CN114292300A - 螺双二氢苯并噻咯亚膦酸单酯类化合物、其制备及应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了螺双二氢苯并噻咯亚膦酸单酯类化合物、其制备及应用。本发明具体公开了一种如式I所示的化合物，其可用于催化联烯的氢硅化反应或末端烯烃的氢甲酰化反应，具有如下一个或多个优点：操作简便；催化活性高；产物对映选择性高。

Description

螺双二氢苯并噻咯亚膦酸单酯类化合物、其制备及应用

技术领域

本发明涉及一种螺双二氢苯并噻咯亚膦酸单酯类化合物、其制备及应用。

背景技术

早在150多年前，宇宙和自然界生命的非对称即手性现象已被人们所知。手性化合物的对映异构体虽然在结构上很相似，但对生物体而言，许多手性化合物的对映异构体表现出不同的特性。例如，它们可能有不同的味道或气味，甚至各对映体可能表现出极不相同的生理活性或毒性。不对称催化反应作为获得光学纯化合物最有效的一种手段，也最具挑战性。寻找经济、有效和环保型的不对称合成反应成为化学家追求的目标。

不对称催化反应的核心在于发展高效、易于制备、手性诱导强的手性配体或者催化剂。因而设计和发展新型手性配体和催化剂对于不对称合成具有重大意义。螺双二氢茚亚膦酸单酯类配体作为螺双二氢茚二酚骨架的延伸，其在联烯的氢硅化反应等多种类型的反应中均表现出优异的催化活性和对映选择性。手性螺环骨架的结构易于改造，研究其他具有良好对映选择性和催化活性的手性螺环骨架及其衍生的不同配体类型对于不对称反应的发展具有重要的意义。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是为了克服现有的手性催化剂亚膦酸单酯配体种类单一的缺陷，而提供了一种螺双二氢苯并噻咯亚膦酸单酯类化合物、其制备及应用。该类型化合物用于催化联烯的氢硅化反应或末端烯烃的氢甲酰化反应，具有如下一个或多个优点：操作简便；催化活性高；产物对映选择性高。

本发明是通过下述技术方案来解决上述技术问题的。

本发明提供了一种如式I所示的化合物，

其中，n1和n2独立地为0、1、2或3；

R¹和R^1’分别独立地为H、卤素、R^1c-L¹-、C₆～C₁₄芳基或被一个或多个R^1g取代的C₆～C₁₄芳基；

R^1c为H、C₁～C₈烷基、被一个或多个卤素取代的C₁～C₈烷基或

L¹为连接单键、-O-、-C(＝O)-或-O-C(＝O)-*；*表示与R^1c相连的一端；

R^1d、R^1e和R^1f分别独立地为C₁～C₈烷基或C₁～C₈烷基-O-；

每个R^1g分别独立地为卤素、C₁～C₈烷基、被一个或多个卤素取代的C₁～C₈烷基、C₁～C₈烷基-O-、C₁～C₈烷基-C(＝O)-、C₁～C₈烷基-O-C(＝O)-或C₆～C₁₄芳基；

R²、R^2’、R³和R^3’独立地为H、卤素、R^2c-L²-、C₆～C₁₄芳基或被一个或多个R^2g取代的C₆～C₁₄芳基；

L²为连接单键或-O-；

R^2c为C₁～C₈烷基或被一个或多个卤素取代的C₁～C₈烷基；

每个R^2g分别独立地为卤素、C₁～C₈烷基、被一个或多个卤素取代的C₁～C₈烷基或C₁～C₈烷基-O-；

R⁴和R⁵分别独立地为H、C₁～C₈烷基、被一个或多个卤素取代的C₁～C₈烷基、C₆～C₁₄芳基、被一个或多个R⁴ⁱ取代的C₆～C₁₄芳基或3-8元环烷基；

或者，R⁴和R⁵连同它们连接的P共同形成

R^4’和R^5’分别独立地为H、C₁～C₈烷基、被一个或多个卤素取代的C₁～C₈烷基、C₆～C₁₄芳基、被一个或多个R⁴ⁱ取代的C₆～C₁₄芳基或3-8元环烷基；

或者，R^4’和R^5’连同它们连接的P共同形成

每个R⁴ⁱ分别独立地为卤素、C₁～C₈烷基、被一个或多个卤素取代的C₁～C₈烷基、C₁～C₈烷基-O-或C₆-C₁₄芳基；

*表示手性硅中心，其为S构型硅、R构型硅或S构型与R构型的混合。

在一些实施方式中，n1和n2独立地为0或1。

在一些实施方式中，n1和n2相同。

在一些实施方式中，R^1c为H、C₁～C₈烷基或

在一些实施方式中，L¹为连接单键或-O-。

在一些实施方式中，R^1d、R^1e和R^1f分别独立地为C₁～C₈烷基。

在一些实施方式中，每个R^1g分别独立地为卤素、C₁～C₈烷基、被一个或多个卤素取代的C₁～C₈烷基、C₁～C₈烷基-O-或C₆～C₁₄芳基。

在一些实施方式中，R²、R^2’、R³和R^3’独立地为H、R^2c-L²-或C₆～C₁₄芳基。

在一些实施方式中，L²为连接单键。

在一些实施方式中，R^2c为C₁～C₈烷基。

在一些实施方式中，R⁴、R^4’和R⁵、R^5’独立地为C₁～C₈烷基、C₆～C₁₄芳基、被一个或多个R⁴ⁱ取代的C₆～C₁₄芳基或3-8元环烷基。

在一些实施方式中，每个R⁴ⁱ分别独立地为卤素、C₁～C₈烷基、被一个或多个卤素取代的C₁～C₈烷基、C₁～C₈烷基-O-或C₆-C₁₄芳基。

在一些实施方式中，L¹为连接单键。

在一些实施方式中，R^1d、R^1e和R^1f分别独立地为C₁～C₈烷基。

在一些实施方式中，每个R^1g分别独立地为C₁～C₈烷基或C₁～C₈烷基-O-。

在一些实施方式中，每个R⁴ⁱ分别独立地为C₁～C₈烷基或被一个或多个卤素取代的C₁～C₈烷基。

在一些实施方式中，R⁴和R⁵连同它们连接的P共同形成

在一些实施方式中，R^4’和R^5’连同它们连接的P共同形成

在一些实施方式中，R¹和R^1’独立地为H、R^1c-L¹-或被一个或多个R^1g取代的C₆～C₁₄芳基。

在一些实施方式中，R^1c为

在一些实施方式中，R²、R^2’、R³和R^3’独立地为H或R^2c-L²-。

在一些实施方式中，R⁴、R^4’和R⁵、R^5’独立地为C₆～C₁₄芳基或被一个或多个R⁴ⁱ取代的C₆～C₁₄芳基。

在一些实施方式中，每个R⁴ⁱ分别独立地为被一个或多个卤素取代的C₁～C₈烷基。

在一些实施方式中，在R¹或R^1’中，所述卤素优选F、Cl、Br或I，更优选Br。

在一些实施方式中，在R¹或R^1’中，所述被一个或多个R^1g取代的C₆～C₁₄芳基中，所述C₆～C₁₄芳基优选C₆～C₁₀芳基，更优选苯基。

在一些实施方式中，在R¹或R^1’中，所述C₆～C₁₄芳基优选苯基或

在一些实施方式中，R^1c中，所述“C₁～C₈烷基”和“被一个或多个卤素取代的C₁～C₈烷基”中的“C₁～C₈烷基”优选C₁～C₄烷基，更优选甲基。

在一些实施方式中，R^1c中，所述“被一个或多个卤素取代的C₁～C₈烷基”中的“卤素”优选F、Cl、Br或I。

在一些实施方式中，R^1d、R^1e和R^1f中，所述“C₁～C₈烷基”和“C₁～C₈烷基-O-”中的“C₁～C₈烷基”优选C₁～C₄烷基，更优选甲基。

在一些实施方式中，R^1g中，所述卤素优选F、Cl、Br或I，更优选Cl。

在一些实施方式中，R^1g中，所述“C₁～C₈烷基”和“被一个或多个卤素取代的C₁～C₈烷基”中的“C₁～C₈烷基”优选C₁～C₄烷基，更优选甲基、异丙基或叔丁基。

在一些实施方式中，R^1g中，所述“被一个或多个卤素取代的C₁～C₈烷基”中的“卤素”优选F、Cl、Br或I，更优选F。

在一些实施方式中，R^1g中，所述“C₁～C₈烷基-O-”、“C₁～C₈烷基-C(＝O)-”和“C₁～C₈烷基-O-C(＝O)-”中的“C₁～C₈烷基”优选C₁～C₄烷基，更优选甲基。

在一些实施方式中，R^1g中，所述C₆～C₁₄芳基优选C₆～C₁₀芳基，更优选苯基。

在一些实施方式中，R²、R^2’、R³和R^3’中，所述卤素优选F、Cl、Br或I。

在一些实施方式中，R²、R^2’、R³和R^3’中，所述“C₆～C₁₄芳基”和“被一个或多个R^2g取代的C₆～C₁₄芳基”中的“C₆～C₁₄芳基”优选C₆～C₁₀芳基，更优选苯基。

在一些实施方式中，R^2c中，所述“C₁～C₈烷基”或“被一个或多个卤素取代的C₁～C₈烷基”中的“C₁～C₈烷基”优选C₁～C₄烷基，更优选甲基或乙基。

在一些实施方式中，R^2g中，所述“C₁～C₈烷基”、“被一个或多个卤素取代的C₁～C₈烷基”和“C₁～C₈烷基-O-”中的“C₁～C₈烷基”优选C₁～C₄烷基。

在一些实施方式中，R⁴、R^4’和R⁵、R^5’中，所述“C₁～C₈烷基”和“被一个或多个卤素取代的C₁～C₈烷基”中的“C₁～C₈烷基”优选C₁～C₄烷基，更优选异丙基或叔丁基。

在一些实施方式中，R⁴、R^4’和R⁵、R^5’中，所述“C₆～C₁₄芳基”和“被一个或多个R⁴ⁱ取代的C₆～C₁₄芳基”中的“C₆～C₁₄芳基”优选C₆～C₁₀芳基，更优选苯基或萘基。

在一些实施方式中，R⁴、R^4’和R⁵、R^5’中，所述3-8元环烷基优选环己基。

在一些实施方式中，R⁴ⁱ中，所述卤素优选F、Cl、Br或I，更优选Cl。

在一些实施方式中，R⁴ⁱ中，所述“C₁～C₈烷基”、“被一个或多个卤素取代的C₁～C₈烷基”和“C₁～C₈烷基-O-”中的“C₁～C₈烷基”优选C₁～C₄烷基，更优选甲基、叔丁基或异丙基。

在一些实施方式中，R⁴ⁱ中，所述“被一个或多个卤素取代的C₁～C₈烷基”中的“卤素”优选F、Cl、Br或I，更优选F。

在一些实施方式中，R⁴ⁱ中，所述C₆-C₁₄芳基优选C₆～C₁₀芳基，更优选苯基。

在一些实施方式中，R¹和R^1’相同。

在一些实施方式中，R¹和R^1’独立地为H、Br、甲基、苯基、

在一些实施方式中，R²和R^2’相同。

在一些实施方式中，R²和R^2’独立地为H、甲基、乙基或苯基。

在一些实施方式中，R³和R^3’为H。

在一些实施方式中，R⁴、R^4’和R⁵、R^5’相同。

在一些实施方式中，R⁴、R^4’和R⁵、R^5’独立地为苯基、

环己基、叔丁基或异丙基。

在一些实施方式中，所述的如式I所示的化合物可为如下任一化合物：

在一些实施方式中，所述的如式I所示的化合物为如式Ia所示的化合物、如式Ib所示的化合物、如式Ic所示的化合物或如式Id所示的化合物；

本发明还提供了一种如式I所示的化合物的制备方法，其包括如下步骤：在溶剂中，在碱的存在下，将如式V所示的化合物与如式VI所示的化合物进行反应，得到化合物I；

其中，R¹、R^1’、R²、R^2’、R³、R^3’、n1、n2、R⁴、R^4’、R⁵、R^5’和*的定义均如前所述。

在一些实施方式中，所述的溶剂为卤代烃类溶剂、醚类溶剂、芳烃类溶剂、腈类溶剂、烷烃类溶剂、酮类溶剂、醇类溶剂、酰胺类溶剂和亚砜类溶剂中的一种或多种，优选醚类溶剂。

在一些实施方式中，所述的卤代烃类溶剂可为二氯甲烷、氯仿和1,2-二氯乙烷中的一种或多种。

在一些实施方式中，所述的醚类溶剂可为四氢呋喃、甲基叔丁基醚、乙醚、乙二醇二甲醚、异丙醚、二氧六环和正丁醚中的一种或多种，优选四氢呋喃。

在一些实施方式中，所述的芳烃类溶剂可为甲苯、二甲苯、氯苯和三氟甲苯中的一种或多种。

在一些实施方式中，所述的腈类溶剂可为乙腈。

在一些实施方式中，所述的烷烃类溶剂可为正戊烷和/或正己烷。

在一些实施方式中，所述的酮类溶剂可为丙酮。

在一些实施方式中，所述的醇类溶剂可为甲醇、乙醇、异丁醇和丁醇中的一种或多种。

在一些实施方式中，所述的酰胺类溶剂可为N,N-二甲基甲酰胺和/或N,N-二甲基乙酰胺。

在一些实施方式中，所述的亚砜类溶剂可为二甲基亚砜。

在一些实施方式中，所述的溶剂与所述的如式V所示的化合物的体积摩尔比为0.1mL/mmol-50mL/mmol；优选1mL/mmol-20mL/mmol，更优选2mL/mmol。

在一些实施方式中，所述的如式V所示的化合物与所述的VI的摩尔比为1:1-1:50；优选1:2-1:20，更优选1:4。

在一些实施方式中，所述的反应的温度为0-120℃，优选20-30℃。

在一些实施方式中，所述的反应在氮气和/或惰性气体保护下进行，所述的惰性气体可为氩气。

在一些实施方式中，所述的碱为有机碱和/或无机碱，其中所述的有机碱可为吡啶、三乙胺、三丁胺、N-甲基吗啡啉和二氮杂二环中的一种或多种；所述的无机碱可为醋酸钾、氟化钾、氟化钠、氟化铯、叔丁醇钾、叔丁醇钠、氢氧化钠和氢氧化钾中的一种或多种；优选三乙胺。

在一些实施方式中，所述的碱与所述的如式V所示的化合物的摩尔比可为2:1-10:1；优选2.5:1-5.0:1。

在一些实施方式中，所述的制备方法还可包括以下后处理步骤：反应结束后，硅藻土过滤，柱层析分离。

本发明还提供了一种如上所述的如式I所示的化合物在催化有机合成反应中的应用。

在一些实施方式中，所述的有机合成反应为联烯的氢硅化反应或末端烯烃的氢甲酰化反应。

在一些实施方式中，所述的联烯的氢硅化反应包括如下步骤：

在溶剂中，在如式I所示的化合物、镍催化剂和碱存在下，将如式II所示的化合物与如式III所示化合物进行如下所示的加成反应，制备得到如式IV或式IV’所示化合物即可；

其中：

R和R’独立地为C₆～C₁₄芳基、被一个或多个R_1-1取代的C₆～C₁₄芳基、C₁-C₈烷基或被一个或多个卤素取代的C₁-C₈烷基；

R_1-1为卤素、C₁-C₈烷基或被一个或多个卤素取代的C₁-C₈烷基；

在如式IV所示的化合物中，当#标记的碳原子为手性碳原子时，#表示R构型、S构型或者两者的混合。

在一些实施方式中，R和R’独立地为C₆～C₁₄芳基或C₁-C₈烷基。

在一些实施方式中，R和R’中，所述“C₆～C₁₄芳基”和“被一个或多个被R_1-1取代的C₆～C₁₄芳基”中的“C₆～C₁₄芳基”优选苯基。

在一些实施方式中，R和R’中，所述“被一个或多个卤素取代的C₁-C₈烷基”中的卤素优选F、Cl、Br或I。

在一些实施方式中，R和R’中，所述“C₁-C₈烷基”和“被一个或多个卤素取代的C₁-C₈烷基”中的“C₁-C₈烷基”优选叔丁基或环己基。

在一些实施方式中，R_1-1和R_1-2中，所述“C₁-C₈烷基”和“被一个或多个卤素取代的C₁-C₈烷基”中的“C₁-C₈烷基”优选C₁-C₄烷基。

在一些实施方式中，R_1-1中，所述卤素优选F、Cl、Br或I。

在一些实施方式中，R优选苯基或环己基。

在一些实施方式中，R’优选苯基或叔丁基。

在一些实施方式中，所述溶剂可为本领域该类反应常规使用的溶剂，优选烷烃类溶剂(例如正己烷和/或环己烷)、卤代烷烃类溶剂(例如二氯甲烷和/或二氯乙烷)、芳香烃类溶剂(例如甲苯)、醇类溶剂(例如甲醇和/或叔戊醇)、醚类溶剂、酰胺类(例如N,N-二甲基甲酰胺)、腈类(例如乙腈)和亚砜类溶剂(例如二甲基亚砜)中的一种或多种，更优选卤代烷烃类、芳香烃类或醚类溶剂。

在一些实施方式中，所述醚类溶剂优选乙醚、正丁醚、苯甲醚、甲基叔丁基醚、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、二氧六环、二甲基四氢呋喃、二甲醚和四氢呋喃中的一种或多种；更优选甲基叔丁基醚。

在一些实施方式中，所述的碱为C₁-C₈烷基-O-M和/或TMS-O-M，所述M为钾离子、锂离子或钠离子，优选锂离子或钠离子；所述C₁-C₈烷基优选C₁-C₄烷基，更优选甲基、乙基或叔丁基；所述的碱优选LiO^tBu、NaO^tBu、NaOMe、NaOEt和TMSONa中的一种或多种，更优选LiO^tBu、NaOEt或TMSONa。

在一些实施方式中，所述镍催化剂可为溴化镍乙二醇二甲基醚络合物、溴化镍、溴化镍乙二醇二甲基醚络合物、溴化镍1,2-双(二异丙基膦)乙烷络合物、双(三苯基膦)二溴化镍、氯化镍乙二醇二甲基醚络合物、乙酰丙酮镍、双(六氟乙酰丙酮)合镍、三氟甲磺酸镍、醋酸镍、双(1,5-环辛二烯)镍和二茂镍中的一种或多种；优选溴化镍1,2-双(二异丙基膦)乙烷络合物、溴化镍乙二醇二甲基醚络合物、溴化镍二乙二醇二甲基醚络合物、双(三苯基膦)二溴化镍、氯化镍乙二醇二甲基醚络合物、乙酰丙酮镍、双(1,5-环辛二烯)镍和双(六氟乙酰丙酮)合镍中的一种或多种，更优选溴化镍乙二醇二甲基醚络合物、溴化镍二乙二醇二甲基醚络合物、双(三苯基膦)二溴化镍、乙酰丙酮镍或双(六氟乙酰丙酮)合镍。

在一些实施方式中，所述的加成反应在氮气和/或惰性气体保护下进行。

在一些实施方式中，所述的如式I所示的化合物与所述的如式II所示的化合物的摩尔比为1:5-1:50；优选1:5-1:20，例如1:17。

在一些实施方式中，所述的溶剂与所述的如式II所示的化合物的体积摩尔比为1mL/mmol-20mL/mmol；优选2mL/mmol-10mL/mmol，例如10mL/mmol。

在一些实施方式中，所述的碱与所述的如式II所示的化合物的摩尔比为2:1-1:5；优选1:5。

在一些实施方式中，所述的镍催化剂与所述的如式II所示的化合物的摩尔比为1:5-1:50；优选1:5-1:20，例如1:20。

在一些实施方式中，所述的如式II所示的化合物与所述的如式III所示的化合物的摩尔比为1:1-1:5；优选1:1-1:2，例如1:2。

在一些实施方式中，所述的加成反应的温度为-70至100℃；优选-10至0℃。

在一些实施方式中，所述的如式II所示的化合物为

在一些实施方式中，所述的如式III所示的化合物为^tBuSiH₃或PhSiH₃。

在一些实施方式中，所述的末端烯烃的氢甲酰化反应包括如下步骤：在溶剂中，在如式I所示的化合物、钴催化剂存在下，将如式V所示的化合物与CO、H₂进行如下所示的末端烯烃氢甲酰化反应，制备得到如式VI所示化合物即可；

其中：

R为C₁-C₈烷基或被一个或多个R₁取代的C₁-C₈烷基，R₁为苯基或氧代基(＝O)。

在一些实施方式中，所述钴催化剂为八羰基二钴、乙酰丙酮钴(II)、乙酰丙酮钴(II)水合物、乙酰丙酮钴(III)、[1,2-双(二苯基膦)乙烷]二氯钴(II)、N,N'-二水杨醛乙二胺钴(II)水合物、1,1'-二乙基二茂钴、三氟甲磺酸钴(II)和双(1,4-二叔丁基-1,3-二氮杂丁二烯基)钴(II)中的一种或多种，优选八羰基二钴。

在一些实施方式中，所述的溶剂为烷烃类溶剂(例如正己烷和/或环己烷)、卤代烷烃类溶剂(例如二氯甲烷和/或二氯乙烷)、芳香烃类溶剂(例如甲苯)、醇类溶剂(例如甲醇和/或叔戊醇)、醚类溶剂(例如乙醚、正丁醚、苯甲醚、甲基叔丁基醚、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、二氧六环、二甲基四氢呋喃、二甲醚和四氢呋喃中的一种或多种)、酰胺类溶剂(例如N,N-二甲基甲酰胺)、腈类溶剂(例如乙腈)和亚砜类溶剂(例如二甲基亚砜)中的一种或多种，优选芳香烃类溶剂。

在一些实施方式中，所述的CO与H₂的体积比为1:1-1:5，例如1:1、1:2、1:3、1:4或1:5，优选1:3。

在一些实施方式中，所述的如式I所示的化合物为

在一些实施方式中，所述的钴催化剂与所述的化合物V的摩尔比为1:50-1:200，例如1:50、1:75、1:100或1:200，优选1:100。

在一些实施方式中，所述的如式I所示的化合物与所述的化合物V的摩尔比为1:50-1:200，例如1:50、1:75、1:100或1:200，优选1:50。

在一些实施方式中，所述的溶剂与所述的如式V所示的化合物的体积摩尔比为0.5mL/mmol-3mL/mmol，例如0.5mL/mmol、1mL/mmol、1.5mL/mmol、2mL/mmol、2.5mL/mmol或3mL/mmol，优选2mL/mmol。

在一些实施方式中，所述的末端烯烃氢甲酰化反应的反应温度为0-100℃，例如0℃、20℃、40℃、60℃、80℃或100℃，优选40℃。

在一些实施方式中，所述的末端烯烃氢甲酰化反应在氮气和/或惰性气体保护下进行。

在一些实施方式中，所述的如式V所示的化合物为

定义和说明

除非另有说明，本文所用的下列术语和短语旨在具有下列含义。一个特定的术语或短语在没有特别定义的情况下不应该被认为是不确定的或不清楚的，而应该按照普通的含义去理解。当本文中出现商品名时，意在指代其对应的商品或其活性成分。

在本发明中，术语“取代”或“取代基”是基团中的氢原子被指定的基团所代替。当没有指明取代位置时，取代可以在任何位置，但是只有形成一个稳定的或者是化学意义上可行的化学物才是被允许的。举例说明如下：

结构表示环A上的氢原子被m个R₁所取代。

当任何变量(例如R)在化合物的组成或结构中出现一次以上时，其在每一种情况下的定义都是独立的。因此，例如，如果一个基团被一个或多个R所取代，则所述基团可以任选地至少被一个R所取代，并且每种情况下的R都有独立的选项。此外，取代基和/或其变体的组合只有在这样的组合会产生稳定的化合物的情况下才是被允许的。

在本发明中，术语“芳基”是指芳香性的碳环，其中的每个环均是芳香性的。C₆～C₁₄芳基具体可以为苯基或萘基。

在本发明中，术语“环烷基”是指单环或多环(例如并环、螺环或桥环)的一价烃基，其中的每个碳原子均是饱和的。3-8元环烷基具体可以为3、4、5、6、7或8元环烷基，包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基等。环烷基的具体实例包括但不限于环丙基、环丁基、环戊基、环己基。

在符合本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各较佳实例。

本发明所用试剂和原料均市售可得。

本发明的积极进步效果在于：用于催化不对称有机合成反应，具有催化活性高，产物对映选择性高的特点，并具有提高催化反应活性的潜能。尤其在镍催化联烯的氢硅化反应或钴催化末端烯烃的氢甲酰化反应中，表现出非常好的对映选择性和催化活性。

具体实施方式

下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。

本发明中，下述简写具有如下含义：

rt表示室温；THF表示四氢呋喃；DTBM表示

Anth表示

TMS表示

Tol表示

1-Np表示

实施例1：I-4

在氮气氛下，于10mL干燥的Schlenk管中，加入螺双二氢苯并噻咯二酚(296.4mg,1.0mmol)并溶于2.0mL的四氢呋喃，加入TEA(0.7mL,5.0mmol)，室温搅拌下缓慢加入二苯基氯化磷(0.7mL,4.0mmol)，TLC检测反应完全，硅藻土过滤，乙酸乙酯洗涤，滤液用旋转蒸发仪脱除溶剂后柱层析纯化得到所述螺双二氢苯并噻咯亚磷酸酯(531.8mg,收率：80％)。

白色固体，[a]_D ²⁴＝+142.87(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,丙酮-d₆)δ7.43–7.32(m,12H),7.17(q,J＝3.9Hz,2H),7.09(ddd,J＝12.4,6.7,4.7Hz,12H),3.32–3.18(m,2H),1.61(dd,J＝15.1,8.4Hz,2H),1.24(d,J＝7.0Hz,6H),0.81(dd,J＝15.1,4.0Hz,2H).³¹P NMR(162MHz,丙酮-d₆)δ102.02.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₄₂H₃₈O₂P₂Si[M+H]⁺:665.2116,测试值:665.2196.

实施例2：I-3

白色固体，产率77％，[a]_D ²⁴＝-142.87(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,丙酮-d₆)δ7.43–7.32(m,12H),7.17(q,J＝3.9Hz,2H),7.09(ddd,J＝12.4,6.7,4.7Hz,12H),3.32–3.18(m,2H),1.61(dd,J＝15.1,8.4Hz,2H),1.24(d,J＝7.0Hz,6H),0.81(dd,J＝15.1,4.0Hz,2H).¹³C NMR(100MHz,氯仿-d)δ162.18,154.17,132.78,127.72,122.97,120.21,40.12,25.52,5.96；³¹P NMR(162MHz,丙酮-d₆)δ102.02.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₁₈H₂₀O₄SiP[M+H]⁺:359.0863,测试值:359.0863.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₄₂H₃₈O₂P₂Si[M+H]⁺:665.2116,测试值:665.2196.

实施例3：I-1

白色固体，产率87％，[a]_D ²⁴＝-159.87(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,丙酮-d₆)δ7.35(dt,J＝10.9,7.3Hz,12H),7.22–7.06(m,12H),6.99(d,J＝7.5Hz,2H),3.00(dddd,J＝31.5,17.1,9.5,5.3Hz,4H),1.29(ddd,J＝15.6,9.7,6.0Hz,2H),1.14(ddd,J＝14.9,9.3,4.7Hz,2H).；¹³C NMR(101MHz,丙酮-d₆)δ161.02,160.93,157.07,140.93,140.75,140.62,140.45,132.19,132.17,130.74,130.50,129.93,129.37,129.15,129.00,128.47,128.40,128.36,128.29,126.35,120.16,112.32,112.09,31.43,8.69.³¹P NMR(162MHz,丙酮-d₆)δ101.02.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₄₀H₃₄O₂P₂Si[M+H]⁺:637.1803,测试值:637.1859.

实施例4：I-2

白色固体，产率87％，[a]_D ²⁴＝+159.87(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,丙酮-d₆)δ7.35(dt,J＝10.9,7.3Hz,12H),7.22–7.06(m,12H),6.99(d,J＝7.5Hz,2H),3.00(dddd,J＝31.5,17.1,9.5,5.3Hz,4H),1.29(ddd,J＝15.6,9.7,6.0Hz,2H),1.14(ddd,J＝14.9,9.3,4.7Hz,2H).；¹³C NMR(101MHz,丙酮-d₆)δ161.02,160.93,157.07,140.93,140.75,140.62,140.45,132.19,132.17,130.74,130.50,129.93,129.37,129.15,129.00,128.47,128.40,128.36,128.29,126.35,120.16,112.32,112.09,31.43,8.69.³¹P NMR(162MHz,丙酮-d₆)δ101.02.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₄₀H₃₄O₂P₂Si[M+H]⁺:637.1803,测试值:637.1859.

如式I-2所示化合物的晶型数据：

实施例5：I-5

白色固体，产率62％，[a]_D ²⁴＝-12.87(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,氯仿-d)δ7.58(dt,J＝7.7,1.3Hz,8H),7.44–7.36(m,6H),7.39–7.31(m,8H),7.27–7.19(m,3H),6.74(dd,J＝7.0,1.5Hz,2H),2.66–2.57(m,2H),1.69–1.60(m,2H),1.64–1.55(m,6H),1.57–1.48(m,2H),0.86(td,J＝7.1,1.5Hz,6H).¹³C NMR(101MHz,氯仿-d)δ154.19,150.34,149.88,142.17,138.16,130.83,130.20,129.49,129.47,128.46,116.90,112.05,47.82,33.59,18.58,12.09.³¹P NMR(162MHz,氯仿-d)δ108.20.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₄₄H₄₂O₂P₂Si[M+H]⁺:693.2429,测试值:693.2439.

实施例6：I-6

白色固体，产率59％，[a]_D ²⁴＝+12.87(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,氯仿-d)δ7.58(dt,J＝7.7,1.3Hz,8H),7.44–7.36(m,6H),7.39–7.31(m,8H),7.27–7.19(m,3H),6.74(dd,J＝7.0,1.5Hz,2H),2.66–2.57(m,2H),1.69–1.60(m,2H),1.64–1.55(m,6H),1.57–1.48(m,2H),0.86(td,J＝7.1,1.5Hz,6H).¹³C NMR(101MHz,氯仿-d)δ154.19,150.34,149.88,142.17,138.16,130.83,130.20,129.49,129.47,128.46,116.90,112.05,47.82,33.59,18.58,12.09.³¹P NMR(162MHz,氯仿-d)δ108.20.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₄₄H₄₂O₂P₂Si[M+H]⁺:693.2429,测试值:693.2439.

实施例7：I-7

白色固体，产率69％，[a]_D ²⁴＝-85.87(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,氯仿-d)δ7.58(dt,J＝7.7,1.3Hz,8H),7.44–7.31(m,12H),7.31–7.19(m,14H),6.76(dd,J＝4.7,3.7Hz,2H),4.01(dd,J＝7.4,5.5Hz,2H),2.19–2.11(m,2H),2.11–2.04(m,2H).¹³C NMR(101MHz,氯仿-d)δ154.22,151.08,149.94,143.50,143.18,138.16,130.53,130.07,129.49,129.47,128.59,128.46,127.22,126.08,117.26,112.08,44.77,19.37.³¹P NMR(162MHz,氯仿-d)δ107.20.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₅₂H₄₂O₂P₂Si[M+H]⁺:789.2429,测试值:789.2450.

实施例8：I-8

白色固体，产率59％，[a]_D ²⁴＝+85.87(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,氯仿-d)δ7.58(dt,J＝7.7,1.3Hz,8H),7.44–7.31(m,12H),7.31–7.19(m,14H),6.76(dd,J＝4.7,3.7Hz,2H),4.01(dd,J＝7.4,5.5Hz,2H),2.19–2.11(m,2H),2.11–2.04(m,2H).¹³C NMR(101MHz,氯仿-d)δ154.22,151.08,149.94,143.50,143.18,138.16,130.53,130.07,129.49,129.47,128.59,128.46,127.22,126.08,117.26,112.08,44.77,19.37.³¹P NMR(162MHz,氯仿-d)δ107.20.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₅₂H₄₂O₂P₂Si[M+H]⁺:789.2429,测试值:789.2450.

实施例9：I-9

白色固体，产率55％，[a]_D ²⁴＝-52.68(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,丙酮-d₆)δ7.57(dd,J＝8.6,0.7Hz,2H),7.43–7.34(m,6H),7.28(ddt,J＝8.1,6.2,1.9Hz,4H),7.24–7.12(m,10H),6.99(dd,J＝8.5,2.8Hz,2H),3.61(p,J＝7.0Hz,2H),1.54(dd,J＝15.0,8.3Hz,2H),1.27(d,J＝6.9Hz,6H),1.05(d,J＝15.0Hz,2H).³¹P NMR(162MHz,丙酮-d₆)δ105.12.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₄₂H₃₆Br₂O₂P₂Si[M+H]⁺:823.0306,测试值:23.0336.

实施例10：I-10

白色固体，产率55％，[a]_D ²⁴＝+52.68(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,丙酮-d₆)δ7.57(dd,J＝8.6,0.7Hz,2H),7.43–7.34(m,6H),7.28(ddt,J＝8.1,6.2,1.9Hz,4H),7.24–7.12(m,10H),6.99(dd,J＝8.5,2.8Hz,2H),3.61(p,J＝7.0Hz,2H),1.54(dd,J＝15.0,8.3Hz,2H),1.27(d,J＝6.9Hz,6H),1.05(d,J＝15.0Hz,2H).³¹P NMR(162MHz,丙酮-d₆)δ105.12.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₄₂H₃₆Br₂O₂P₂Si[M+H]⁺:823.0306,测试值:23.0336.

实施例11：I-11

白色固体，产率75％，[a]_D ²⁴＝-2.68(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,丙酮-d₆)δ7.37–7.22(m,10H),7.20–7.08(m,12H),6.89(dd,J＝8.2,2.6Hz,2H),3.54(p,J＝7.1Hz,2H),2.34(s,6H),1.55(dd,J＝14.7,8.2Hz,2H),1.20(d,J＝6.9Hz,6H),0.95(d,J＝14.8Hz,2H).³¹P NMR(162MHz,丙酮-d₆)δ101.82.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₄₄H₄₂O₂P₂Si[M+H]⁺:693.2429,测试值:693.2469.

实施例12：I-12

白色固体，产率70％，[a]_D ²⁴＝+2.68(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,丙酮-d₆)δ7.37–7.22(m,10H),7.20–7.08(m,12H),6.89(dd,J＝8.2,2.6Hz,2H),3.54(p,J＝7.1Hz,2H),2.34(s,6H),1.55(dd,J＝14.7,8.2Hz,2H),1.20(d,J＝6.9Hz,6H),0.95(d,J＝14.8Hz,2H).³¹P NMR(162MHz,丙酮-d₆)δ101.82.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₄₄H₄₂O₂P₂Si[M+H]⁺:693.2429,测试值:693.2469.

实施例13：I-13

白色固体，产率52％，[a]_D ²⁴＝+52.64(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,氯仿-d)δ7.47–7.05(m,34H),3.81(p,J＝7.1Hz,2H),1.70(dd,J＝14.8,8.3Hz,2H),0.89–0.81(m,6H).¹³C NMR(101MHz,丙酮-d₆)δ130.64,130.40,129.89,129.54,129.32,129.20,129.11,128.62,128.54,128.47,128.39,128.21,126.69,36.94,24.98,20.05.³¹P NMR(162MHz,丙酮-d₆)δ102.21.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₅₄H₄₆O₂P₂Si[M+H]⁺:817.2742,测试值:817.2725.

实施例14：I-14

白色固体，产率52％，[a]_D ²⁴＝-52.64(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,氯仿-d)δ7.47–7.05(m,34H),3.81(p,J＝7.1Hz,2H),1.70(dd,J＝14.8,8.3Hz,2H),0.89–0.81(m,6H).¹³C NMR(101MHz,丙酮-d₆)δ130.64,130.40,129.89,129.54,129.32,129.20,129.11,128.62,128.54,128.47,128.39,128.21,126.69,36.94,24.98,20.05.³¹P NMR(162MHz,丙酮-d₆)δ102.21.³¹P NMR(162MHz,丙酮-d₆)δ102.21.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₅₄H₄₆O₂P₂Si[M+H]⁺:817.2742,测试值:817.2725.

实施例15：I-15

白色固体，产率62％，[a]_D ²⁴＝+158.64(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,氯仿-d)δ7.58(dt,J＝7.7,1.3Hz,8H),7.44–7.32(m,12H),7.32–7.21(m,8H),6.85(q,J＝1.5,0.9Hz,2H),2.90–2.79(m,2H),1.25(d,J＝7.9Hz,6H).¹³C NMR(101MHz,氯仿-d)δ160.39,158.65,148.80,142.72,140.24,139.49,137.54,132.33,129.49,129.47,129.10,129.08,128.46,127.97,127.42,117.74,45.40,21.47,20.54,19.55.³¹P NMR(162MHz,氯仿-d)δ111.34.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₅₈H₅₄O₂P₂Si[M+H]⁺:873.3368,测试值:873.3390.

实施例16：I-16

白色固体，产率52％，[a]_D ²⁴＝-158.64(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,氯仿-d)δ7.58(dt,J＝7.7,1.3Hz,8H),7.44–7.32(m,12H),7.32–7.21(m,8H),6.85(q,J＝1.5,0.9Hz,2H),2.90–2.79(m,2H),1.25(d,J＝7.9Hz,6H).¹³C NMR(101MHz,氯仿-d)δ160.39,158.65,148.80,142.72,140.24,139.49,137.54,132.33,129.49,129.47,129.10,129.08,128.46,127.97,127.42,117.74,45.40,21.47,20.54,19.55.³¹P NMR(162MHz,氯仿-d)δ111.34.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₅₈H₅₄O₂P₂Si[M+H]⁺:873.3368,测试值:873.3390.

实施例17：I-17

白色固体，产率46％，[a]_D ²⁴＝+30.93(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,氯仿-d)δ7.58(dt,J＝7.7,1.3Hz,8H),7.44–7.36(m,6H),7.39–7.31(m,12H),7.26(d,J＝8.2Hz,2H),3.77(s,6H),2.90–2.79(m,2H),1.97(dd,J＝12.4,7.2Hz,1H),1.66(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.47(dd,J＝12.4,5.4Hz,1H),1.42(s,36H),1.33(dd,J＝12.4,7.2Hz,1H),1.25(d,J＝7.9Hz,5H).¹³C NMR(101MHz,氯仿-d)δ157.38,137.99,137.54,135.21,129.68,129.48(d,J＝2.5Hz),129.29,129.10,128.46,123.86,117.74,62.45,45.40,35.25,30.50,20.54,19.55.³¹P NMR(162MHz,氯仿-d)δ125.34.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₇₂H₈₂O₂P₂Si[M+H]⁺:1101.5458,测试值:1101.5498.

实施例18：I-18

白色固体，产率50％，[a]_D ²⁴＝-30.93(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,氯仿-d)δ7.58(dt,J＝7.7,1.3Hz,8H),7.44–7.36(m,6H),7.39–7.31(m,12H),7.26(d,J＝8.2Hz,2H),3.77(s,6H),2.90–2.79(m,2H),1.97(dd,J＝12.4,7.2Hz,1H),1.66(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.47(dd,J＝12.4,5.4Hz,1H),1.42(s,36H),1.33(dd,J＝12.4,7.2Hz,1H),1.25(d,J＝7.9Hz,5H).¹³C NMR(101MHz,氯仿-d)δ157.38,137.99,137.54,135.21,129.68,129.48(d,J＝2.5Hz),129.29,129.10,128.46,123.86,117.74,62.45,45.40,35.25,30.50,20.54,19.55.³¹P NMR(162MHz,氯仿-d)δ125.34.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₇₂H₈₂O₂P₂Si[M+H]⁺:1101.5458,测试值:1101.5498.

实施例19：I-19

白色固体，产率69％，[a]_D ²⁴＝+98.73(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,氯仿-d)δ7.58(dt,J＝7.7,1.3Hz,8H),7.49(t,J＝2.2Hz,2H),7.44–7.31(m,16H),7.27(d,J＝8.1Hz,2H),7.19–7.14(m,2H),2.90–2.79(m,2H),1.97(dd,J＝12.4,7.2Hz,1H),1.66(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.47(dd,J＝12.4,5.4Hz,1H),1.35(s,36H),1.34–1.31(m,1H),1.25(d,J＝7.9Hz,6H).¹³C NMR(101MHz,氯仿-d)δ160.27,158.53,151.92,148.80,142.72,140.00,137.54,129.49,129.47,129.30,129.10,128.64,128.46,124.19,117.74,45.40,34.95,31.29,20.54,19.55.³¹P NMR(162MHz,氯仿-d)δ109.34.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₇₀H₇₈O₂P₂Si[M+H]⁺:1040.5246,测试值:1040.5294.

实施例20：I-20

白色固体，产率69％，[a]_D ²⁴＝-98.73(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,氯仿-d)δ7.58(dt,J＝7.7,1.3Hz,8H),7.49(t,J＝2.2Hz,2H),7.44–7.31(m,16H),7.27(d,J＝8.1Hz,2H),7.19–7.14(m,2H),2.90–2.79(m,2H),1.97(dd,J＝12.4,7.2Hz,1H),1.66(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.47(dd,J＝12.4,5.4Hz,1H),1.35(s,36H),1.34–1.31(m,1H),1.25(d,J＝7.9Hz,6H).¹³C NMR(101MHz,氯仿-d)δ160.27,158.53,151.92,148.80,142.72,140.00,137.54,129.49,129.47,129.30,129.10,128.64,128.46,124.19,117.74,45.40,34.95,31.29,20.54,19.55.³¹P NMR(162MHz,氯仿-d)δ109.34.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₇₀H₇₈O₂P₂Si[M+H]⁺:1040.5246,测试值:1040.5294.

实施例21：I-21

白色固体，产率58％，[a]_D ²⁴＝+59.20(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,氯仿-d)δ7.63–7.55(m,19H),7.48–7.31(m,32H),7.28(d,J＝8.2Hz,2H),2.84(pd,J＝7.7,5.4Hz,2H),2.08–1.91(m,1H),1.66(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.47(dd,J＝12.4,5.4Hz,1H),1.33(dd,J＝12.4,7.2Hz,1H),1.25(d,J＝7.9Hz,6H).¹³C NMR(101MHz,氯仿-d)δ160.84,159.10,148.80,142.72,141.78,140.13,139.66,137.54,129.48,129.47,129.38,129.10,128.87,128.64,128.50,128.49,128.47,128.40,127.77,127.37,117.74,45.40,20.54,19.55.³¹P NMR(162MHz,氯仿-d)δ115.37.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₇₈H₆₂O₂P₂Si[M+H]⁺:1121.3994,测试值:1121.3994.

实施例22：I-22

白色固体，产率58％，[a]_D ²⁴＝-59.20(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,氯仿-d)δ7.63–7.55(m,19H),7.48–7.31(m,32H),7.28(d,J＝8.2Hz,2H),2.84(pd,J＝7.7,5.4Hz,2H),2.08–1.91(m,1H),1.66(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.47(dd,J＝12.4,5.4Hz,1H),1.33(dd,J＝12.4,7.2Hz,1H),1.25(d,J＝7.9Hz,6H).¹³C NMR(101MHz,氯仿-d)δ160.84,159.10,148.80,142.72,141.78,140.13,139.66,137.54,129.48,129.47,129.38,129.10,128.87,128.64,128.50,128.49,128.47,128.40,127.77,127.37,117.74,45.40,20.54,19.55.³¹P NMR(162MHz,氯仿-d)δ115.37.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₇₈H₆₂O₂P₂Si[M+H]⁺:1121.3994,测试值:1121.3994.

实施例23：I-23

白色固体，产率52％，[a]_D ²⁴＝+25.36(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,氯仿-d)δ7.79–7.73(m,4H),7.65–7.55(m,12H),7.44–7.28(m,18H),2.84(pd,J＝7.7,5.3Hz,2H),2.08–1.88(m,1H),1.66(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.47(dd,J＝12.4,5.4Hz,1H),1.33(dd,J＝12.4,7.2Hz,1H),1.25(d,J＝7.9Hz,6H).¹³C NMR(101MHz,氯仿-d)δ161.36,159.58,148.80,142.72,139.55,137.54,131.63,130.36,129.49,129.47,129.13,129.06,128.58,128.46,125.93,123.85,117.77,45.40,20.54,19.55.³¹P NMR(162MHz,氯仿-d)δ109.25.¹⁹F NMR(376MHz,氯仿-d)δ-63.23.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₅₆H₄₄F₆O₂P₂Si[M+H]⁺:953.2490,测试值:953.2501.

实施例24：I-24

白色固体，产率47％，[a]_D ²⁴＝-25.36(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,氯仿-d)δ7.79–7.73(m,4H),7.65–7.55(m,12H),7.44–7.28(m,18H),2.84(pd,J＝7.7,5.3Hz,2H),2.08–1.88(m,1H),1.66(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.47(dd,J＝12.4,5.4Hz,1H),1.33(dd,J＝12.4,7.2Hz,1H),1.25(d,J＝7.9Hz,6H).¹³C NMR(101MHz,氯仿-d)δ161.36,159.58,148.80,142.72,139.55,137.54,131.63,130.36,129.49,129.47,129.13,129.06,128.58,128.46,125.93,123.85,117.77,45.40,20.54,19.55.³¹P NMR(162MHz,氯仿-d)δ109.25.¹⁹F NMR(376MHz,氯仿-d)δ-63.23.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₅₆H₄₄F₆O₂P₂Si[M+H]⁺:953.2490,测试值:953.2501.

实施例25：I-25

白色固体，产率47％，[a]_D ²⁴＝+96.85(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,氯仿-d)δ8.08(t,J＝2.2Hz,2H),7.85(d,J＝2.2Hz,4H),7.58(dt,J＝7.7,1.4Hz,8H),7.44–7.31(m,12H),7.27(d,J＝8.2Hz,2H),7.19–7.14(m,2H),2.90–2.79(m,2H),2.01–1.93(m,1H),1.66(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.47(dd,J＝12.4,5.4Hz,1H),1.33(dd,J＝12.4,7.2Hz,1H),1.25(d,J＝7.9Hz,6H).¹³C NMR(101MHz,氯仿-d)δ1160.34,158.57,148.80,142.72,141.40,137.54,129.49,129.47,129.29,129.28,129.10,128.66,128.46,124.53,123.81,123.06,117.74,45.40,20.54,19.55.³¹P NMR(162MHz,氯仿-d)δ105.62.¹⁹F NMR(376MHz,氯仿-d)δ-67.63.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₅₈H₄₂F₁₂O₂P₂Si[M+H]⁺:1089.2388,测试值:1089.2398.

实施例26：I-26

白色固体，产率47％，[a]_D ²⁴＝-96.85(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,氯仿-d)δ8.08(t,J＝2.2Hz,2H),7.85(d,J＝2.2Hz,4H),7.58(dt,J＝7.7,1.4Hz,8H),7.44–7.31(m,12H),7.27(d,J＝8.2Hz,2H),7.19–7.14(m,2H),2.90–2.79(m,2H),2.01–1.93(m,1H),1.66(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.47(dd,J＝12.4,5.4Hz,1H),1.33(dd,J＝12.4,7.2Hz,1H),1.25(d,J＝7.9Hz,6H).¹³C NMR(101MHz,氯仿-d)δ1160.34,158.57,148.80,142.72,141.40,137.54,129.49,129.47,129.29,129.28,129.10,128.66,128.46,124.53,123.81,123.06,117.74,45.40,20.54,19.55.³¹P NMR(162MHz,氯仿-d)δ105.62.¹⁹F NMR(376MHz,氯仿-d)δ-67.63.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₅₈H₄₂F₁₂O₂P₂Si[M+H]⁺:1089.2388,测试值:1089.2398.

实施例27：I-27

白色固体，产率56％，[a]_D ²⁴＝+20.36(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,氯仿-d)δ7.58(dt,J＝7.7,1.3Hz,8H),7.48–7.40(m,6H),7.40–7.26(m,17H),2.90–2.79(m,2H),2.02–1.86(m,1H),1.66(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.47(dd,J＝12.4,5.4Hz,1H),1.33(dd,J＝12.4,7.2Hz,1H),1.25(d,J＝7.9Hz,6H).¹³C NMR(101MHz,氯仿-d)δ161.39,159.61,148.80,142.72,138.57,138.24,137.54,130.36,129.49,129.47,129.31,129.06,129.05,128.46,127.57,117.77,45.40,21.24,20.54,19.55.³¹P NMR(162MHz,氯仿-d)δ107.51.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₅₆H₅₀O₂P₂Si[M+H]⁺:845.3055,测试值:845.3069.

实施例28：I-28

白色固体，产率60％，[a]_D ²⁴＝-20.36(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,氯仿-d)δ7.58(dt,J＝7.7,1.3Hz,8H),7.48–7.40(m,6H),7.40–7.26(m,17H),2.90–2.79(m,2H),2.02–1.86(m,1H),1.66(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.47(dd,J＝12.4,5.4Hz,1H),1.33(dd,J＝12.4,7.2Hz,1H),1.25(d,J＝7.9Hz,6H).¹³C NMR(101MHz,氯仿-d)δ161.39,159.61,148.80,142.72,138.57,138.24,137.54,130.36,129.49,129.47,129.31,129.06,129.05,128.46,127.57,117.77,45.40,21.24,20.54,19.55.³¹P NMR(162MHz,氯仿-d)δ107.51.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₅₆H₅₀O₂P₂Si[M+H]⁺:845.3055,测试值:845.3072.

实施例29：I-29

白色固体，产率60％，[a]_D ²⁴＝+58.25(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,氯仿-d)δ7.65–7.55(m,16H),7.53–7.28(m,25H),2.90–2.79(m,2H),1.66(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.47(dd,J＝12.4,5.4Hz,1H),1.33(dd,J＝12.4,7.2Hz,1H),1.25(d,J＝7.9Hz,6H).¹³CNMR(101MHz,氯仿-d)δ161.37,159.59,148.80,142.72,141.37,140.16,139.50,137.54,130.36,129.49,129.47,129.43,129.09,129.06,128.46,127.93,127.90,127.67,127.39,117.77,45.40,20.54,19.55.³¹P NMR(162MHz,氯仿-d)δ109.57.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₆₆H₅₄O₂P₂Si[M+H]⁺:969.3368,测试值:969.3368.

实施例30：I-30

白色固体，产率62％，[a]_D ²⁴＝-58.25(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,氯仿-d)δ7.65–7.55(m,16H),7.53–7.28(m,25H),2.90–2.79(m,2H),1.66(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.47(dd,J＝12.4,5.4Hz,1H),1.33(dd,J＝12.4,7.2Hz,1H),1.25(d,J＝7.9Hz,6H).¹³CNMR(101MHz,氯仿-d)δ161.37,159.59,148.80,142.72,141.37,140.16,139.50,137.54,130.36,129.49,129.47,129.43,129.09,129.06,128.46,127.93,127.90,127.67,127.39,117.77,45.40,20.54,19.55.³¹P NMR(162MHz,氯仿-d)δ109.57.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₆₆H₅₄O₂P₂Si[M+H]⁺:969.3368,测试值:969.3358.

实施例31：I-31

白色固体，产率65％，[a]_D ²⁴＝+69.39(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,氯仿-d)δ7.58(dt,J＝7.7,1.4Hz,8H),7.53–7.47(m,4H),7.44–7.30(m,18H),7.27(d,J＝8.2Hz,2H),2.90–2.79(m,2H),2.01–1.93(m,1H),1.66(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.47(dd,J＝12.4,5.4Hz,1H),1.33(dd,J＝12.4,7.2Hz,1H),1.25(d,J＝7.9Hz,6H).¹³C NMR(101MHz,氯仿-d)δ161.36,159.58,148.80,142.72,138.96,137.54,134.25,130.36,129.50,129.49,129.47,129.06,128.74,128.46,117.77,45.40,20.54,19.55.³¹P NMR(162MHz,氯仿-d)δ108.52.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₅₄H₄₄Cl₂O₂P₂Si[M+H]⁺:885.1963,测试值:885.1972.

实施例32：I-32

白色固体，产率62％，[a]_D ²⁴＝-69.39(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,氯仿-d)δ7.58(dt,J＝7.7,1.4Hz,8H),7.53–7.47(m,4H),7.44–7.30(m,18H),7.27(d,J＝8.2Hz,2H),2.90–2.79(m,2H),2.01–1.93(m,1H),1.66(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.47(dd,J＝12.4,5.4Hz,1H),1.33(dd,J＝12.4,7.2Hz,1H),1.25(d,J＝7.9Hz,6H).¹³C NMR(101MHz,氯仿-d)δ161.36,159.58,148.80,142.72,138.96,137.54,134.25,130.36,129.50,129.49,129.47,129.06,128.74,128.46,117.77,45.40,20.54,19.55.³¹P NMR(162MHz,氯仿-d)δ108.52.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₅₄H₄₄Cl₂O₂P₂Si[M+H]⁺:885.1963,测试值:885.1986.

实施例33：I-33

白色固体，产率40％，[a]_D ²⁴＝+69.25(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,氯仿-d)δ7.58(dt,J＝7.7,1.3Hz,8H),7.44–7.38(m,2H),7.40(s,1H),7.41–7.31(m,12H),7.23(d,J＝8.2Hz,2H),3.52(dtd,J＝13.3,6.7,0.7Hz,4H),3.04–2.93(m,2H),2.90–2.79(m,2H),1.97(dd,J＝12.4,7.2Hz,1H),1.66(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.47(dd,J＝12.4,5.4Hz,1H),1.33–1.23(m,24H),1.21(d,J＝6.5Hz,6H).¹³C NMR(101MHz,氯仿-d)δ154.67,150.73,148.82,148.69,146.78,142.74,137.90,137.54,129.74,129.49,129.47,128.64,128.46,126.67,122.20,117.66,45.40,34.14,31.78,24.44,23.77,20.54,19.55.³¹P NMR(162MHz,氯仿-d)δ111.52.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₇₂H₈₂O₂P₂Si[M+H]⁺:1069.5559,测试值:1069.5586.

实施例34：I-34

白色固体，产率42％，[a]_D ²⁴＝-69.25(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,氯仿-d)δ7.58(dt,J＝7.7,1.3Hz,8H),7.44–7.38(m,2H),7.40(s,1H),7.41–7.31(m,12H),7.23(d,J＝8.2Hz,2H),3.52(dtd,J＝13.3,6.7,0.7Hz,4H),3.04–2.93(m,2H),2.90–2.79(m,2H),1.97(dd,J＝12.4,7.2Hz,1H),1.66(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.47(dd,J＝12.4,5.4Hz,1H),1.33–1.23(m,24H),1.21(d,J＝6.5Hz,6H).¹³C NMR(101MHz,氯仿-d)δ154.67,150.73,148.82,148.69,146.78,142.74,137.90,137.54,129.74,129.49,129.47,128.64,128.46,126.67,122.20,117.66,45.40,34.14,31.78,24.44,23.77,20.54,19.55.³¹P NMR(162MHz,氯仿-d)δ111.52.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₇₂H₈₂O₂P₂Si[M+H]⁺:1069.5559,测试值:1069.5523.

实施例35：I-35

白色固体，产率42％，[a]_D ²⁴＝-69.25(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,氯仿-d)δ8.04–7.96(m,4H),7.96–7.89(m,4H),7.61–7.51(m,10H),7.54–7.48(m,4H),7.44–7.31(m,16H),2.84(pd,J＝7.7,5.3Hz,2H),1.99–1.94(m,1H),1.66(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.47(dd,J＝12.4,5.4Hz,1H),1.33(dd,J＝12.4,7.2Hz,1H),1.25(d,J＝7.9Hz,6H).v；¹³C NMR(101MHz,氯仿-d)δ1161.05,159.27,148.80,142.72,138.03,137.54,134.13,133.92,129.80,129.49,129.47,129.38,129.08,128.93,128.46,128.39,127.98,127.11,126.90,126.88,126.53,117.75,45.40,20.54,19.55.³¹P NMR(162MHz,氯仿-d)δ109.83.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₆₂H₅₀O₂P₂Si[M+H]⁺:917.3055,测试值:917.3068.

实施例36：I-36

白色固体，产率48％，[a]_D ²⁴＝+69.25(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,氯仿-d)δ8.04–7.96(m,4H),7.96–7.89(m,4H),7.61–7.51(m,10H),7.54–7.48(m,4H),7.44–7.31(m,16H),2.84(pd,J＝7.7,5.3Hz,2H),1.99–1.94(m,1H),1.66(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.47(dd,J＝12.4,5.4Hz,1H),1.33(dd,J＝12.4,7.2Hz,1H),1.25(d,J＝7.9Hz,6H).v；¹³C NMR(101MHz,氯仿-d)δ1161.05,159.27,148.80,142.72,138.03,137.54,134.13,133.92,129.80,129.49,129.47,129.38,129.08,128.93,128.46,128.39,127.98,127.11,126.90,126.88,126.53,117.75,45.40,20.54,19.55.³¹P NMR(162MHz,氯仿-d)δ109.83.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₆₂H₅₀O₂P₂Si[M+H]⁺:917.3055,测试值:917.3058.

实施例37：I-37

白色固体，产率60％，[a]_D ²⁴＝-5.05(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,丙酮-d₆)δ7.63(d,J＝8.1Hz,2H),7.37–7.24(m,10H),7.18–7.12(m,4H),7.09–7.01(m,8H),3.74(p,J＝6.9Hz,2H),1.61(dd,J＝14.4,7.7Hz,2H),1.24(d,J＝6.9Hz,6H),1.00(d,J＝14.3Hz,2H),0.34(s,18H).¹³C NMR(101MHz,丙酮-d₆)δ168.58,162.21,162.11,141.20,141.01,140.60,140.45,139.66,130.69,130.45,129.80,129.35,129.13,128.85,128.56,128.49,128.41,128.40,128.32,124.17,112.88,112.65,39.49,27.94,21.44.³¹P NMR(162MHz,Toluene-d₈)δ101.26.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₄₈H₅₄O₂P₂Si₃[M+H]⁺:809.2907,测试值:809.2925.

实施例38：I-38

白色固体，产率68％，[a]_D ²⁴＝+5.05(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,丙酮-d₆)δ7.63(d,J＝8.1Hz,2H),7.37–7.24(m,10H),7.18–7.12(m,4H),7.09–7.01(m,8H),3.74(p,J＝6.9Hz,2H),1.61(dd,J＝14.4,7.7Hz,2H),1.24(d,J＝6.9Hz,6H),1.00(d,J＝14.3Hz,2H),0.34(s,18H).¹³C NMR(101MHz,丙酮-d₆)δ168.58,162.21,162.11,141.20,141.01,140.60,140.45,139.66,130.69,130.45,129.80,129.35,129.13,128.85,128.56,128.49,128.41,128.40,128.32,124.17,112.88,112.65,39.49,27.94,21.44.³¹P NMR(162MHz,Toluene-d₈)δ101.26.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₄₈H₅₄O₂P₂Si₃[M+H]⁺:809.2907,测试值:809.2986.

实施例39：I-39

白色固体，产率76％，[a]_D ²⁴＝-89.63(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,丙酮-d₆)δ7.48–7.42(m,8H),7.24–7.15(m,10H),7.19–7.14(m,2H),6.74(dd,J＝7.0,1.5Hz,2H),2.87–2.76(m,2H),2.40(d,J＝1.0Hz,12H),2.00–1.93(m,1H),1.64(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.57(dd,J＝12.5,5.5Hz,1H),1.50–1.42(m,1H),1.25(d,J＝7.9Hz,6H).¹³C NMR(101MHz,丙酮-d₆)δ154.26,150.02,148.81,143.16,139.66,136.74,130.80,129.95,129.57,129.45,116.40,112.04,45.35,21.26,20.57,19.47.³¹P NMR(162MHz,Toluene-d₈)δ108.76.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₄₆H₄₆O₂P₂Si[M+H]⁺:721.2742,测试值:721.2789.

实施例40：I-40

白色固体，产率86％，[a]_D ²⁴＝+89.63(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,丙酮-d₆)δ7.48–7.42(m,8H),7.24–7.15(m,10H),7.19–7.14(m,2H),6.74(dd,J＝7.0,1.5Hz,2H),2.87–2.76(m,2H),2.40(d,J＝1.0Hz,12H),2.00–1.93(m,1H),1.64(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.57(dd,J＝12.5,5.5Hz,1H),1.50–1.42(m,1H),1.25(d,J＝7.9Hz,6H).¹³C NMR(101MHz,丙酮-d₆)δ154.26,150.02,148.81,143.16,139.66,136.74,130.80,129.95,129.57,129.45,116.40,112.04,45.35,21.26,20.57,19.47.³¹P NMR(162MHz,Toluene-d₈)δ108.76.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₄₆H₄₆O₂P₂Si[M+H]⁺:721.2742,测试值:721.2752.

实施例41：I-41

白色固体，产率62％，[a]_D ²⁴＝-96.63(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,丙酮-d₆)δ7.29–7.14(m,16H),6.95(ddt,J＝7.3,4.3,0.8Hz,4H),6.74(dd,J＝7.0,1.5Hz,2H),2.87–2.76(m,2H),2.41(d,J＝0.7Hz,12H),2.00–1.93(m,1H),1.64(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.57(dd,J＝12.5,5.5Hz,1H),1.50–1.42(m,1H),1.25(d,J＝7.9Hz,6H).¹³C NMR(101MHz,丙酮-d₆)δ154.39,151.03,148.81,143.16,140.78,136.42,130.65,130.26,129.95,129.45,128.84,125.64,116.40,112.05,45.35,21.20,20.57,19.47.³¹P NMR(162MHz,Toluene-d₈)δ105.76.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₄₆H₄₆O₂P₂Si[M+H]⁺:721.2742,测试值:721.2786.

实施例42：I-42

白色固体，产率62％，[a]_D ²⁴＝+96.63(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,丙酮-d₆)δ7.29–7.14(m,16H),6.95(ddt,J＝7.3,4.3,0.8Hz,4H),6.74(dd,J＝7.0,1.5Hz,2H),2.87–2.76(m,2H),2.41(d,J＝0.7Hz,12H),2.00–1.93(m,1H),1.64(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.57(dd,J＝12.5,5.5Hz,1H),1.50–1.42(m,1H),1.25(d,J＝7.9Hz,6H).¹³C NMR(101MHz,丙酮-d₆)δ154.39,151.03,148.81,143.16,140.78,136.42,130.65,130.26,129.95,129.45,128.84,125.64,116.40,112.05,45.35,21.20,20.57,19.47.³¹P NMR(162MHz,Toluene-d₈)δ105.76.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₄₆H₄₆O₂P₂Si[M+H]⁺:721.2742,测试值:721.2757.

实施例43：I-43

白色固体，产率58％，[a]_D ²⁴＝-59.25(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,丙酮-d₆)δ7.47(ddt,J＝7.4,2.3,1.3Hz,4H),7.26–7.14(m,12H),7.13–7.08(m,4H),6.74(dd,J＝7.0,1.5Hz,2H),2.87–2.76(m,2H),2.37(d,J＝0.7Hz,12H),2.00–1.93(m,1H),1.64(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.57(dd,J＝12.5,5.5Hz,1H),1.50–1.42(m,1H),1.25(d,J＝7.9Hz,6H).¹³C NMR(101MHz,丙酮-d₆)δ154.25,150.00,148.81,143.16,138.61,137.80,129.95,129.91,129.45,128.22,127.32,126.70,116.40,112.04,45.35,21.44,20.57,19.47.³¹PNMR(162MHz,丙酮-d₆)δ108.69.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₄₆H₄₆O₂P₂Si[M+H]⁺:721.2742,测试值:721.2768.

实施例44：I-44

白色固体，产率54％，[a]_D ²⁴＝+59.25(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,丙酮-d₆)δ7.47(ddt,J＝7.4,2.3,1.3Hz,4H),7.26–7.14(m,12H),7.13–7.08(m,4H),6.74(dd,J＝7.0,1.5Hz,2H),2.87–2.76(m,2H),2.37(d,J＝0.7Hz,12H),2.00–1.93(m,1H),1.64(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.57(dd,J＝12.5,5.5Hz,1H),1.50–1.42(m,1H),1.25(d,J＝7.9Hz,6H).¹³C NMR(101MHz,丙酮-d₆)δ154.25,150.00,148.81,143.16,138.61,137.80,129.95,129.91,129.45,128.22,127.32,126.70,116.40,112.04,45.35,21.44,20.57,19.47.³¹PNMR(162MHz,丙酮-d₆)δ108.69.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₄₆H₄₆O₂P₂Si[M+H]⁺:721.2742,测试值:721.2748.

实施例45：I-45

白色固体，产率54％，[a]_D ²⁴＝-96.25(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,丙酮-d₆)δ7.59–7.53(m,8H),7.41–7.33(m,8H),7.24–7.14(m,4H),6.74(dd,J＝7.0,1.5Hz,2H),2.87–2.76(m,2H),2.00–1.93(m,1H),1.64(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.57(dd,J＝12.5,5.5Hz,1H),1.50–1.42(m,1H),1.25(d,J＝7.9Hz,6H).¹³C NMR(101MHz,丙酮-d₆)δ154.26,150.02,148.81,143.16,137.33,135.47,132.20,129.95,129.45,129.21,116.40,112.04,45.35,20.57,19.47.³¹P NMR(162MHz,丙酮-d₆)δ110.63.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₄₂H₃₄Cl₂O₂P₂Si[M+H]⁺:803.0528,测试值:803.0596.

实施例46：I-46

白色固体，产率46％，[a]_D ²⁴＝+96.25(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,丙酮-d₆)δ7.59–7.53(m,8H),7.41–7.33(m,8H),7.24–7.14(m,4H),6.74(dd,J＝7.0,1.5Hz,2H),2.87–2.76(m,2H),2.00–1.93(m,1H),1.64(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.57(dd,J＝12.5,5.5Hz,1H),1.50–1.42(m,1H),1.25(d,J＝7.9Hz,6H).¹³C NMR(101MHz,丙酮-d₆)δ154.26,150.02,148.81,143.16,137.33,135.47,132.20,129.95,129.45,129.21,116.40,112.04,45.35,20.57,19.47.³¹P NMR(162MHz,丙酮-d₆)δ110.63.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₄₂H₃₄Cl₂O₂P₂Si[M+H]⁺:803.0528,测试值:803.0586.

实施例47：I-47

白色固体，产率58％，[a]_D ²⁴＝-59.15(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,丙酮-d₆)δ7.59–7.53(m,8H),7.41–7.33(m,8H),7.24–7.14(m,4H),6.74(dd,J＝7.0,1.5Hz,2H),2.87–2.76(m,2H),2.00–1.93(m,1H),1.64(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.57(dd,J＝12.5,5.5Hz,1H),1.50–1.42(m,1H),1.25(d,J＝7.9Hz,6H).¹³C NMR(101MHz,丙酮-d₆)δ154.34,150.02,148.81,143.16,136.18,135.94,134.41,133.96,132.98,132.94,132.89,131.89,129.96,129.95,129.50,129.45,128.22,128.19,128.10,126.59,126.50,125.09,123.91,123.65,123.62,123.59,123.38,123.35,116.41,116.40,112.06,112.04,45.41,45.35,20.62,20.57,19.53,19.47.³¹P NMR(162MHz,丙酮-d₆)δ100.82.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₅₀H₃₀F₂₄O₂P₂Si[M+H]⁺:1209.1107,测试值:1209.1107.

实施例48：I-48

白色固体，产率50％，[a]_D ²⁴＝+59.15(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,丙酮-d₆)δ7.59–7.53(m,8H),7.41–7.33(m,8H),7.24–7.14(m,4H),6.74(dd,J＝7.0,1.5Hz,2H),2.87–2.76(m,2H),2.00–1.93(m,1H),1.64(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.57(dd,J＝12.5,5.5Hz,1H),1.50–1.42(m,1H),1.25(d,J＝7.9Hz,6H).¹³C NMR(101MHz,丙酮-d₆)δ154.34,150.02,148.81,143.16,136.18,135.94,134.41,133.96,132.98,132.94,132.89,131.89,129.96,129.95,129.50,129.45,128.22,128.19,128.10,126.59,126.50,125.09,123.91,123.65,123.62,123.59,123.38,123.35,116.41,116.40,112.06,112.04,45.41,45.35,20.62,20.57,19.53,19.47.³¹P NMR(162MHz,丙酮-d₆)δ100.82.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₅₀H₃₀F₂₄O₂P₂Si[M+H]⁺:1209.1107,测试值:1209.1158.

实施例49：I-49

白色固体，产率60％，[a]_D ²⁴＝-28.08(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,丙酮-d₆)δ7.25–7.14(m,4H),7.02(dd,J＝13.6,1.1Hz,6H),6.74(dd,J＝7.0,1.5Hz,2H),6.58(d,J＝4.1Hz,2H),3.83(s,6H),3.77(s,6H),2.81(pd,J＝7.7,5.2Hz,2H),1.97(dd,J＝12.4,7.2Hz,1H),1.64(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.57(dd J＝12.5 5.3Hz 1H)1.46(dd J＝12.57.1Hz 1H)1.35(s 27H)1.25(d J＝7.9Hz 6H).¹³CNMR(101MHz,丙酮-d₆)δ156.80,138.17,133.24,129.96,129.95,127.23,126.07,126.04,125.93,116.41,116.40,114.53,112.06,112.04,62.48,62.45,56.01,45.41,45.35,35.05,30.46,30.44,30.24,29.86,20.62,20.57,19.53,19.47.³¹P NMR(162MHz,丙酮-d₆)δ104.52.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₇₈H₁₁₀O₆P₂Si[M+H]⁺:1233.7547,测试值:1233.7585.

实施例50：I-50

白色固体，产率56％，[a]_D ²⁴＝+28.08(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,丙酮-d₆)δ7.25–7.14(m,4H),7.02(dd,J＝13.6,1.1Hz,6H),6.74(dd,J＝7.0,1.5Hz,2H),6.58(d,J＝4.1Hz,2H),3.83(s,6H),3.77(s,6H),2.81(pd,J＝7.7,5.2Hz,2H),1.97(dd,J＝12.4,7.2Hz,1H),1.64(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.57(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.46(dd,J＝12.5,7.1Hz,1H),1.35(s,27H),1.25(d,J＝7.9Hz,6H).¹³C NMR(101MHz,丙酮-d₆)δ156.80,138.17,133.24,129.96,129.95,127.23,126.07,126.04,125.93,116.41,116.40,114.53,112.06,112.04,62.48,62.45,56.01,45.41,45.35,35.05,30.46,30.44,30.24,29.86,20.62,20.57,19.53,19.47.³¹P NMR(162MHz,丙酮-d₆)δ104.52.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₇₈H₁₁₀O₆P₂Si[M+H]⁺:1233.7547,测试值:1233.7555.

实施例51：I-51

白色固体，产率46％，[a]_D ²⁴＝-28.75(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,丙酮-d₆)δ7.66–7.53(m,25H),7.48–7.34(m,12H),7.22–7.14(m,4H),6.74(dd,J＝7.0,1.5Hz,2H),2.87–2.76(m,2H),2.01–1.93(m,1H),1.64(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.57(dd,J＝12.5,5.5Hz,1H),1.49–1.39(m,1H),1.25(d,J＝7.9Hz,6H).¹³C NMR(101MHz,丙酮-d₆)δ154.26,150.02,148.81,143.16,140.84,140.44,138.25,131.20,129.95,129.45,129.08,128.21,127.90,127.30,116.40,112.04,45.35,20.57,19.47.³¹P NMR(162MHz,丙酮-d₆)δ103.25.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₆₆H₅₄O₂P₂Si[M+H]⁺:969.3368,测试值:969.3389.

实施例52：I-52

白色固体，产率58％，[a]_D ²⁴＝-28.75(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,丙酮-d₆)δ7.66–7.53(m,25H),7.48–7.34(m,12H),7.22–7.14(m,4H),6.74(dd,J＝7.0,1.5Hz,2H),2.87–2.76(m,2H),2.01–1.93(m,1H),1.64(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.57(dd,J＝12.5,5.5Hz,1H),1.49–1.39(m,1H),1.25(d,J＝7.9Hz,6H).¹³C NMR(101MHz,丙酮-d₆)δ154.26,150.02,148.81,143.16,140.84,140.44,138.25,131.20,129.95,129.45,129.08,128.21,127.90,127.30,116.40,112.04,45.35,20.57,19.47.³¹P NMR(162MHz,丙酮-d₆)δ103.25.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₆₆H₅₄O₂P₂Si[M+H]⁺:969.3368,测试值:969.3375.

实施例53：I-53

白色固体，产率63％，[a]_D ²⁴＝+58.18(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,丙酮-d₆)7.46(t,J＝2.1Hz,4H),7.25–7.14(m,6H),7.13–7.04(m,6H),6.74(dd,J＝7.0,1.5Hz,2H),2.81(pd,J＝7.7,5.2Hz,2H),1.97(dd,J＝12.4,7.2Hz,1H),1.64(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.57(dd,J＝12.4,5.3Hz,1H),1.46(dd,J＝12.5,7.1Hz,1H),1.33(d,J＝15.9Hz,72H),1.25(d,J＝7.9Hz,6H).¹³C NMR(101MHz,丙酮-d₆)δ156.80,138.17,133.24,129.96,129.95,127.23,126.07,126.04,125.93,116.41,116.40,114.53,112.06,112.04,62.38,62.20,56.01,45.41,30.46,30.44,30.24,29.86,20.62,20.57,19.53,19.47.³¹P NMR(162MHz,丙酮-d₆)δ105.22.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₇₄H₁₀₂O₂P₂Si[M+H]⁺:1113.7124,测试值:1112.7135.

实施例54：I-54

白色固体，产率60％，[a]_D ²⁴＝+58.18(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,丙酮-d₆)7.46(t,J＝2.1Hz,4H),7.25–7.14(m,6H),7.13–7.04(m,6H),6.74(dd,J＝7.0,1.5Hz,2H),2.81(pd,J＝7.7,5.2Hz,2H),1.97(dd,J＝12.4,7.2Hz,1H),1.64(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.57(dd,J＝12.4,5.3Hz,1H),1.46(dd,J＝12.5,7.1Hz,1H),1.33(d,J＝15.9Hz,72H),1.25(d,J＝7.9Hz,6H).¹³C NMR(101MHz,丙酮-d₆)δ156.80,138.17,133.24,129.96,129.95,127.23,126.07,126.04,125.93,116.41,116.40,114.53,112.06,112.04,62.38,62.20,56.01,45.41,30.46,30.44,30.24,29.86,20.62,20.57,19.53,19.47.³¹P NMR(162MHz,丙酮-d₆)δ105.22.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₇₄H₁₀₂O₂P₂Si[M+H]⁺:1113.7124,测试值:1112.7110.

实施例55：I-55

白色固体，产率55％，[a]_D ²⁴＝-89.25(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,丙酮-d₆)7.46(t,J＝2.1Hz,4H),7.25–7.14(m,6H),7.13–7.04(m,6H),6.74(dd,J＝7.0,1.5Hz,2H),2.81(pd,J＝7.7,5.2Hz,2H),1.97(dd,J＝12.4,7.2Hz,1H),1.64(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.57(dd,J＝12.4,5.3Hz,1H),1.46(dd,J＝12.5,7.1Hz,1H),1.33(d,J＝15.9Hz,72H),1.25(d,J＝7.9Hz,6H).¹³C NMR(101MHz,丙酮-d₆)δ157.89,135.17,130.24,129.96,129.85,126.23,126.07,126.06,126.93,116.41,116.40,114.53,112.06,112.04,62.38,62.25,56.01,45.41,35.58,34.69,30.46,30.44,30.24,29.86,20.62,20.57,19.53,19.47.³¹P NMR(162MHz,丙酮-d₆)δ115.86.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₇₈H₁₁₀O₂P₂Si[M+H]⁺:1169.7784,测试值:1169.7756.

实施例56：I-56

白色固体，产率53％，[a]_D ²⁴＝-89.25(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,丙酮-d₆)7.46(t,J＝2.1Hz,4H),7.25–7.14(m,6H),7.13–7.04(m,6H),6.74(dd,J＝7.0,1.5Hz,2H),2.81(pd,J＝7.7,5.2Hz,2H),1.97(dd,J＝12.4,7.2Hz,1H),1.64(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.57(dd,J＝12.4,5.3Hz,1H),1.46(dd,J＝12.5,7.1Hz,1H),1.33(d,J＝15.9Hz,72H),1.25(d,J＝7.9Hz,6H).¹³C NMR(101MHz,丙酮-d₆)δ157.89,135.17,130.24,129.96,129.85,126.23,126.07,126.06,126.93,116.41,116.40,114.53,112.06,112.04,62.38,62.25,56.01,45.41,35.58,34.69,30.46,30.44,30.24,29.86,20.62,20.57,19.53,19.47.³¹P NMR(162MHz,丙酮-d₆)δ115.86.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₇₈H₁₁₀O₂P₂Si[M+H]⁺:1169.7784,测试值:1169.7790.

实施例57：I-57

白色固体，产率53％，[a]_D ²⁴＝-89.25(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,丙酮-d₆)7.82(ddd,J＝9.1,2.2,1.3Hz,7H),7.61(dd,J＝8.1,1.4Hz,16H),7.50–7.34(m,32H),7.29–7.18(m,4H),7.17(dd,J＝8.1,6.7Hz,4H),6.74(dd,J＝7.1,1.5Hz,2H),3.65–3.38(m,1H),2.81(pd,J＝7.7,5.2Hz,2H),2.08–1.90(m,1H),1.75–1.63(m,1H),1.57(dd,J＝12.4,5.3Hz,1H),1.53–1.44(m,1H),1.29–1.23(m,10H),1.22(d,J＝6.2Hz,6H).¹³C NMR(101MHz,丙酮-d₆)δ154.25,150.99,148.81,144.26,143.16,142.70,142.67,142.65,142.62,142.58,141.62,141.04,139.32,139.28,139.23,139.18,139.09,139.00,138.63,136.42,136.38,136.20,135.42,129.96,129.95,129.90,129.85,129.79,129.74,129.68,129.63,129.57,129.52,129.50,129.47,129.46,129.41,129.27,129.05,128.82,128.79,128.75,128.71,128.68,128.64,128.59,128.55,128.51,128.12,128.10,128.03,127.99,127.96,127.93,127.89,127.86,127.83,127.79,127.74,127.71,127.69,126.51,125.72,125.68,125.65,125.62,125.49,116.41,116.40,112.05,45.41,45.35,28.19,21.19,20.62,20.57,19.53,19.47.³¹P NMR(162MHz,丙酮-d₆)δ110.46.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₉₃H₇₆O₂P₂Si[M+H]⁺:1315.5090,测试值:1315.5080.

实施例58：I-58

白色固体，产率55％，[a]_D ²⁴＝+89.25(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,丙酮-d₆)7.82(ddd,J＝9.1,2.2,1.3Hz,7H),7.61(dd,J＝8.1,1.4Hz,16H),7.50–7.34(m,32H),7.29–7.18(m,4H),7.17(dd,J＝8.1,6.7Hz,4H),6.74(dd,J＝7.1,1.5Hz,2H),3.65–3.38(m,1H),2.81(pd,J＝7.7,5.2Hz,2H),2.08–1.90(m,1H),1.75–1.63(m,1H),1.57(dd,J＝12.4,5.3Hz,1H),1.53–1.44(m,1H),1.29–1.23(m,10H),1.22(d,J＝6.2Hz,6H).¹³C NMR(101MHz,丙酮-d₆)δ154.25,150.99,148.81,144.26,143.16,142.70,142.67,142.65,142.62,142.58,141.62,141.04,139.32,139.28,139.23,139.18,139.09,139.00,138.63,136.42,136.38,136.20,135.42,129.96,129.95,129.90,129.85,129.79,129.74,129.68,129.63,129.57,129.52,129.50,129.47,129.46,129.41,129.27,129.05,128.82,128.79,128.75,128.71,128.68,128.64,128.59,128.55,128.51,128.12,128.10,128.03,127.99,127.96,127.93,127.89,127.86,127.83,127.79,127.74,127.71,127.69,126.51,125.72,125.68,125.65,125.62,125.49,116.41,116.40,112.05,45.41,45.35,28.19,21.19,20.62,20.57,19.53,19.47.³¹P NMR(162MHz,丙酮-d₆)δ110.46.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₉₃H₇₆O₂P₂Si[M+H]⁺:1315.5090,测试值:1315.5070.

实施例59：I-59

白色固体，产率30％，[a]_D ²⁴＝-222.11(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,丙酮-d₆)7.24–7.14(m,4H),6.98–6.85(m,13H),6.74(dd,J＝7.0,1.5Hz,2H),3.26(p,J＝6.2Hz,1H),2.81(pd,J＝7.7,5.3Hz,2H),2.23(d,J＝1.8Hz,6H),1.97(dd,J＝12.4,7.2Hz,1H),1.64(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.57(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.50–1.42(m,1H),1.28–1.18(m,13H).¹³C NMR(101MHz,丙酮-d₆)δ154.25,150.96,148.81,143.16,142.65,140.95,138.68,138.54,135.93,135.89,135.69,135.33,131.50,131.05,130.40,130.37,130.34,129.96,129.95,129.50,129.45,126.02,125.98,125.95,125.92,116.41,116.40,112.05,45.41,45.35,29.22,21.18,21.14,20.62,20.57,20.14,19.53,19.47.³¹P NMR(162MHz,丙酮-d₆)δ108.94.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₅₃H₆₀O₂P₂Si[M+H]⁺:819.3838,测试值:819.3838.

实施例60：I-60

白色固体，产率32％，[a]_D ²⁴＝+222.11(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,丙酮-d₆)7.24–7.14(m,4H),6.98–6.85(m,13H),6.74(dd,J＝7.0,1.5Hz,2H),3.26(p,J＝6.2Hz,1H),2.81(pd,J＝7.7,5.3Hz,2H),2.23(d,J＝1.8Hz,6H),1.97(dd,J＝12.4,7.2Hz,1H),1.64(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.57(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.50–1.42(m,1H),1.28–1.18(m,13H).¹³C NMR(101MHz,丙酮-d₆)δ154.25,150.96,148.81,143.16,142.65,140.95,138.68,138.54,135.93,135.89,135.69,135.33,131.50,131.05,130.40,130.37,130.34,129.96,129.95,129.50,129.45,126.02,125.98,125.95,125.92,116.41,116.40,112.05,45.41,45.35,29.22,21.18,21.14,20.62,20.57,20.14,19.53,19.47.³¹P NMR(162MHz,丙酮-d₆)δ108.94.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₅₃H₆₀O₂P₂Si[M+H]⁺:819.3838,测试值:819.3898.

实施例61：I-61

白色固体，产率40％，[a]_D ²⁴＝-49.63(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,丙酮-d₆)8.00–7.95(m,4H),7.83(ddt,J＝24.9,7.1,1.4Hz,8H),7.56–7.42(m,12H),7.34–7.28(m,4H),7.24–7.14(m,4H),6.74(dd,J＝7.0,1.5Hz,2H),2.87–2.76(m,2H),2.02–1.91(m,1H),1.64(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.57(dd,J＝12.5,5.5Hz,1H),1.50–1.41(m,1H),1.25(d,J＝7.9Hz,6H).¹³C NMR(101MHz,丙酮-d₆)δ154.62,151.33,148.81,143.16,135.30,134.85,131.49,129.95,129.46,128.96,127.94,127.55,127.48,127.45,125.79,125.06,116.40,112.08,45.35,20.57,19.47.³¹P NMR(162MHz,丙酮-d₆)δ108.94.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₅₈H₄₆O₂P₂Si[M+H]⁺:865.2742,测试值:865.2798.

实施例62：I-62

白色固体，产率39％，[a]_D ²⁴＝+49.63(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,丙酮-d₆)8.00–7.95(m,4H),7.83(ddt,J＝24.9,7.1,1.4Hz,8H),7.56–7.42(m,12H),7.34–7.28(m,4H),7.24–7.14(m,4H),6.74(dd,J＝7.0,1.5Hz,2H),2.87–2.76(m,2H),2.02–1.91(m,1H),1.64(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.57(dd,J＝12.5,5.5Hz,1H),1.50–1.41(m,1H),1.25(d,J＝7.9Hz,6H).¹³C NMR(101MHz,丙酮-d₆)δ154.62,151.33,148.81,143.16,135.30,134.85,131.49,129.95,129.46,128.96,127.94,127.55,127.48,127.45,125.79,125.06,116.40,112.08,45.35,20.57,19.47.³¹P NMR(162MHz,丙酮-d₆)δ108.94.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₅₈H₄₆O₂P₂Si[M+H]⁺:865.2742,测试值:865.2790.

实施例63：I-63

白色固体，产率60％，[a]_D ²⁴＝-96.38(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,丙酮-d₆)7.24–7.14(m,4H),6.71(dd,J＝7.1,1.4Hz,2H),2.89–2.74(m,2H),2.35(p,J＝7.7Hz,4H),2.02–1.92(m,1H),1.78–1.29(m,44H),1.25(d,J＝7.9Hz,6H).¹³C NMR(101MHz,丙酮-d₆)δ167.88,166.96,149.19,143.24,129.95,129.83,116.40,111.99,45.35,37.07,27.95,26.84,26.42,20.57,19.47.³¹P NMR(162MHz,丙酮-d₆)δ110.42.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₄₂H₆₂O₂P₂Si[M+H]⁺:689.3994,测试值:689.3986.

实施例64：I-64

白色固体，产率60％，[a]_D ²⁴＝+96.38(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,丙酮-d₆)7.24–7.14(m,4H),6.71(dd,J＝7.1,1.4Hz,2H),2.89–2.74(m,2H),2.35(p,J＝7.7Hz,4H),2.02–1.92(m,1H),1.78–1.29(m,44H),1.25(d,J＝7.9Hz,6H).¹³C NMR(101MHz,丙酮-d₆)δ167.88,166.96,149.19,143.24,129.95,129.83,116.40,111.99,45.35,37.07,27.95,26.84,26.42,20.57,19.47.³¹P NMR(162MHz,丙酮-d₆)δ110.42.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₄₂H₆₂O₂P₂Si[M+H]⁺:689.3994,测试值:689.3982.

实施例65：I-65

白色固体，产率66％，[a]_D ²⁴＝-59.35(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,丙酮-d₆)7.24–7.14(m,4H),6.71(dd,J＝7.0,1.4Hz,2H),2.87–2.76(m,2H),1.97(dd,J＝12.4,7.2Hz,1H),1.64(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.57(dd,J＝12.5,5.5Hz,1H),1.46(dd,J＝12.5,7.1Hz,1H),1.25(d,J＝7.9Hz,6H),1.14(s,36H).¹³C NMR(101MHz,丙酮-d₆)δ130.07,130.04,129.96,129.94,116.42,116.40,45.35,33.87,33.69,26.70,26.61,20.57,19.47.³¹P NMR(162MHz,丙酮-d₆)δ108.78.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₃₄H₅₄O₂P₂Si[M+H]⁺:585.3368,测试值:585.3368.

实施例66：I-66

白色固体，产率67％，[a]_D ²⁴＝+59.35(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,丙酮-d₆)7.24–7.14(m,4H),6.71(dd,J＝7.0,1.4Hz,2H),2.87–2.76(m,2H),1.97(dd,J＝12.4,7.2Hz,1H),1.64(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.57(dd,J＝12.5,5.5Hz,1H),1.46(dd,J＝12.5,7.1Hz,1H),1.25(d,J＝7.9Hz,6H),1.14(s,36H).¹³C NMR(101MHz,丙酮-d₆)δ130.07,130.04,129.96,129.94,116.42,116.40,45.35,33.87,33.69,26.70,26.61,20.57,19.47.³¹P NMR(162MHz,丙酮-d₆)δ108.78.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₃₄H₅₄O₂P₂Si[M+H]⁺:585.3368,测试值:585.3325.

实施例67：I-67

白色固体，产率50％，[a]_D ²⁴＝-63.10(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,丙酮-d₆)7.24–7.14(m,4H),6.71(dd,J＝7.0,1.4Hz,2H),2.87–2.76(m,2H),1.97(dd,J＝12.4,7.2Hz,1H),1.64(dd,J＝12.4,5.3Hz,1H),1.57(dd,J＝12.5,5.5Hz,1H),1.56–1.42(m,5H),1.25(d,J＝7.9Hz,6H),1.03(dd,J＝25.0,7.8Hz,22H).¹³C NMR(101MHz,丙酮-d₆)δ165.83,165.77,164.92,164.85,149.20,149.18,143.25,143.23,129.96,129.94,129.84,129.82,116.40,111.99,111.97,45.35,30.14,29.96,20.57,19.47,17.13,17.03.³¹P NMR(162MHz,丙酮-d₆)δ107.68.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₃₀H₄₆O₂P₂Si[M+H]⁺:529.2742,测试值:529.2796.

实施例68：I-68

白色固体，产率49％，[a]_D ²⁴＝+63.10(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,丙酮-d₆)7.24–7.14(m,4H),6.71(dd,J＝7.0,1.4Hz,2H),2.87–2.76(m,2H),1.97(dd,J＝12.4,7.2Hz,1H),1.64(dd,J＝12.4,5.3Hz,1H),1.57(dd,J＝12.5,5.5Hz,1H),1.56–1.42(m,5H),1.25(d,J＝7.9Hz,6H),1.03(dd,J＝25.0,7.8Hz,22H).¹³C NMR(101MHz,丙酮-d₆)δ165.83,165.77,164.92,164.85,149.20,149.18,143.25,143.23,129.96,129.94,129.84,129.82,116.40,111.99,111.97,45.35,30.14,29.96,20.57,19.47,17.13,17.03.³¹P NMR(162MHz,丙酮-d₆)δ107.68.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₃₀H₄₆O₂P₂Si[M+H]⁺:529.2742,测试值:529.2732.

实施例69：I-69

白色固体，产率78％，[a]_D ²⁴＝-120.36(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,丙酮-d₆)7.24–7.14(m,4H),6.72(dd,J＝7.0,1.4Hz,2H),2.87–2.76(m,2H),2.46–2.27(m,8H),1.97(dd,J＝12.4,7.2Hz,1H),1.92–1.77(m,8H),1.64(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.57(dd,J＝12.5,5.5Hz,1H),1.46(dd,J＝12.5,7.1Hz,1H),1.25(d,J＝7.9Hz,6H).¹³C NMR(101MHz,丙酮-d₆)δ163.40,163.34,162.46,162.40,149.20,149.18,143.25,143.23,129.96,129.94,129.92,116.40,112.93,112.91,45.35,28.23,28.04,23.92,23.83,20.57,19.47.³¹P NMR(162MHz,丙酮-d₆)δ117.68.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₂₆H₃₄O₂P₂Si[M+H]⁺:469.1803,测试值:469.1862.

实施例70：I-70

白色固体，产率75％，[a]_D ²⁴＝+120.36(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,丙酮-d₆)7.24–7.14(m,4H),6.72(dd,J＝7.0,1.4Hz,2H),2.87–2.76(m,2H),2.46–2.27(m,8H),1.97(dd,J＝12.4,7.2Hz,1H),1.92–1.77(m,8H),1.64(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.57(dd,J＝12.5,5.5Hz,1H),1.46(dd,J＝12.5,7.1Hz,1H),1.25(d,J＝7.9Hz,6H).¹³C NMR(101MHz,丙酮-d₆)δ163.40,163.34,162.46,162.40,149.20,149.18,143.25,143.23,129.96,129.94,129.92,116.40,112.93,112.91,45.35,28.23,28.04,23.92,23.83,20.57,19.47.³¹P NMR(162MHz,丙酮-d₆)δ117.68.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₂₆H₃₄O₂P₂Si[M+H]⁺:469.1853,测试值:469.1862.

实施例71：I-71

白色固体，产率70％，[a]_D ²⁴＝-152.96(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,丙酮-d₆)7.24–7.14(m,4H),6.72(dd,J＝7.0,1.4Hz,2H),2.85–2.76(m,2H),2.37(dddd,J＝19.3,13.7,9.4,6.6Hz,9H),1.97(dd,J＝12.4,7.2Hz,1H),1.76–1.54(m,11H),1.54–1.37(m,6H),1.25(d,J＝7.9Hz,6H).¹³C NMR(101MHz,丙酮-d₆)δ164.09,164.03,163.15,163.09,149.20,149.18,143.25,143.23,129.96,129.94,129.92,116.40,112.93,112.91,45.35,29.01,28.93,25.71,25.53,21.25,21.16,20.57,19.47.³¹P NMR(162MHz,丙酮-d₆)δ115.82.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₂₈H₃₈O₂P₂Si[M+H]⁺:497.2116,测试值:497.2189.

实施例72：I-72

白色固体，产率61％，[a]_D ²⁴＝+152.96(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,丙酮-d₆)7.24–7.14(m,4H),6.72(dd,J＝7.0,1.4Hz,2H),2.85–2.76(m,2H),2.37(dddd,J＝19.3,13.7,9.4,6.6Hz,9H),1.97(dd,J＝12.4,7.2Hz,1H),1.76–1.54(m,11H),1.54–1.37(m,6H),1.25(d,J＝7.9Hz,6H).¹³C NMR(101MHz,丙酮-d₆)δ164.09,164.03,163.15,163.09,149.20,149.18,143.25,143.23,129.96,129.94,129.92,116.40,112.93,112.91,45.35,29.01,28.93,25.71,25.53,21.25,21.16,20.57,19.47.³¹P NMR(162MHz,丙酮-d₆)δ115.82.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₂₈H₃₈O₂P₂Si[M+H]⁺:497.2116,测试值:497.2139.

实施例73：I-73

白色固体，产率50％，[a]_D ²⁴＝-96.34(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,丙酮-d₆)7.24–7.11(m,13H),6.72(dd,J＝7.1,1.4Hz,2H),3.69(ddd,J＝20.7,13.6,0.9Hz,8H),2.87–2.76(m,2H),2.00–1.93(m,1H),1.64(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.57(dd,J＝12.5,5.5Hz,1H),1.50–1.42(m,1H),1.25(d,J＝7.9Hz,6H).¹³C NMR(101MHz,丙酮-d₆)δ164.43,163.49,149.19,143.24,136.06,129.95,128.20,126.11,116.40,112.94,45.35,38.03,20.57,19.47.³¹P NMR(162MHz,丙酮-d₆)δ108.96.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₃₄H₃₄O₂P₂Si[M+H]⁺:565.1803,测试值:565.1803.

实施例74：I-74

白色固体，产率50％，[a]_D ²⁴＝+96.34(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,丙酮-d₆)7.24–7.11(m,13H),6.72(dd,J＝7.1,1.4Hz,2H),3.69(ddd,J＝20.7,13.6,0.9Hz,8H),2.87–2.76(m,2H),2.00–1.93(m,1H),1.64(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.57(dd,J＝12.5,5.5Hz,1H),1.50–1.42(m,1H),1.25(d,J＝7.9Hz,6H).¹³C NMR(101MHz,丙酮-d₆)δ164.43,163.49,149.19,143.24,136.06,129.95,128.20,126.11,116.40,112.94,45.35,38.03,20.57,19.47.³¹P NMR(162MHz,丙酮-d₆)δ108.96.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₃₄H₃₄O₂P₂Si[M+H]⁺:565.1803,测试值:565.1869.

实施例75：I-75

白色固体，产率69％，[a]_D ²⁴＝+96.34(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,丙酮-d₆)7.48(td,J＝7.3,1.4Hz,4H),7.38–7.27(m,7H),7.24–7.14(m,4H),7.06(dt,J＝7.7,1.4Hz,4H),6.77(dd,J＝7.0,1.5Hz,2H),2.87–2.76(m,2H),2.00–1.93(m,1H),1.64(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.57(dd,J＝12.5,5.5Hz,1H),1.50–1.42(m,1H),1.25(d,J＝7.9Hz,6H).¹³C NMR(101MHz,丙酮-d₆)δ154.50,150.97,148.81,145.92,143.16,138.01,129.95,129.47,127.97,127.74,125.80,124.85,116.40,111.90,45.35,20.57,19.47.³¹P NMR(162MHz,丙酮-d₆)δ118.86.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₄₂H₃₄O₂P₂Si[M+H]⁺:661.1803,测试值:661.0869.

实施例76：I-76

白色固体，产率70％，[a]_D ²⁴＝-96.34(c＝0.90,CHCl₃)；¹H NMR(400MHz,丙酮-d₆)7.48(td,J＝7.3,1.4Hz,4H),7.38–7.27(m,7H),7.24–7.14(m,4H),7.06(dt,J＝7.7,1.4Hz,4H),6.77(dd,J＝7.0,1.5Hz,2H),2.87–2.76(m,2H),2.00–1.93(m,1H),1.64(dd,J＝12.5,5.3Hz,1H),1.57(dd,J＝12.5,5.5Hz,1H),1.50–1.42(m,1H),1.25(d,J＝7.9Hz,6H).¹³C NMR(101MHz,丙酮-d₆)δ154.50,150.97,148.81,145.92,143.16,138.01,129.95,129.47,127.97,127.74,125.80,124.85,116.40,111.90,45.35,20.57,19.47.³¹P NMR(162MHz,丙酮-d₆)δ118.86.HRMS(ESI-TOF)m/z计算值C₄₂H₃₄O₂P₂Si[M+H]⁺:661.1803,测试值:661.1819.

应用实施例1：

氮气氛下，于10mL的Schlenk管中依次加入NiBr₂·DME(0.005mol,0.05equiv)，配体(0.006mmol，0.06equiv)，碱(0.02mmol,0.2equiv)，溶剂1.0mL，室温搅拌30分钟。置于冰水浴中，加入联烯(0.1mmol，1.0equiv)，苯基硅烷(0.2mmol，2.0equiv.)，保持温度搅拌半小时。反应结束后，100-200目硅胶过滤，减压蒸馏除去有机溶剂，柱层析分离产物(石油醚)。

采取应用实施例1同样的方法，差别仅在于配体不同，得下述表1中产率和ee值的数据：

表1配体筛选

采取应用实施例1同样的方法，差别仅在于溶剂不同，得下述表2中产率和ee值的数据：

表2溶剂筛选

采取应用实施例1同样的方法，差别仅在于镍盐不同，得下述表3中产率和ee值的数据：

表3催化剂筛选

采取应用实施例1同样的方法，差别仅在于碱不同，得下述表4中产率和ee值的数据：

表4碱的筛选

采取应用实施例1同样的方法，差别仅在于底物不同，得下述数据：

无色液体，98％；99％ee,[层析柱Daicel chiralpak IF(0.46cm x 2.5cm),n-hexane,v＝0.5mL/min,λ＝254nm,t(minor)＝6.94min,t(major)＝7.62min][α]_D ^24.8＝+69.36(c 1.0,CHCl₃),¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ7.52–7.45(m,5H),7.36–7.21(m,5H),6.16(td,J＝16.3,8.8Hz,1H),5.35(ddt,J＝17.0,16.1,2.0Hz,2H),3.69(d,J＝9.0Hz,2H),3.27(qt,J＝8.9,1.9Hz,1H).¹³C NMR(100MHz,CDCl₃)δ142.47,136.68,135.37,133.32,133.30,130.05,129.36,128.93,128.92,128.18,128.16,128.10,113.84,59.30.HRMS(ESI–TOF)m/z计算值C₁₅H₁₆Si[M+H]⁺:225.1021,测试值:226.1058.

无色液体，98％；99％ee,[层析柱Daicel chiralpak IF(0.46cm x 2.5cm),正己烷,v＝0.5mL/min,λ＝254nm,t(minor)＝6.96min,t(major)＝7.39min][α]_D ^24.8＝+69.36(c 1.0,CHCl₃),¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ7.48–7.41(m,2H),7.37–7.28(m,3H),5.71(td,J＝16.3,9.2Hz,1H),5.27(ddt,J＝16.3,14.3,2.0Hz,2H),3.73(d,J＝9.0Hz,2H),3.25–3.13(m,1H),1.78(dp,J＝8.2,6.5Hz,1H),1.55–1.30(m,11H).¹³C NMR(100MHz,CDCl₃)δ137.84,133.44,133.02,133.00,130.03,128.86,128.85,114.64,42.81,40.06,29.95,29.89,26.34,25.74,25.72.HRMS(ESI–TOF)m/z计算值C₁₅H₂₂Si[M+H]⁺:231.1491,测试值:231.1491.

无色液体，99％；99％ee,[层析柱Daicel chiralpak IF(0.46cm x 2.5cm),正己烷,v＝0.5mL/min,λ＝254nm,t(minor)＝5.96min,t(major)＝6.59min][α]_D ^24.8＝+69.36(c 1.0,CHCl₃),¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ7.34–7.28(m,2H),7.30–7.25(m,2H),7.28–7.21(m,1H),6.13(td,J＝15.9,8.8Hz,1H),5.34(ddt,J＝18.7,15.9,2.0Hz,2H),3.71(d,J＝8.4Hz,2H),3.22(qt,J＝8.6,1.9Hz,1H),1.01(s,9H).¹³C NMR(100MHz,CDCl₃)δ143.08,137.49,129.39,129.39,128.61,128.60,128.10,113.45,53.67,39.00,29.15,29.13.HRMS(ESI–TOF)m/z计算值C₁₃H₂₀Si[M+H]⁺:205.3880,测试值:205.3892.

应用实施例2：

氮气氛下，于10mL的Schlenk管中依次加入Co₂(CO)₈(0.02mol,1mol％)，配体(0.04mmol，2mol％)，溶剂4.0mL，加入烯烃(2.0mmol，1.0equiv.)，放入高压釜中，充入气体(CO:H₂＝1:3,40bar)，40℃下反应24h。反应结束后，100-200目硅胶过滤，减压蒸馏除去有机溶剂，柱层析分离产物(石油醚/乙酸乙酯)。

无色液体，70％，¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ9.69(t,J＝1.9Hz,1H),2.35(td,J＝7.4,1.9Hz,2H),1.66–1.44(m,2H),1.38–1.12(m,6H),0.93–0.73(m,3H).¹³C NMR(100MHz,CDCl₃)δ203.06,44.03,31.65,28.95,22.57,22.16,14.10.计算值C₇H₁₄O[M+H]⁺:115.1123,测试值:115.1126.

无色液体，69％，¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ9.82(t,J＝1.8Hz,1H),7.40–7.32(m,2H),7.29–7.22(m,3H),2.75–2.67(m,2H),2.52(m,2H),1.88–1.64(m,4H).¹³C NMR(100MHz,CDCl₃)δ202.72,142.04,128.48,128.46,125.95,43.83,35.74,30.97,21.77.计算值C₁₁H₁₄O[M+H]⁺:163.1123,测试值:163.1195.

无色液体，88％，¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ9.74(t,J＝1.6Hz,1H),2.51–2.29(m,4H),2.12(s,3H),1.73–1.48(m,4H).¹³C NMR(100MHz,CDCl₃)δ208.55,202.24,43.65,43.25,29.91,23.10,21.47.计算值C₇H₁₂O[M+H]⁺:129.0916,测试值:129.0955。

Claims (17)

1.一种如式I所示的化合物，

其中，n1和n2独立地为0、1、2或3；

R¹和R^1’分别独立地为H、卤素、R^1c-L¹-、C₆～C₁₄芳基或被一个或多个R^1g取代的C₆～C₁₄芳基；

R^1c为H、C₁～C₈烷基、被一个或多个卤素取代的C₁～C₈烷基或

L¹为连接单键、-O-、-C(＝O)-或-O-C(＝O)-*；*表示与R^1c相连的一端；

R^1d、R^1e和R^1f分别独立地为C₁～C₈烷基或C₁～C₈烷基-O-；

每个R^1g分别独立地为卤素、C₁～C₈烷基、被一个或多个卤素取代的C₁～C₈烷基、C₁～C₈烷基-O-、C₁～C₈烷基-C(＝O)-、C₁～C₈烷基-O-C(＝O)-或C₆～C₁₄芳基；

R²、R^2’、R³和R^3’独立地为H、卤素、R^2c-L²-、C₆～C₁₄芳基或被一个或多个R^2g取代的C₆～C₁₄芳基；

L²为连接单键或-O-；

R^2c为C₁～C₈烷基或被一个或多个卤素取代的C₁～C₈烷基；

每个R^2g分别独立地为卤素、C₁～C₈烷基、被一个或多个卤素取代的C₁～C₈烷基或C₁～C₈烷基-O-；

R⁴和R⁵分别独立地为H、C₁～C₈烷基、被一个或多个卤素取代的C₁～C₈烷基、C₆～C₁₄芳基、被一个或多个R⁴ⁱ取代的C₆～C₁₄芳基或3-8元环烷基；

或者，R⁴和R⁵连同它们连接的P共同形成

R^4’和R^5’分别独立地为H、C₁～C₈烷基、被一个或多个卤素取代的C₁～C₈烷基、C₆～C₁₄芳基、被一个或多个R⁴ⁱ取代的C₆～C₁₄芳基或3-8元环烷基；

或者，R^4’和R^5’连同它们连接的P共同形成

每个R⁴ⁱ分别独立地为卤素、C₁～C₈烷基、被一个或多个卤素取代的C₁～C₈烷基、C₁～C₈烷基-O-或C₆-C₁₄芳基；

*表示手性硅中心，其为S构型硅、R构型硅或S构型与R构型的混合。

2.如权利要求1所述的如式I所示的化合物，其特征在于，

n1和n2独立地为0或1；

和/或，n1和n2相同；

和/或，R^1c为H、C₁～C₈烷基或

和/或，L¹为连接单键或-O-；

和/或，R^1d、R^1e和R^1f分别独立地为C₁～C₈烷基；

和/或，每个R^1g分别独立地为卤素、C₁～C₈烷基、被一个或多个卤素取代的C₁～C₈烷基、C₁～C₈烷基-O-或C₆～C₁₄芳基；

和/或，R²、R^2’、R³和R^3’独立地为H、R^2c-L²-或C₆～C₁₄芳基；

和/或，L²为连接单键；

和/或，R^2c为C₁～C₈烷基；

和/或，R⁴、R^4’和R⁵、R^5’独立地为C₁～C₈烷基、C₆～C₁₄芳基、被一个或多个R⁴ⁱ取代的C₆～C₁₄芳基或3-8元环烷基；

和/或，每个R⁴ⁱ分别独立地为卤素、C₁～C₈烷基、被一个或多个卤素取代的C₁～C₈烷基、C₁～C₈烷基-O-或C₆-C₁₄芳基。

3.如权利要求1所述的如式I所示的化合物，其特征在于，

L¹为连接单键；

和/或，R^1d、R^1e和R^1f分别独立地为C₁～C₈烷基；

和/或，每个R^1g分别独立地为C₁～C₈烷基或C₁～C₈烷基-O-；

和/或，每个R⁴ⁱ分别独立地为C₁～C₈烷基或被一个或多个卤素取代的C₁～C₈烷基；

和/或，R⁴和R⁵连同它们连接的P共同形成

和/或，R^4’和R^5’连同它们连接的P共同形成

4.如权利要求1所述的如式I所示的化合物，其特征在于，

R¹和R^1’独立地为H、R^1c-L¹-或被一个或多个R^1g取代的C₆～C₁₄芳基；

和/或，R^1c为

和/或，R²、R^2’、R³和R^3’独立地为H或R^2c-L²-；

和/或，R⁴、R^4’和R⁵、R^5’独立地为C₆～C₁₄芳基或被一个或多个R⁴ⁱ取代的C₆～C₁₄芳基；

和/或，每个R⁴ⁱ分别独立地为被一个或多个卤素取代的C₁～C₈烷基。

5.如权利要求1-4中任一项所述的如式I所示的化合物，其特征在于，

在R¹或R^1’中，所述卤素为F、Cl、Br或I，优选Br；

和/或，在R¹或R^1’中，所述被一个或多个R^1g取代的C₆～C₁₄芳基中，所述C₆～C₁₄芳基为C₆～C₁₀芳基，优选苯基；

和/或，在R¹或R^1’中，所述C₆～C₁₄芳基为C₆～C₁₀芳基，优选苯基或

和/或，R^1c中，所述“C₁～C₈烷基”和“被一个或多个卤素取代的C₁～C₈烷基”中的“C₁～C₈烷基”为C₁～C₄烷基，优选甲基；

和/或，R^1c中，所述“被一个或多个卤素取代的C₁～C₈烷基”中的“卤素”为F、Cl、Br或I；

和/或，R^1d、R^1e和R^1f中，所述“C₁～C₈烷基”和“C₁～C₈烷基-O-”中的“C₁～C₈烷基”为C₁～C₄烷基，优选甲基；

和/或，R^1g中，所述卤素为F、Cl、Br或I，优选Cl；

和/或，R^1g中，所述“C₁～C₈烷基”和“被一个或多个卤素取代的C₁～C₈烷基”中的“C₁～C₈烷基”为C₁～C₄烷基，优选甲基、异丙基或叔丁基；

和/或，R^1g中，所述“被一个或多个卤素取代的C₁～C₈烷基”中的“卤素”为F、Cl、Br或I，优选F；

和/或，R^1g中，所述“C₁～C₈烷基-O-”、“C₁～C₈烷基-C(＝O)-”和“C₁～C₈烷基-O-C(＝O)-”中的“C₁～C₈烷基”为C₁～C₄烷基，优选甲基；

和/或，R^1g中，所述C₆～C₁₄芳基为C₆～C₁₀芳基，优选苯基；

和/或，R²、R^2’、R³和R^3’中，所述卤素为F、Cl、Br或I；

和/或，R²、R^2’、R³和R^3’中，所述“C₆～C₁₄芳基”和“被一个或多个R^2g取代的C₆～C₁₄芳基”中的“C₆～C₁₄芳基”为C₆～C₁₀芳基，优选苯基；

和/或，R^2c中，所述“C₁～C₈烷基”或“被一个或多个卤素取代的C₁～C₈烷基”中的“C₁～C₈烷基”为C₁～C₄烷基，优选甲基或乙基；

和/或，R^2g中，所述“C₁～C₈烷基”、“被一个或多个卤素取代的C₁～C₈烷基”和“C₁～C₈烷基-O-”中的“C₁～C₈烷基”为C₁～C₄烷基；

和/或，R⁴、R^4’和R⁵、R^5’中，所述“C₁～C₈烷基”和“被一个或多个卤素取代的C₁～C₈烷基”中的“C₁～C₈烷基”为C₁～C₄烷基，优选异丙基或叔丁基；

和/或，R⁴、R^4’和R⁵、R^5’中，所述“C₆～C₁₄芳基”和“被一个或多个R⁴ⁱ取代的C₆～C₁₄芳基”中的“C₆～C₁₄芳基”为C₆～C₁₀芳基，优选苯基或萘基；

和/或，R⁴、R^4’和R⁵、R^5’中，所述3-8元环烷基为环己基；

和/或，R⁴ⁱ中，所述卤素为F、Cl、Br或I，优选Cl；

和/或，R⁴ⁱ中，所述“C₁～C₈烷基”、“被一个或多个卤素取代的C₁～C₈烷基”和“C₁～C₈烷基-O-”中的“C₁～C₈烷基”为C₁～C₄烷基，优选甲基、叔丁基或异丙基；

和/或，R⁴ⁱ中，所述“被一个或多个卤素取代的C₁～C₈烷基”中的“卤素”为F、Cl、Br或I，优选F；

和/或，R⁴ⁱ中，所述C₆-C₁₄芳基为C₆～C₁₀芳基，优选苯基。

6.如权利要求1所述的如式I所示的化合物，其特征在于，

R¹和R^1’相同；

和/或，R¹和R^1’独立地为H、Br、甲基、苯基、

和/或，R²和R^2’相同；

和/或，R²和R^2’独立地为H、甲基、乙基或苯基；

和/或，R³和R^3’为H；

和/或，R⁴、R^4’和R⁵、R^5’相同；

和/或，R⁴、R^4’和R⁵、R^5’独立地为苯基、

环己基、叔丁基或异丙基；

和/或，所述的如式I所示的化合物为如式Ia所示的化合物、如式Ib所示的化合物、如式Ic所示的化合物或如式Id所示的化合物；

7.如权利要求1所述的如式I所示的化合物，其特征在于，所述的如式I所示的化合物为如下任一化合物：

8.一种如式I所示的化合物的制备方法，其包括如下步骤：在溶剂中，在碱的存在下，将如式V所示的化合物与如式VI所示的化合物进行反应，得到化合物I；

其中，R¹、R^1’、R²、R^2’、R³、R^3’、n1、n2、R⁴、R^4’、R⁵、R^5’和*的定义均如权利要求1-7中任一项所述。

9.如权利要求8所述的制备方法，其特征在于，

所述的溶剂为卤代烃类溶剂、醚类溶剂、芳烃类溶剂、腈类溶剂、烷烃类溶剂、酮类溶剂、醇类溶剂、酰胺类溶剂和亚砜类溶剂中的一种或多种，优选醚类溶剂；

和/或，所述的溶剂与所述的如式V所示的化合物的体积摩尔比为0.1mL/mmol-50mL/mmol；

和/或，所述的如式V所示的化合物与所述的VI的摩尔比为1:1-1:50；

和/或，所述的反应的温度为0-120℃；

和/或，所述的反应在氮气和/或惰性气体保护下进行；

和/或，所述的碱为有机碱和/或无机碱，其中所述的有机碱为吡啶、三乙胺、三丁胺、N-甲基吗啡啉和二氮杂二环中的一种或多种；所述的无机碱为醋酸钾、氟化钾、氟化钠、氟化铯、叔丁醇钾、叔丁醇钠、氢氧化钠和氢氧化钾中的一种或多种；

和/或，所述的碱与所述的如式V所示的化合物的摩尔比为2:1-10:1。

10.如权利要求9所述的制备方法，其特征在于，

所述的卤代烃类溶剂为二氯甲烷、氯仿和1,2-二氯乙烷中的一种或多种；

和/或，所述的醚类溶剂为四氢呋喃、甲基叔丁基醚、乙醚、乙二醇二甲醚、异丙醚、二氧六环和正丁醚中的一种或多种；

和/或，所述的芳烃类溶剂为甲苯、二甲苯、氯苯和三氟甲苯中的一种或多种；

和/或，所述的腈类溶剂为乙腈；

和/或，所述的烷烃类溶剂为正戊烷和/或正己烷；

和/或，所述的酮类溶剂为丙酮；

和/或，所述的醇类溶剂为甲醇、乙醇、异丁醇和丁醇中的一种或多种；

和/或，所述的酰胺类溶剂为N,N-二甲基甲酰胺和/或N,N-二甲基乙酰胺；

和/或，所述的亚砜类溶剂为二甲基亚砜；

和/或，所述的溶剂与所述的如式V所示的化合物的体积摩尔比为1mL/mmol-20mL/mmol；

和/或，所述的如式V所示的化合物与所述的VI的摩尔比为1:2-1:20；

和/或，所述的反应的温度为20-30℃；

和/或，所述的惰性气体为氩气；

和/或，所述的碱为三乙胺；

和/或，所述的碱与所述的如式V所示的化合物的摩尔比为2.5:1-5.0:1。

11.如权利要求1-7中任一项所述的如式I所示的化合物在催化有机合成反应中的应用，所述的有机合成反应为联烯的氢硅化反应或末端烯烃的氢甲酰化反应。

12.如权利要求11所述的应用，其特征在于，

所述联烯的氢硅化反应包括如下步骤：在溶剂中，在如式I所示的化合物、镍催化剂和碱存在下，将如式II所示的化合物与如式III所示化合物进行如下所示的加成反应，制备得到如式IV所示化合物即可；

其中：

R和R’独立地为C₆～C₁₄芳基、被一个或多个R_1-1取代的C₆～C₁₄芳基、C₁-C₈烷基或被一个或多个卤素取代的C₁-C₈烷基；

R_1-1为卤素、C₁-C₈烷基或被一个或多个卤素取代的C₁-C₈烷基；

在如式IV所示的化合物中，当#标记的碳原子为手性碳原子时，#表示R构型、S构型或者两者的混合。

13.如权利要求12所述的应用，其特征在于，

R和R’独立地为C₆～C₁₄芳基或C₁-C₈烷基；

和/或，R和R’中，所述“C₆～C₁₄芳基”和“被一个或多个被R_1-1取代的C₆～C₁₄芳基”中的“C₆～C₁₄芳基”为苯基；

和/或，R和R’中，所述“被一个或多个卤素取代的C₁-C₈烷基”中的卤素为F、Cl、Br或I；

和/或，R和R’中，所述“C₁-C₈烷基”和“被一个或多个卤素取代的C₁-C₈烷基”中的“C₁-C₈烷基”为叔丁基或环己基；

和/或，R_1-1和R_1-2中，所述“C₁-C₈烷基”和“被一个或多个卤素取代的C₁-C₈烷基”中的“C₁-C₈烷基”为C₁-C₄烷基；

和/或，R_1-1中，所述卤素为F、Cl、Br或I；

和/或，所述溶剂为烷烃类溶剂、卤代烷烃类溶剂、芳香烃类溶剂、醇类溶剂、醚类溶剂、酰胺类溶剂、腈类溶剂和亚砜类溶剂中的一种或多种，优选卤代烷烃类溶剂、芳香烃类溶剂或醚类溶剂；

和/或，所述的碱为C₁-C₈烷基-O-M和/或TMS-O-M，所述M为钾离子、锂离子或钠离子；所述C₁-C₈烷基为C₁-C₄烷基；

和/或，所述镍催化剂为溴化镍乙二醇二甲基醚络合物、溴化镍、溴化镍二乙二醇二甲基醚络合物、溴化镍1,2-双(二异丙基膦)乙烷络合物、双(三苯基膦)二溴化镍、氯化镍乙二醇二甲基醚络合物、乙酰丙酮镍、双(六氟乙酰丙酮)合镍、三氟甲磺酸镍、醋酸镍、双(1,5-环辛二烯)镍和二茂镍中的一种或多种；

和/或，所述的加成反应在氮气和/或惰性气体保护下进行；

和/或，所述的如式I所示的化合物与所述的如式II所示的化合物的摩尔比为1:5-1:50；

和/或，所述的溶剂与所述的如式II所示的化合物的体积摩尔比为1mL/mmol-20mL/mmol；

和/或，所述的碱与所述的如式II所示的化合物的摩尔比为2:1-1:5；

和/或，所述的镍催化剂与所述的如式II所示的化合物的摩尔比为1:5-1:50；

和/或，所述的如式II所示的化合物与所述的如式III所示的化合物的摩尔比为1:1-1:5；

和/或，所述的加成反应的温度为-70至100℃。

14.如权利要求13所述的应用，其特征在于，

所述的如式II所示的化合物为

和/或，所述的如式III所示的化合物为^tBuSiH₃或PhSiH₃；

和/或，所述的烷烃类溶剂为正己烷和/或环己烷；

和/或，所述的卤代烷烃类溶剂为二氯甲烷和/或二氯乙烷；

和/或，所述的芳香烃类溶剂为甲苯；

和/或，所述的醇类溶剂为甲醇和/或叔戊醇；

和/或，所述的醚类溶剂为乙醚、正丁醚、苯甲醚、甲基叔丁基醚、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、二氧六环、二甲基四氢呋喃、二甲醚和四氢呋喃中的一种或多种；优选甲基叔丁基醚；

和/或，所述的酰胺类溶剂为N,N-二甲基甲酰胺；

和/或，所述的腈类溶剂为乙腈；

和/或，所述的亚砜类溶剂为二甲基亚砜；

和/或，所述的碱为LiO^tBu、NaO^tBu、NaOMe、NaOEt和TMSONa中的一种或多种，优选LiO^tBu、NaOEt或TMSONa；

和/或，所述的镍催化剂为溴化镍1,2-双(二异丙基膦)乙烷络合物、溴化镍乙二醇二甲基醚络合物、溴化镍二乙二醇二甲基醚络合物、双(三苯基膦)二溴化镍、氯化镍乙二醇二甲基醚络合物、乙酰丙酮镍、双(1,5-环辛二烯)镍和双(六氟乙酰丙酮)合镍中的一种或多种，优选溴化镍乙二醇二甲基醚络合物、溴化镍二乙二醇二甲基醚络合物、双(三苯基膦)二溴化镍、乙酰丙酮镍或双(六氟乙酰丙酮)合镍；

和/或，所述的如式I所示的化合物与所述的如式II所示的化合物的摩尔比为1:5-1:20，例如1:17；

和/或，所述的碱与所述的如式II所示的化合物的摩尔比为1:5；

和/或，所述的镍催化剂与所述的如式II所示的化合物的摩尔比为1:5-1:20，例如1:20；

和/或，所述的如式II所示的化合物与所述的如式III所示的化合物的摩尔比为1:1-1:2，例如1:2；

和/或，所述的加成反应的温度为-10至0℃。

15.如权利要求11所述的应用，其特征在于，

所述的末端烯烃的氢甲酰化反应包括如下步骤：在溶剂中，在如式I所示的化合物、钴催化剂存在下，将如式V所示的化合物与CO、H₂进行如下所示的末端烯烃氢甲酰化反应，制备得到如式VI所示化合物即可；

其中：

R为C₁-C₈烷基或被一个或多个R₁取代的C₁-C₈烷基，R₁为苯基或氧代基。

16.如权利要求15所述的应用，其特征在于，

所述钴催化剂为八羰基二钴、乙酰丙酮钴(II)、乙酰丙酮钴(II)水合物、乙酰丙酮钴(III)、[1,2-双(二苯基膦)乙烷]二氯钴(II)、N,N'-二水杨醛乙二胺钴(II)水合物、1,1'-二乙基二茂钴、三氟甲磺酸钴(II)和双(1,4-二叔丁基-1,3-二氮杂丁二烯基)钴(II)中的一种或多种；

和/或，所述的溶剂为烷烃类溶剂、卤代烷烃类溶剂、芳香烃类溶剂、醇类溶剂、醚类溶剂、酰胺类溶剂、腈类溶剂和亚砜类溶剂中的一种或多种，优选芳香烃类溶剂；

和/或，所述的CO与H₂的体积比为1:1-1:5，例如1:1、1:2、1:3或1:4、1:5；

和/或，所述的如式I所示的化合物为

和/或，所述的钴催化剂与所述的化合物V的摩尔比为1:50-1:200，例如1:50、1:75、1:100或1:200；

和/或，所述的如式I所示的化合物与所述的化合物V的摩尔比为1:50-1:200，例如1:50、1:75、1:100或1:200；

和/或，所述的溶剂与所述的如式V所示的化合物的体积摩尔比为0.5mL/mmol-3mL/mmol，例如0.5mL/mmol、1mL/mmol、1.5mL/mmol、2mL/mmol、2.5mL/mmol或3mL/mmol；

和/或，所述的末端烯烃氢甲酰化反应的反应温度为0-100℃，例如0℃、20℃、40℃、60℃、80℃或100℃；

和/或，所述的末端烯烃氢甲酰化反应在氮气和/或惰性气体保护下进行；

和/或，所述的如式V所示的化合物为

17.如权利要求16所述的应用，其特征在于，

所述钴催化剂为八羰基二钴；

和/或，所述的烷烃类溶剂为正己烷和/或环己烷；

和/或，所述的卤代烷烃类溶剂为二氯甲烷和/或二氯乙烷；

和/或，所述的芳香烃类溶剂为甲苯；

和/或，所述的醇类溶剂为甲醇和/或叔戊醇；

和/或，所述的醚类溶剂为乙醚、正丁醚、苯甲醚、甲基叔丁基醚、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、二氧六环、二甲基四氢呋喃、二甲醚和四氢呋喃中的一种或多种；

和/或，所述的酰胺类溶剂为N,N-二甲基甲酰胺；

和/或，所述的腈类溶剂为乙腈；

和/或，所述的亚砜类溶剂为二甲基亚砜；

和/或，所述的CO与H₂的体积比为1:3；

和/或，所述的钴催化剂与所述的化合物V的摩尔比为1:100；

和/或，所述的如式I所示的化合物与所述的化合物V的摩尔比为1:50；

和/或，所述的溶剂与所述的如式V所示的化合物的体积摩尔比为2mL/mmol；

和/或，所述的末端烯烃氢甲酰化反应的反应温度为40℃。