供一种基于二氧化钛修饰的ITO电极光电催化降解透明质酸的方法，包括以下步骤：
S1、配制0.5-10mg/mL的透明质酸溶液，将配制好的透明质酸溶液室温18-26℃搅拌4～6h使其充分溶胀；
S2、分别加入透明质酸溶液和H2O2体积比为30～40：0～0.4到石英光化学玻璃反应器中，搅拌至均匀；以TiO2修饰的ITO电极为工作电极，Pt电极为对电极，饱和甘汞电极(SCE)为参比电极，构成三电极光电催化反应体系；
S3、外加偏压0～2.5V，在光条件下进行光电催化降解即可得到降解后的透明质酸。
优选的，所述TiO2修饰的ITO电极通过以下方法制备得到：
(1)将ITO导电玻璃分别放置在去离子水、丙酮、无水乙醇中超声30～60min，之后用去离子水冲洗，干燥；
(2)以TiO2、乙基纤维素、松油醇为原料，乙醇为溶剂，按照质量比1～2：1～2：5～7充分混合并均匀分散，经旋转蒸发去除乙醇后，便制得均匀分散的膜膏；
(3)通过丝网印刷将步骤(2)所制备的膏膜印刷于ITO导电玻璃表面，印刷结束后，将导电玻璃放入烘箱，在100～150℃条件下干燥30～60min；
(4)将干燥好的电极片放置于马弗炉中于450～550℃退火处理1～2h，升温速率为5～10℃/min，煅烧结束后取出，自然冷却即可得到TiO2修饰的ITO电极。
优选的，步骤(1)中在去离子水、丙酮、无水乙醇中分别超声30min。
优选的，所述TiO2的粒径为25nm。
优选的，步骤(3)中将涂好的ITO导电玻璃在150min的条件下干燥30min。
优选的，步骤(4)中干燥好的电极片放置于马弗炉中于500℃退火处理2h，升温速率为5℃/min。
优选的，步骤S1中透明质酸的浓度为2mg/mL，室温磁力搅拌4h。
优选的，步骤S2中加入40mL透明质酸溶液，体积分数为0.5％的H2O2于石英光化学玻璃反应器中(30mm×30mm×50mm)。
优选的，步骤S3中所述光照光源包括300～700W氙灯，与所述透明质酸溶液距离为1-10cm。
优选的，步骤S3中光电催化降解时间为0～6h，可根据实际想要的透明质酸的分子量大小进行选择。
优选的，步骤S3中外加偏压2.5V，光照光源为500W氙灯，与透明质酸溶液的距离为5cm，在光条件下进行光电催化降解0～6h。
本发明还提供了上述方法在生物、医药、精细化工等领域的应用。
本发明的有益效果是：
本发明采用140目的丝网制备出的TiO2修饰的ITO电极，操作简单而且电极表面致密均匀，光电催化性能稳定。利用其光生电子和空穴对具有较高的分离效率且光电催化性能稳定的特点，光电催化法降解高分子量的透明质酸。解决现有降解方法作用条件不够温和、降解方法成本昂贵、设备要求高、降解率低、污染环境等问题。
本方法降解透明质酸与现有的物理降解、化学降解和生物降解等方法相比，具有绿色环保无污染，操作简便，反应条件易得，无需特殊设备要求，生产成本低的优势。
附图说明
图1是本发明二氧化钛修饰的ITO电极的光电流密度图；
图2是本发明二氧化钛修饰的ITO电极在不同倍数下的扫描电镜图；
图3是本发明40分钟内不同体积分数H2O2下透明质酸降解的高效凝胶渗透色谱图；
图4是本发明40分钟内不同偏压下透明质酸降解的高效凝胶渗透色谱图；
图5是本发明透明质酸的高效凝胶渗透色谱图；
图6是本发明透明质酸降解0小时的高效凝胶渗透色谱图；
图7是本发明透明质酸降解1小时的高效凝胶渗透色谱图；
图8是本发明透明质酸降解2小时的高效凝胶渗透色谱图；
图9是本发明透明质酸降解3小时的高效凝胶渗透色谱图；
图10是本发明透明质酸降解4小时的高效凝胶渗透色谱图；
图11是本发明透明质酸降解5小时的高效凝胶渗透色谱图；
图12是本发明透明质酸降解6小时的高效凝胶渗透色谱图。
图13是不同催化条件下透明质酸降解40分钟后还原糖的含量。
具体实施方式
TiO2购自德国Degussa公司，型号为P25粒径为25nm。
下面结合实施例对本发明作进一步的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1：二氧化钛修饰的ITO电极的制备
将ITO导电玻璃切割成2.5cm×1.5cm大小，分别在去离子水、丙酮、无水乙醇中超声30min，之后用去离子水冲洗，干燥。以粒径为25nm的TiO2、乙基纤维素、松油醇为原料，乙醇为溶剂，按照质量比2：1：7充分混合并均匀分散，经旋转蒸发去除乙醇后，便制得均匀分散的膜膏。采用丝网印刷的方法，将所制备的膏膜通过140目的丝网印刷于ITO导电玻璃表面，印刷结束后，将导电玻璃放入烘箱，在150℃条件下干燥30min。将干燥好的电极片放置于马弗炉中于500℃退火处理2h，升温速率为5℃/min。煅烧结束后取出，自然冷却至室温即可得到TiO2修饰的ITO电极。
图1是本发明二氧化钛修饰的ITO电极的光电流密度图；图2是本发明二氧化钛修饰的ITO电极在不同倍数下的扫描电镜图，可见，图1在测试二氧化钛修饰的ITO电极光电流稳定性时，在连续的时间间隔下，产生了相同的光电流密度，并表现出了较稳定的光电催化性能。图2在不同倍数的扫描电镜下观察到电极表面产生了致密均匀且光滑的TiO2。
实施例2：探究光电催化降解透明质酸的最优条件
配制2mg/mL的透明质酸溶液，常温磁力搅拌并放置4h使其充分溶胀。
(1)边加40mL透明质酸溶液、体积分数为0.5％的H2O2到石英光化学玻璃反应器中(30mm×30mm×50mm)边搅拌至均匀分布。采用500W氙灯模拟太阳光照射，灯与样品之间距离为5cm，改变外加偏压0V，0.5V，1.0V，1.5V，2.0V，2.5V，以实施例1所制备的二氧化钛修饰的ITO电极为工作电极(电极有效面积为2×1.5cm2)，Pt电极为对电极，饱和甘汞电极(SCE)为参比电极，构成三电极光电催化反应体系。分别在不同偏压条件下光电催化40min时，取1mL反应液待测。
(2)边加40mL透明质酸溶液、不同体积分数的H2O2到石英光化学玻璃反应器中(30mm×30mm×50mm)边搅拌至均匀分布。H2O2体积分数分别取0％，0.25％，0.5％，1.0％，1.5％，2.0％。采用500W氙灯模拟太阳光照射，灯与样品之间距离为5cm，外加偏压2.5V，以所制备的二氧化钛修饰的ITO电极为工作电极(电极有效面积为2×1.5cm2)，Pt电极为对电极，饱和甘汞电极(SCE)为参比电极，构成三电极光电催化反应体系。分别在不同偏压条件下光电催化40min时，取1mL反应液待测。
将待测液过0.22μm水系膜备用。采用高效凝胶渗透色谱法测定相对分子质量(Mw)，凝胶色谱柱是TSK-gel G5000PWxl(7.8mm×30.0cm)，示差折光检测器，柱箱温度均为30℃。流动相为乙酸铵缓冲液(0.1mol/L，pH 6.0)，流速为0.4mL/min。以葡聚糖(相对分子质量分别为5、12、25、50、150、410和670kDa)为标准品。以色谱峰的保留时间tR为横坐标、lgMw为纵坐标作标准曲线，比较不同条件下光电催化降解后透明质酸的分子量。
如图3所示，相同条件下，H2O2的加入能够明显提高降解效率，且随着H2O2体积分数的增加，光电催化降解透明质酸的分子量越小，降解效率越高。
如图4所示，当外加偏压为0V时，光生电子与光生空穴有效分离效率低，羟基自由基和光生空穴的数量少，光电催化降解效率低；当外加偏压为2.5V时，相同时间内光电催化降解透明质酸的分子量最小，降解效率越高。
实施例3：降解透明质酸
配制2mg/mL的透明质酸溶液，常温磁力搅拌并放置4h使其充分溶胀。边加40mL透明质酸溶液、体积分数为0.5％的H2O2到石英光化学玻璃反应器中(30mm×30mm×50mm)边搅拌至均匀分布。采用500W氙灯模拟太阳光照射，灯与样品之间距离为5cm，外加偏压2.5V，以所制备的二氧化钛修饰的ITO电极为工作电极(电极有效面积为2×1.5cm2)，Pt电极为对电极，饱和甘汞电极(SCE)为参比电极，构成三电极光电催化反应体系。在光电催化反应进行到0h，1h，2h，3h，4h，5h，6h时分别取1mL反应液待测。关闭电化学工作站，取下电极，光电催化结束后溶液即为降解后的溶液。
将待测液过0.22μm水系膜备用。采用高效凝胶渗透色谱法测定相对分子质量(Mw)，凝胶色谱柱是TSK-gel G5000PWxl(7.8mm×30.0cm)，示差折光检测器，柱箱温度均为30℃。流动相为乙酸铵缓冲液(0.1mol/L，pH 6.0)，流速为0.4mL/min。以葡聚糖(相对分子质量分别为5、12、25、50、150、410和670kDa)为标准品。以色谱峰的保留时间tR为横坐标、lgMw为纵坐标作标准曲线，计算光电催化降解后透明质酸的分子量。
结果如图5所示，本实验所用透明质酸原本的分子量为1526kDa，随着降解时间的延长，降解2小时相对分子量为9.5kDa，降解6小时分子量降低至3.1kDa。图6-12分别为具体降解0-6h后透明质酸的相对分子量，降解2小时相对分子量为7.9kDa，降解6小时分子量降低至3.1kDa，降解效果非常明显。
对比例1
配制2mg/mL的透明质酸溶液，常温磁力搅拌并放置4h使其充分溶胀。边加40mL透明质酸溶液、体积分数为0.5％的H2O2到石英光化学玻璃反应器中(30mm×30mm×50mm)边搅拌至均匀分布。采用500W氙灯模拟太阳光照射，灯与样品之间距离为5cm，以实施例1所制备的二氧化钛修饰的ITO电极为工作电极(电极有效面积为2×1.5cm2)。在只有光照的条件下催化40min(光催化)，反应结束后取1mL待测液采用DNS法对样品的还原糖进行测定，通过透明质酸降解后还原端的变化情况来反映透明质酸的降解程度。在相同时间内，还原糖增加的越多，透明质酸降解的效果越明显。
结果如图13所示，只在光照条件下催化降解透明质酸的还原糖含量增加缓慢，远低于相同时间内光电催化降解。与先前单独光照条件下相比，完整的光电催化体系降解透明质酸的效率更高，效果更好。
虽然本发明已以较佳实施例公开如上，但其并非用以限定本发明，任何熟悉此技术的人，在不脱离本发明的精神和范围内，都可做各种的改动与修饰，因此本发明的保护范围应该以权利要求书所界定的为准。

Claims (10)

1.一种基于二氧化钛修饰的ITO电极光电催化降解透明质酸的方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、配制0.5-10mg/mL的透明质酸溶液，将配制好的透明质酸溶液室温18-26℃搅拌4～6h使其充分溶胀；
S2、分别加入透明质酸溶液和H2O2体积比为30～40：0～0.4到石英光化学玻璃反应器中，搅拌至均匀；以TiO2修饰的ITO电极为工作电极，Pt电极为对电极，饱和甘汞电极(SCE)为参比电极，构成三电极光电催化反应体系；
S3、外加偏压0～2.5V，在光条件下进行光电催化降解即可得到降解后的透明质酸。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述TiO2修饰的ITO电极通过以下方法制备得到：
(1)将ITO导电玻璃分别放置在去离子水、丙酮、无水乙醇中超声30～60min，之后用去离子水冲洗，干燥；
(2)以TiO2、乙基纤维素、松油醇为原料，乙醇为溶剂，按照质量比1～2：1～2：5～7充分混合并均匀分散，经旋转蒸发去除乙醇后，便制得均匀分散的膜膏；
(3)通过丝网印刷将步骤(2)所制备的膏膜印刷于ITO导电玻璃表面，印刷结束后，将导电玻璃放入烘箱，在100～150℃条件下干燥30～60min；
(4)将干燥好的电极片放置于马弗炉中于450～550℃退火处理1～2h，升温速率为5～10℃/min，煅烧结束后取出，自然冷却即可得到TiO2修饰的ITO电极。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤(1)中在去离子水、丙酮、无水乙醇中分别超声30min。
4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述TiO2的粒径为25nm。
5.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤(3)中将涂好的ITO导电玻璃在150min的条件下干燥30min。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，步骤(4)中干燥好的电极片放置于马弗炉中于500℃退火处理2h，升温速率为5℃/min。
7.根据权利要求1～6任一项所述的方法，其特征在于，，步骤S3中所述光照光源包括300～700W氙灯，与所述透明质酸溶液距离为1-10cm。
8.根据权利要求1～7任一项所述的方法，其特征在于，步骤S3中光电催化降解时间为0～6h。
9.根据权利要求1～8任一项所述的方法，其特征在于，步骤S3中外加偏压2.5V，光照光源为500W氙灯，与透明质酸溶液的距离为5cm。
10.权利要求1～9任一项所述的方法在生物、医药、精细化工等领域的应用。
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1962477A (zh) * 2006-10-26 2007-05-16 上海交通大学 紫外光光电催化氧化有机物的方法
CN101713092A (zh) * 2009-08-07 2010-05-26 哈尔滨工业大学 一种二氧化钛光电极的制备方法
CN109626499A (zh) * 2018-12-14 2019-04-16 五邑大学 一种紫外光和电场双重诱导氧化钛光催化降解偶氮酸性红的方法
CN109651527A (zh) * 2018-10-30 2019-04-19 福建农林大学 光催化超声辅助降解海藻制备功能性寡糖的方法
CN111974373A (zh) * 2020-07-27 2020-11-24 湖南大学 一种光催化降解抗生素的方法
CN113004431A (zh) * 2021-03-03 2021-06-22 大连工业大学 一种光催化降解岩藻多糖的方法及其产物在抗菌中的应用

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1962477A (zh) * 2006-10-26 2007-05-16 上海交通大学 紫外光光电催化氧化有机物的方法
CN101713092A (zh) * 2009-08-07 2010-05-26 哈尔滨工业大学 一种二氧化钛光电极的制备方法
CN109651527A (zh) * 2018-10-30 2019-04-19 福建农林大学 光催化超声辅助降解海藻制备功能性寡糖的方法
CN109626499A (zh) * 2018-12-14 2019-04-16 五邑大学 一种紫外光和电场双重诱导氧化钛光催化降解偶氮酸性红的方法
CN111974373A (zh) * 2020-07-27 2020-11-24 湖南大学 一种光催化降解抗生素的方法
CN113004431A (zh) * 2021-03-03 2021-06-22 大连工业大学 一种光催化降解岩藻多糖的方法及其产物在抗菌中的应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NOBUHIKO YUI等: "Photo-responsive degradation of heterogeneous hydrogels comprising crosslinked hyaluronic acid and lipid microspheres for temporal drug delivery", 《JOURNAL OF CONTROLLED RELEASE》 *
贺芸: "透明质酸的降解研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库工程科技Ⅰ辑》 *

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