CN114292234A - 一种吡唑衍生物的制备方法 - Google Patents
一种吡唑衍生物的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114292234A CN114292234A CN202111474629.6A CN202111474629A CN114292234A CN 114292234 A CN114292234 A CN 114292234A CN 202111474629 A CN202111474629 A CN 202111474629A CN 114292234 A CN114292234 A CN 114292234A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- formula
- pyrazole
- derivative
- substituted
- aryl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 150000003217 pyrazoles Chemical class 0.000 title claims abstract description 55
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 45
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 47
- -1 aryl hydrazine derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 23
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 43
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 19
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 17
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 14
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 13
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 10
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 6
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 5
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 40
- 239000000047 product Substances 0.000 description 28
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 20
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 20
- 238000002451 electron ionisation mass spectrometry Methods 0.000 description 20
- HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N phenylhydrazine Chemical compound NNC1=CC=CC=C1 HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229940067157 phenylhydrazine Drugs 0.000 description 16
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 12
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 11
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 8
- ULPMPUPEFBDQQA-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethyl-1-phenylpyrazole Chemical compound N1=C(C)C=C(C)N1C1=CC=CC=C1 ULPMPUPEFBDQQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 5
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 3
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ONIBWKKTOPOVIA-BYPYZUCNSA-N L-Proline Chemical compound OC(=O)[C@@H]1CCCN1 ONIBWKKTOPOVIA-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- BDSHNNKBWNAZIM-UHFFFAOYSA-N (2,4-dimethylphenyl)hydrazine Chemical compound CC1=CC=C(NN)C(C)=C1 BDSHNNKBWNAZIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFPJLZASIVURDY-UHFFFAOYSA-N (3-chlorophenyl)hydrazine Chemical compound NNC1=CC=CC(Cl)=C1 GFPJLZASIVURDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRESDXFFSNBDGP-UHFFFAOYSA-N (4-bromophenyl)hydrazine Chemical compound NNC1=CC=C(Br)C=C1 NRESDXFFSNBDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVRSIFAEUCUJPK-UHFFFAOYSA-N (4-methoxyphenyl)hydrazine Chemical compound COC1=CC=C(NN)C=C1 PVRSIFAEUCUJPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAMBIJWZVIZZOG-UHFFFAOYSA-N (4-methylphenyl)hydrazine Chemical compound CC1=CC=C(NN)C=C1 XAMBIJWZVIZZOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPKCNTDHLKSHGT-UHFFFAOYSA-N (4-tert-butylphenyl)hydrazine Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(NN)C=C1 QPKCNTDHLKSHGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMBVNCGCAYHVJO-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4-dinitrophenyl)-3,5-dimethylpyrazole Chemical compound N1=C(C)C=C(C)N1C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O UMBVNCGCAYHVJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHHNEUXYGUTMY-UHFFFAOYSA-N 1-(3-chlorophenyl)-3,5-dimethylpyrazole Chemical compound N1=C(C)C=C(C)N1C1=CC=CC(Cl)=C1 BZHHNEUXYGUTMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATCMNDCOEJOOSF-UHFFFAOYSA-N 1-(4-bromophenyl)-3,5-dimethylpyrazole Chemical compound N1=C(C)C=C(C)N1C1=CC=C(Br)C=C1 ATCMNDCOEJOOSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYRHYOVFLWECAR-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)-3,5-dimethylpyrazole Chemical compound N1=C(C)C=C(C)N1C1=CC=C(Cl)C=C1 YYRHYOVFLWECAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKELAHQYZUSFCW-UHFFFAOYSA-N 1-(4-fluorophenyl)-1-phenylhydrazine Chemical compound C=1C=C(F)C=CC=1N(N)C1=CC=CC=C1 IKELAHQYZUSFCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIJUTMPYXMDKLO-UHFFFAOYSA-N 1-(4-fluorophenyl)-3,5-dimethylpyrazole Chemical compound N1=C(C)C=C(C)N1C1=CC=C(F)C=C1 ZIJUTMPYXMDKLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMNFRZLDCSVIFW-UHFFFAOYSA-N 1-(4-methoxyphenyl)-3,5-dimethylpyrazole Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1C(C)=CC(C)=N1 RMNFRZLDCSVIFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUCOFGMRYZDTCR-UHFFFAOYSA-N 1-(4-tert-butylphenyl)-3,5-dimethylpyrazole Chemical compound N1=C(C)C=C(C)N1C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 LUCOFGMRYZDTCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZMAWWGMOVTHAG-UHFFFAOYSA-N 1-phenyl-3,5-di(propan-2-yl)pyrazole Chemical compound C(C)(C)C1=NN(C(=C1)C(C)C)C1=CC=CC=C1 UZMAWWGMOVTHAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HORQAOAYAYGIBM-UHFFFAOYSA-N 2,4-dinitrophenylhydrazine Chemical compound NNC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O HORQAOAYAYGIBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CEGGECULKVTYMM-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylheptane-3,5-dione Chemical compound CC(C)C(=O)CC(=O)C(C)C CEGGECULKVTYMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQJACDPPPOAZOZ-UHFFFAOYSA-N 2-(3,5-dimethylpyrazol-1-yl)pyridine Chemical compound N1=C(C)C=C(C)N1C1=CC=CC=N1 DQJACDPPPOAZOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZHVNGNURWBNRG-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-trimethyl-1-phenylpyrazole Chemical compound CC1=C(C)C(C)=NN1C1=CC=CC=C1 UZHVNGNURWBNRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQEVIGIQSXKHSJ-UHFFFAOYSA-N 3,5-diethyl-1-phenylpyrazole Chemical compound N1=C(CC)C=C(CC)N1C1=CC=CC=C1 KQEVIGIQSXKHSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUQFJZIRTBUYPB-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethyl-1-(4-methylphenyl)pyrazole Chemical compound N1=C(C)C=C(C)N1C1=CC=C(C)C=C1 PUQFJZIRTBUYPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULPBJGVRVXWECP-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethyl-1-(4-nitrophenyl)pyrazole Chemical compound N1=C(C)C=C(C)N1C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 ULPBJGVRVXWECP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMBOCLCFSWWMLT-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethyl-1-[3-(trifluoromethyl)phenyl]pyrazole Chemical compound N1=C(C)C=C(C)N1C1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 MMBOCLCFSWWMLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGQHYQKTSCYIRX-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethyl-1-[4-(trifluoromethyl)phenyl]pyrazole Chemical compound N1=C(C)C=C(C)N1C1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1 FGQHYQKTSCYIRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLRGXXKFHVJQOL-UHFFFAOYSA-N 3-chloropentane-2,4-dione Chemical compound CC(=O)C(Cl)C(C)=O VLRGXXKFHVJQOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSOHKPVFCOWKPU-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentane-2,4-dione Chemical compound CC(=O)C(C)C(C)=O GSOHKPVFCOWKPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTXLPDNFEZIQBZ-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylpyrazol-1-yl)benzonitrile Chemical compound N1=C(C)C=C(C)N1C1=CC=C(C#N)C=C1 BTXLPDNFEZIQBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZPZLJTUFNDMQK-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-3,5-dimethyl-1-phenylpyrazole Chemical compound CC1=C(Cl)C(C)=NN1C1=CC=CC=C1 BZPZLJTUFNDMQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXNOGQJZAOXWAQ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorophenylhydrazine Chemical compound NNC1=CC=C(Cl)C=C1 XXNOGQJZAOXWAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PJWRZYGGTHXGQO-UHFFFAOYSA-N 4-cyanobenzohydrazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=C(C#N)C=C1 PJWRZYGGTHXGQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMVPXBDOWDXXEN-UHFFFAOYSA-N 4-nitrophenylhydrazine Chemical compound NNC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 KMVPXBDOWDXXEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- JTUMEYDZQQMRPW-UHFFFAOYSA-N N1=C(C)C=C(C)N1C1=CN=CC=N1 Chemical compound N1=C(C)C=C(C)N1C1=CN=CC=N1 JTUMEYDZQQMRPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFUINKOSUNUJQH-UHFFFAOYSA-J S(=O)(=O)(O)P([O-])([O-])=O.[Zr+4].S(=O)(=O)(O)P([O-])([O-])=O Chemical class S(=O)(=O)(O)P([O-])([O-])=O.[Zr+4].S(=O)(=O)(O)P([O-])([O-])=O OFUINKOSUNUJQH-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSESUCWJKLHXEZ-UHFFFAOYSA-N [3-(trifluoromethyl)phenyl]hydrazine Chemical compound NNC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 RSESUCWJKLHXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBNLGTYGKCMLLR-UHFFFAOYSA-N [4-(trifluoromethyl)phenyl]hydrazine Chemical compound NNC1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1 DBNLGTYGKCMLLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000001430 anti-depressive effect Effects 0.000 description 1
- 230000003178 anti-diabetic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 1
- 230000003110 anti-inflammatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000000259 anti-tumor effect Effects 0.000 description 1
- 230000000840 anti-viral effect Effects 0.000 description 1
- 239000000935 antidepressant agent Substances 0.000 description 1
- 229940005513 antidepressants Drugs 0.000 description 1
- 239000003472 antidiabetic agent Substances 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- LBEKFPMWHCQYCT-UHFFFAOYSA-K bismuth;2,2,2-trifluoroacetate Chemical compound [Bi+3].[O-]C(=O)C(F)(F)F.[O-]C(=O)C(F)(F)F.[O-]C(=O)C(F)(F)F LBEKFPMWHCQYCT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- DGCTVLNZTFDPDJ-UHFFFAOYSA-N heptane-3,5-dione Chemical compound CCC(=O)CC(=O)CC DGCTVLNZTFDPDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- IVRLZJDPKUSDCF-UHFFFAOYSA-N pyrazin-2-ylhydrazine Chemical compound NNC1=CN=CC=N1 IVRLZJDPKUSDCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- NWELCUKYUCBVKK-UHFFFAOYSA-N pyridin-2-ylhydrazine Chemical compound NNC1=CC=CC=N1 NWELCUKYUCBVKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
Images
Abstract
本发明公开了一种吡唑衍生物的制备方法。该方法包括以下步骤：将芳基肼衍生物与烷基二酮衍生物混合，反应，得到吡唑衍生物；其中，芳基肼衍生物的结构如下：
烷基二酮衍生物的结构如下：
吡唑衍生物的结构如下：
Description
技术领域
本发明属于有机化学领域，具体涉及一种吡唑衍生物的制备方法。
背景技术
吡唑类化合物是一类含有两个氮原子的杂环化合物，许多天然产物和药理活性分子中均具有该单元结构。吡唑类化合物具有多种生物活性，在抗菌、抗病毒、抗真菌、抗肿瘤、抗抑郁、抗糖尿病、抗炎活性等有重要的医用价值。同时，由于吡唑环上取代基的多样性，吡唑类化合物还可以用于缓蚀剂、农药、荧光材料、染料、电导试剂、过渡金属配体、有机合成中间体等领域。
吡唑类化合物的传统制备方法主要是采用1,3-二酮与芳肼反应，该反应一般以盐酸、硫酸等各种酸作为催化剂，在无水乙醇或其他有机溶剂中进行反应。但此制备方法存在着反应时间长、反应收率低、毒性大、原子利用率低、催化剂制备困难等多种问题。近年来，在传统合成工艺路线的基础上，相继开发了一系列以路易斯酸过渡金属络合物作为合成吡唑类化合物的催化剂。已报道的制备吡唑类化合物的过渡金属络合物催化剂有[Ce(L-Pro)2]2(Oxa)、Sc(OTf)3、三氟乙酸铋、CeCl3.7H2O、nano-TiO2、Zn[(L)proline]2、层状磺基膦酸锆等。虽然这些催化剂能完成吡唑类化合物的合成，但此类方法依然存在着处理步骤繁琐、过渡金属催化剂制备困难、产品制备成本高昂等技术问题，因此，为了解决以上吡唑类衍生物的制备问题，有必要开发一种步骤简单、成本低廉、不使用催化剂的制备方法。
发明内容
为了克服上述现有技术存在的问题，本发明的目的之一在于提供一种吡唑衍生物的制备方法；本发明的目的之二在于提供这种吡唑衍生物制备方法的应用。
为了实现上述目的，本发明所采取的技术方案是：
本发明第一方面提供一种吡唑衍生物的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
将芳基肼衍生物与烷基二酮衍生物混合，反应，得到所述的吡唑衍生物；
所述烷基二酮衍生物的结构如式(Ⅰ)所示；
式(Ⅰ)中，R1、R2与R3分别独立选自氢、C1-C12取代或未取代的烷基、卤素；
所述芳基肼衍生物的结构如式(Ⅱ)所示；
式(Ⅱ)中，Ar选自取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基；
所述吡唑衍生物的结构如式(Ⅲ)所示；
式(Ⅲ)中，R4、R5与R6分别独立选自氢、C1-C12取代或未取代的烷基、卤素；Ar选自取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基。
优选的，所述式(Ⅰ)中，R1、R2与R3分别独立选自C1-C4取代或未取代的烷基、卤素。
优选的，所述式(Ⅲ)中，R4、R5与R6分别独立选自氢、C1-C4的烷基、卤素；Ar选自取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基。
优选的，所述式(Ⅰ)中，R1与R3选自相同的结构。
优选的，所述吡唑衍生物包括如下所示结构的化合物；
优选的，所述烷基二酮衍生物包括如下所示结构的化合物；
优选的，所述芳基肼衍生物的结构如式(Ⅳ)、式(Ⅴ)、式(Ⅵ)、式(Ⅶ)或式(Ⅷ)所示；
式(Ⅳ)中，R7选自氢、C1-C6取代或未取代的烷基、卤素、C1-C6的烷氧基、胺基、硝基、腈基、芳基、杂芳基；
式(Ⅴ)中，R8选自氢、C1-C6取代或未取代的烷基、卤素、C1-C6的烷氧基、胺基、硝基、腈基、芳基、杂芳基；
式(Ⅵ)中，R9选自氢、C1-C6取代或未取代的烷基、卤素、C1-C6的烷氧基、胺基、硝基、腈基、芳基、杂芳基；
式(Ⅶ)中，R10选自氢、C1-C6取代或未取代的烷基、卤素、C1-C6的烷氧基、胺基、硝基、腈基、芳基、杂芳基；
式(Ⅷ)中，R11选自氢、C1-C6取代或未取代的烷基、卤素、C1-C6的烷氧基、胺基、硝基、腈基、芳基、杂芳基；
进一步优选的，所述芳基肼衍生物的结构如式(Ⅳ)、式(Ⅴ)、式(Ⅵ)所示；
式(Ⅳ)中，R7选自氢、C1-C4的烷基、卤素、甲氧基、硝基、甲腈基；
式(Ⅴ)中，R8选自氢、C1-C4的烷基、卤素、甲氧基、硝基、甲腈基；
式(Ⅵ)中，R9选自氢、C1-C4的烷基、卤素、甲氧基、硝基、甲腈基。
优选的，所述芳基肼衍生物包括如下所示结构的化合物：
优选的，所述芳基肼衍生物与烷基二酮衍生物的摩尔比为1：(0.8-1.5)；进一步优选的，所述芳基肼衍生物与烷基二酮衍生物的摩尔比为1：(0.9-1.4)；再进一步优选的，所述芳基肼衍生物与烷基二酮衍生物的摩尔比为1：(1.0-1.3)。
优选的，所述反应的温度为40℃-90℃；进一步优选的，所述反应的温度为50℃-80℃；再进一步优选的，所述反应的温度为55℃-70℃；更进一步优选的，所述反应的温度为60℃。
优选的，所述反应的时间为0.5h-1.5h；进一步优选的，所述反应的时间为0.6h-1.4h；再进一步优选的，所述反应的时间为0.8h-1.2h；更进一步优选的，所述反应的时间为0.9h-1.1h。
优选的，所述反应的溶剂包括乙腈、甲苯、二氯乙烷、二氯甲烷、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的至少一种；进一步优选的，所述反应的溶剂为乙腈。
优选的，所述反应无需加入催化剂参与反应。
所述取代为分子结构中任意一个氢原子被其它原子或原子团所代替。
本发明第二方面提供根据本发明第一方面所述吡唑衍生物制备方法在有机合成领域中的应用。
本发明的有益效果是：
本发明提供的吡唑衍生物的制备方法绿色安全、简单高效、条件温和、无需催化剂、成本低廉，合成效率高。该方法可合成多种1,3,4,5-四取代吡唑衍生物，该方法可广泛应用于有机合成领域。
具体来说，本发明具有如下优点：
1.本发明提供了一种以芳基肼衍生物与烷基二酮衍生物反应制备吡唑衍生物的方法，该方法在60℃条件下和非质子性溶剂中即可完成反应，反应过程无需任何催化剂，反应收率最高可达99％，即使是带有强吸电子官能团的硝基和三氟甲基也均可取得高的收率，该方法普遍底物适用性良好，可实现多官能化咪唑及取代咪唑的合成，其制备工艺简单、成本低廉，实用性强。
2.本发明提供的吡唑衍生物的制备方法可制备多种1,3,4,5-四取代吡唑衍生物，该方法可广泛应用于有机合成领域。
附图说明
图1为实施例制备吡唑类衍生物的化学反应式图。
具体实施方式
以下结合实例对本发明的具体实施作进一步说明，但本发明的实施和保护不限于此。需指出的是，以下若有未特别详细说明之过程，均是本领域技术人员可参照现有技术实现或理解的。所用试剂或仪器末注明生产厂商者，视为可以通过市售购买得到的常规产品。
图1为实施例制备吡唑类衍生物的化学反应式图，以下根据图1，结合具体的实施例对本发明的内容作进一步的说明。
实施例1
本例吡唑衍生物的制备步骤如下：
在普通反应试管中，加入苯肼21.6mg(0.2mmol)，然后搅拌滴加1mL乙腈溶液使其充分溶解，再加入27.4mg(0.24mmol)的戊烷-2,4-二酮，并保持温度在60℃，空气氛围下磁子搅拌反应1h。反应过程用TLC检测反应进程，待反应完全后，加入乙酸乙酯冲洗试管壁，反应混合物体系经减压蒸馏除去溶剂，脱色，干燥(Na2SO4)，粗产物经柱色谱(200-300目硅胶)纯化分离，其中流动相为石油醚和乙酸乙酯体系3∶1(V/V)。得到产物3,5-二甲基-1-苯基-1H-吡唑，产率为99％。其结构核磁数据如下：1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.47–7.40(m,4H),7.34(m,1H),6.00(s,1H),2.30(s,6H)；13C NMR(100MHz,Chloroform-d)δ148.88,139.84,139.31,128.92,127.16,124.67,106.84,13.46,12.33.EI-MS m/z:172。
本例反应式如下所示：
实施例2
本例吡唑衍生物的制备步骤中，仅将反应物苯肼改为对甲基苯肼，其余步骤与实施例1完全相同。得到产物3,5-二甲基-1-(对甲苯基)-1H-吡唑，产率为83％。其结构核磁数据如下：1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.33–7.27(m,2H),7.23(d,J＝8.2Hz,2H),5.97(s,1H),2.39(s,3H),2.28(d,J＝10.0Hz,6H)；13C NMR(100MHz,Chloroform-d)δ148.61,139.26,137.41,137.04,129.46,124.61,106.51,21.01,13.46,12.24.EI-MS m/z:186。
本例反应式如下所示：
实施例3
本例吡唑衍生物的制备步骤中，仅将反应物苯肼改为(2,4-二甲基苯基)肼，其余步骤与实施例1完全相同。得到产物1-(2,4-二甲基苯基)-3,5-二甲基-1H-吡唑，产率为61％。其结构核磁数据如下：1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.09(d,J＝7.8Hz,2H),7.05(d,J＝8.0Hz,1H),5.94(s,1H),2.36(s,3H),2.29(s,3H),2.04(s,3H),2.00(s,3H)；13C NMR(100MHz,Chloroform-d)δ148.28,140.20,138.68,136.19,135.82,131.35,127.60,126.98,104.73,21.11,17.07,13.55,11.23.EI-MS m/z:200。
本例反应式如下所示：
实施例4
本例吡唑衍生物的制备步骤中，仅将反应物苯肼改为对氟基苯肼，其余步骤与实施例1完全相同。得到产物3,5-二甲基-1-(对氟基苯基)-1H-吡唑，产率为87％。其结构核磁数据如下：1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.43–7.35(m,2H),7.18–7.09(m,2H),5.99(s,1H),2.29(s,3H),2.27(s,3H)；13C NMR(100MHz,Chloroform-d)δ161.53(d,J＝245Hz),148.97,139.39,136.03(d,J＝3Hz),126.55(d,J＝9Hz),115.79(d,J＝23Hz),106.79,13.40,12.15.EI-MS m/z:190。
本例反应式如下所示：
实施例5
本例吡唑衍生物的制备步骤中，仅将反应物苯肼改为对叔丁基苯肼，其余步骤与实施例1完全相同。得到产物3,5-二甲基-1-(对叔丁基苯基)-1H-吡唑，产率为54％。其结构核磁数据如下：1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.47–7.43(m,2H),7.35–7.31(m,2H),5.97(s,1H),2.29(s,6H),1.34(s,9H)；13C NMR(100MHz,Chloroform-d)δ150.26,148.64,139.26,137.34,125.82,124.31,106.51,34.57,31.29,13.48,12.29.EI-MS m/z:228。
本例反应式如下所示：
实施例6
本例吡唑衍生物的制备步骤中，仅将反应物苯肼改为对甲氧基苯肼，其余步骤与实施例1完全相同。得到产物3,5-二甲基-1-(对甲氧基苯基)-1H-吡唑，产率为46％。其结构核磁数据如下：1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.35–7.28(m,2H),6.99–6.92(m,2H),5.96(s,1H),3.84(s,3H),2.29(s,3H),2.24(s,3H)；13C NMR(100MHz,Chloroform-d)δ158.73,148.48,139.43,133.07,126.34,114.06,106.19,55.48,13.47,12.10.EI-MS m/z:202。
本例反应式如下所示：
实施例7
本例吡唑衍生物的制备步骤中，仅将反应物苯肼改为3-氯苯肼，其余步骤与实施例1完全相同。得到产物3,5-二甲基-1-(3-氯苯基)-1H-吡唑，产率为82％。其结构核磁数据如下：1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.48(t,J＝2.0Hz,1H),7.40–7.29(m,3H),6.00(s,1H),2.32(s,3H),2.29(s,3H)；13C NMR(100MHz,Chloroform-d)δ149.48,140.96,139.43,134.64,129.89,127.16,124.77,122.43,107.52,13.45,12.46.EI-MS m/z:206。
本例反应式如下所示：
实施例8
本例吡唑衍生物的制备步骤中，仅将反应物苯肼改为对氯苯肼，其余步骤与实施例1完全相同。得到产物3,5-二甲基-1-(对氯苯基)-1H-吡唑，产率为71％。其结构核磁数据如下：1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.45–7.34(m,4H),6.00(s,1H),2.30(s,3H),2.29(s,3H)；13C NMR(100MHz,Chloroform-d)δ149.31,139.36,138.45,132.79,129.10,125.73,107.31,13.46,12.38.EI-MS m/z:206。
本例反应式如下所示：
实施例9
本例吡唑衍生物的制备步骤中，仅将反应物苯肼改为3-三氟甲基苯肼，其余步骤与实施例1完全相同。得到产物3,5-二甲基-1-(3-三氟甲基苯基)-1H-吡唑，产率为78％。其结构核磁数据如下：1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.75(s,1H),7.67–7.54(m,3H),6.03(s,1H),2.34(s,3H),2.30(s,3H)；13C NMR(100MHz,Chloroform-d)δ149.76,140.35,139.49,131.58(q,J＝33Hz),129.57,127.41,123.64(q,J＝4Hz),123.60(q,J＝271Hz)121.35(q,J＝4Hz),107.79,13.43,12.44.EI-MS m/z:240。
本例反应式如下所示：
实施例10
本例吡唑衍生物的制备步骤中，仅将反应物苯肼改为对三氟甲基苯肼，其余步骤与实施例1完全相同。得到产物3,5-二甲基-1-(对三氟甲基苯基)-1H-吡唑，产率为82％。其结构核磁数据如下：1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.71(d,J＝8.5Hz,2H),7.59(d,J＝8.4Hz,2H),6.04(s,1H),2.36(s,3H),2.30(s,3H)；13C NMR(100MHz,Chloroform-d)δ149.92,142.72,139.51,128.74(q,J＝33Hz),126.17(q,J＝4Hz),124.08,123.88(q,J＝271Hz),108.13,13.44,12.65.EI-MS m/z:240。
本例反应式如下所示：
实施例11
本例吡唑衍生物的制备步骤中，仅将反应物苯肼改为对溴基苯肼，其余步骤与实施例1完全相同。得到产物3,5-二甲基-1-(对溴基苯基)-1H-吡唑，产率为80％。其结构核磁数据如下：1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.60–7.53(m,2H),7.36–7.29(m,2H),6.00(s,1H),2.30(s,3H),2.29(s,3H)；13C NMR(100MHz,Chloroform-d)δ149.36,139.32,138.93,132.05,125.98,120.65,107.38,13.45,12.40.EI-MS m/z:250。
本例反应式如下所示：
实施例12
本例吡唑衍生物的制备步骤中，仅将反应物苯肼改为对硝基苯肼，其余步骤与实施例1完全相同。得到产物3,5-二甲基-1-(对硝基苯基)-1H-吡唑，产率为79％。其结构核磁数据如下：1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ8.37–8.28(m,2H),7.72–7.64(m,2H),6.08(s,1H),2.43(s,3H),2.31(s,3H)；13C NMR(100MHz,Chloroform-d)δ150.84,145.59,145.03,139.83,124.71,123.49,109.32,13.50,13.13.EI-MS m/z:217。
本例反应式如下所示：
实施例13
本例吡唑衍生物的制备步骤中，仅将反应物苯肼改为2,4-二硝基苯肼，其余步骤与实施例1完全相同。得到产物3,5-二甲基-1-(2,4-二硝基苯基)-1H-吡唑，产率为89％。其结构核磁数据如下：1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ8.77(d,J＝2.6Hz,1H),8.53(dd,J＝8.8,2.5Hz,1H),7.72(d,J＝8.7Hz,1H),6.11(s,1H),2.28(s,3H),2.24(s,3H)；13C NMR(100MHz,Chloroform-d)δ152.19,146.03,145.45,140.80,137.78,129.16,127.27,120.85,108.77,13.34,11.49.EI-MS m/z:262。
本例反应式如下所示：
实施例14
本例吡唑衍生物的制备步骤中，仅将反应物苯肼改为对腈基苯肼，其余步骤与实施例1完全相同。得到产物3,5-二甲基-1-(对腈基苯基)-1H-吡唑，产率为92％。其结构核磁数据如下：1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.78–7.71(m,2H),7.65–7.59(m,2H),6.06(s,1H),2.40(s,3H),2.30(s,3H)；13C NMR(100MHz,Chloroform-d)δ150.41,143.34,139.56,133.01,123.80,118.32,109.89,108.84,13.41,12.88.EI-MS m/z:197。
本例反应式如下所示：
实施例15
本例吡唑衍生物的制备步骤中，仅将反应物苯肼改为2-肼基吡啶，其余步骤与实施例1完全相同。得到产物2-(3,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)吡啶，产率为75％。其结构核磁数据如下：1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ8.41(m,1H),7.83(m,1H),7.76(m,1H),7.13(m,1H),5.99(s,1H),2.63(s,3H),2.30(s,3H)；13C NMR(100MHz,Chloroform-d)δ153.51,149.78,147.44,141.42,138.12,120.66,115.80,108.90,14.36,13.60.EI-MS m/z:173。
本例反应式如下所示：
实施例16
本例吡唑衍生物的制备步骤中，仅将反应物戊烷-2,4-二酮改为3-甲基戊烷-2,4-二酮，其余步骤与实施例1完全相同。得到产物3,4,5-三甲基-1-苯基-1H-吡唑，产率为65％。其结构核磁数据如下：1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.46–7.39(m,4H),7.35–7.29(m,1H),2.25(s,3H),2.22(s,3H),1.98(s,3H)；13C NMR(100MHz,Chloroform-d)δ148.02,140.11,136.05,128.94,126.94,124.64,113.22,11.85,10.94,8.17.EI-MS m/z:186。
本例反应式如下所示：
实施例17
本例吡唑衍生物的制备步骤中，仅将反应物戊烷-2,4-二酮改为3-氯戊烷-2,4-二酮，其余步骤与实施例1完全相同。得到产物4-氯-3,5-二甲基-1-苯基-1H-吡唑，产率为46％。其结构核磁数据如下：1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.49–7.43(m,2H),7.42–7.34(m,3H),2.30(s,6H)；13C NMR(100MHz,Chloroform-d)δ146.03,139.75,135.68,129.15,127.70,124.53,109.79,11.38,10.80.EI-MS m/z:206。
本例反应式如下所示：
实施例18
本例吡唑衍生物的制备步骤中，仅将反应物戊烷-2,4-二酮改为庚烷-3,5-二酮，其余步骤与实施例1完全相同。得到产物3,5-二乙基-1-苯基-1H-吡唑，产率为66％。其结构核磁数据如下：1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.46–7.40(m,4H),7.37–7.31(m,1H),6.06(s,1H),2.73–2.67(m,2H),2.67–2.62(m,2H),1.29(t,J＝7.6Hz,3H),1.21(t,J＝7.5Hz,3H)；13CNMR(100MHz,Chloroform-d)δ154.95,145.75,140.04,128.95,127.36,125.20,103.17,21.52,19.81,13.90,13.14.EI-MS m/z:200。
本例反应式如下所示：
实施例19
本例吡唑衍生物的制备步骤中，仅将反应物戊烷-2,4-二酮改为2,6-二甲基庚烷-3,5-二酮，其余步骤与实施例1完全相同。得到产物3,5-二异丙基-1-苯基-1H-吡唑，产率为86％。其结构核磁数据如下：1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.40(m,5H),6.04(s,1H),3.01(m,2H),1.30(d,J＝6.8Hz,6H),1.17(d,J＝6.8Hz,6H)；13C NMR(100MHz,Chloroform-d)δ159.19,150.67,140.21,129.00,127.64,125.93,99.51,27.91,25.47,23.01,22.90.EI-MS m/z:228。
本例反应式如下所示：
实施例20
本例吡唑衍生物的制备步骤中，仅将反应物苯肼改为2-肼基吡嗪，其余步骤与实施例1完全相同。得到产物2-(3,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)吡嗪，产率为76％。其结构核磁数据如下：1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ9.24(d,J＝1.5Hz,1H),8.40(d,J＝2.6Hz,1H),8.33(dd,J＝2.6,1.5Hz,1H),6.03(s,1H),2.63(s,3H),2.31(s,3H)；13C NMR(100MHz,Chloroform-d)δ151.02,149.66,142.24,140.99,140.48,138.14,109.85,14.43,13.58.EI-MS m/z:174。
本例反应式如下所示：
实施例21
本例吡唑衍生物的制备步骤中，仅将反应溶剂改为DMSO(二甲基亚砜)，其余步骤与实施例1完全相同。得到产物3,5-二甲基-1-苯基-1H-吡唑，产率为46％。
实施例22
本例吡唑衍生物的制备步骤中，仅将反应溶剂改为DMF(N,N-二甲基甲酰胺)，其余步骤与实施例1完全相同。得到产物3,5-二甲基-1-苯基-1H-吡唑，产率为30％。
实施例23
本例吡唑衍生物的制备步骤中仅反应溶剂改为甲苯，其余步骤与实施例1完全相同。得到产物3,5-二甲基-1-苯基-1H-吡唑，产率为58％。
实施例24
本例吡唑衍生物的制备步骤中，仅将反应溶剂改为DCE(二氯乙烷)，其余步骤与实施例1完全相同。得到产物3,5-二甲基-1-苯基-1H-吡唑，产率为75％。
实施例25
本例吡唑衍生物的制备步骤中，仅将反应溶剂改为DMA(N,N-二甲基乙酰胺)，其余步骤与实施例1完全相同。得到产物3,5-二甲基-1-苯基-1H-吡唑，产率为16％。
实施例26
本例吡唑衍生物的制备步骤中，仅将反应温度改为90℃，其余步骤与实施例1完全相同。得到产物3,5-二甲基-1-苯基-1H-吡唑，产率为85％。
实施例提供的吡唑衍生物的制备方法无需任何催化剂，反应仅需60℃和1h即可完成，该方法产率可达到99％，本方法可广泛应用于有机合成领域。
上述实例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其它的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种吡唑衍生物的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
将芳基肼衍生物与烷基二酮衍生物混合，反应，得到所述的吡唑衍生物；
所述烷基二酮衍生物的结构如式(Ⅰ)所示；
式(Ⅰ)中，R1、R2与R3分别独立选自氢、C1-C12取代或未取代的烷基、卤素；
所述芳基肼衍生物的结构如式(Ⅱ)所示；
式(Ⅱ)中，Ar选自取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基；
所述吡唑衍生物的结构如式(Ⅲ)所示；
式(Ⅲ)中，R4、R5与R6分别独立选自氢、C1-C12取代或未取代的烷基、卤素；Ar选自取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述吡唑衍生物包括如下所示结构的化合物；
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述烷基二酮衍生物包括如下所示结构的化合物；
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述芳基肼衍生物的结构如式(Ⅳ)、式(Ⅴ)、式(Ⅵ)、式(Ⅶ)或式(Ⅷ)所示；
式(Ⅳ)中，R7选自氢、C1-C6取代或未取代的烷基、卤素、C1-C6的烷氧基、胺基、硝基、腈基、芳基、杂芳基；
式(Ⅴ)中，R8选自氢、C1-C6取代或未取代的烷基、卤素、C1-C6的烷氧基、胺基、硝基、腈基、芳基、杂芳基；
式(Ⅵ)中，R9选自氢、C1-C6取代或未取代的烷基、卤素、C1-C6的烷氧基、胺基、硝基、腈基、芳基、杂芳基；
式(Ⅶ)中，R10选自氢、C1-C6取代或未取代的烷基、卤素、C1-C6的烷氧基、胺基、硝基、腈基、芳基、杂芳基；
式(Ⅷ)中，R11选自氢、C1-C6取代或未取代的烷基、卤素、C1-C6的烷氧基、胺基、硝基、腈基、芳基、杂芳基。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：所述芳基肼衍生物包括如下所示结构的化合物：
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述芳基肼衍生物与烷基二酮衍生物的摩尔比为1：(0.8-1.5)。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述反应的温度为40℃-90℃。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述反应的时间为0.5h-1.5h。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述反应的溶剂包括乙腈、甲苯、二氯乙烷、二氯甲烷、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的至少一种。
10.权利要求1-9任一项所述的吡唑衍生物的制备方法在有机合成领域中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111474629.6A CN114292234A (zh) | 2021-12-06 | 2021-12-06 | 一种吡唑衍生物的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111474629.6A CN114292234A (zh) | 2021-12-06 | 2021-12-06 | 一种吡唑衍生物的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114292234A true CN114292234A (zh) | 2022-04-08 |
Family
ID=80965782
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111474629.6A Pending CN114292234A (zh) | 2021-12-06 | 2021-12-06 | 一种吡唑衍生物的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114292234A (zh) |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20030031795A (ko) * | 2001-10-16 | 2003-04-23 | 한국화학연구원 | 농·의약 합성중간체로 유용한 불소 치환기 함유헤테로고리 화합물 및 이의 제조방법 |
| US20100056597A1 (en) * | 2007-04-02 | 2010-03-04 | Toshiyuki Takahashi | Indoledione derivative |
| CN102356070A (zh) * | 2009-03-16 | 2012-02-15 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备吡唑衍生物的方法 |
| WO2016039404A1 (ja) * | 2014-09-12 | 2016-03-17 | 公益財団法人相模中央化学研究所 | ピラゾリノン誘導体、その製造方法、及びそれを有効成分として含有する除草剤 |
| US20170015683A1 (en) * | 2014-02-12 | 2017-01-19 | Viiv Healthcare (No 5) Limited | Pyrazolopyrimidine macrocycles as inhibitors of human immunodeficiency virus replication |
| US20180354948A1 (en) * | 2017-06-08 | 2018-12-13 | Knu-Industry Cooperation Foundation | Imidazo[1,2-a]pyridine-3-carboxylate derivative and preparation method thereof |
| CN110294758A (zh) * | 2019-07-06 | 2019-10-01 | 湘潭大学 | 2-取代5,6-二氢吡唑并[5,1-α]异喹啉、衍生物及其合成方法 |
| CN113480486A (zh) * | 2021-07-30 | 2021-10-08 | 赣南师范大学 | 一种3-胺基-1,2,4-三唑类衍生物及其制备方法和应用 |
-
2021
- 2021-12-06 CN CN202111474629.6A patent/CN114292234A/zh active Pending
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20030031795A (ko) * | 2001-10-16 | 2003-04-23 | 한국화학연구원 | 농·의약 합성중간체로 유용한 불소 치환기 함유헤테로고리 화합물 및 이의 제조방법 |
| US20100056597A1 (en) * | 2007-04-02 | 2010-03-04 | Toshiyuki Takahashi | Indoledione derivative |
| CN102356070A (zh) * | 2009-03-16 | 2012-02-15 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备吡唑衍生物的方法 |
| US20170015683A1 (en) * | 2014-02-12 | 2017-01-19 | Viiv Healthcare (No 5) Limited | Pyrazolopyrimidine macrocycles as inhibitors of human immunodeficiency virus replication |
| WO2016039404A1 (ja) * | 2014-09-12 | 2016-03-17 | 公益財団法人相模中央化学研究所 | ピラゾリノン誘導体、その製造方法、及びそれを有効成分として含有する除草剤 |
| US20180354948A1 (en) * | 2017-06-08 | 2018-12-13 | Knu-Industry Cooperation Foundation | Imidazo[1,2-a]pyridine-3-carboxylate derivative and preparation method thereof |
| CN110294758A (zh) * | 2019-07-06 | 2019-10-01 | 湘潭大学 | 2-取代5,6-二氢吡唑并[5,1-α]异喹啉、衍生物及其合成方法 |
| CN113480486A (zh) * | 2021-07-30 | 2021-10-08 | 赣南师范大学 | 一种3-胺基-1,2,4-三唑类衍生物及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| CAROLINA MANZUR，ET AL: "Syntheses and crystal structures of two new cationic 3, 5-dimethylpyrazole derivatives containing organoiron mixed-sandwiches as substituent groups", JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY, vol. 694, no. 13, pages 2044 * |
| 祖力皮牙・买买提，等: "四组分一锅法合成多取代吡喃[2, 3-c]吡唑-5-腈", 化学通报, vol. 74, no. 06, 18 June 2011 (2011-06-18), pages 573 - 576 * |
| 罗杰伟: "吡唑类化合物的研究进展探讨", 广东化工, vol. 01, no. 13, pages 1552 - 1555 * |
| 赵凯，等: "吡唑及其衍生物合成研究进展", 化学世界, vol. 11, no. 07, pages 144 - 148 * |
| 马豪杰，等: "无催化剂和无添加剂条件下分子间环化构建取代N-苯基吡唑", 有机化学, vol. 42, no. 06, pages 1843 - 1848 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109232363B (zh) | 一种3-硒氰基吲哚化合物的合成方法 | |
| KR100407096B1 (ko) | N-치환３-히드록시피라졸의제조방법 | |
| CN110483400A (zh) | 一种吡唑衍生物的制备方法 | |
| JP2020518661A (ja) | ベンゾイミダゾール系化合物およびその製造方法 | |
| Zhu et al. | DABCO‐Catalyzed Double Cascade Cycloaddition of Maleimides with Bisarylhydrazones: Access to Fused Pyrazolo [5, 1‐c][1, 2, 4] triazole Derivatives | |
| CN104744379B (zh) | 一种喹唑啉酮类化合物及其合成方法 | |
| CN103483279B (zh) | 一种1,4-二取代三氮唑化合物的制备方法 | |
| Liang et al. | Synthesis of dihydroindazolo [2, 3-f] phenanthridin-5 (6 H)-ones via Rh (iii)-catalyzed C–H activation of 2-aryl indazoles and annulation with iodonium ylides | |
| CN114292234A (zh) | 一种吡唑衍生物的制备方法 | |
| CN115286578B (zh) | 一种含三氟甲基的吡唑化合物的制备方法 | |
| CN109879792B (zh) | 一种多取代异吲哚类化合物及其制备方法 | |
| Pandit et al. | Iodine-mediated construction of polyfunctionalized arylazopyrazoles from β-ketoesters or 2-arylpyrazol-3-ones and arylhydrazines | |
| CN113968819B (zh) | 一种多取代吡唑类化合物的合成方法 | |
| Ding et al. | Copper-catalyzed aerobic cascade cycloamination and acyloxylation: a direct approach to 4-acyloxy-1 H-pyrazoles | |
| Shao et al. | Stereoselective synthesis of spiro [pyrrolidin-3, 3′-oxindoles] via organocatalyzed asymmetric Mannich-type reaction | |
| CN114031556B (zh) | 一种绿色的一锅法制备5-氨基-n-芳基-3-芳基吡唑类化合物的合成方法 | |
| CN112442025B (zh) | 一种合成咪唑并[1，2a]吡啶类化合物的方法 | |
| EP1731509A1 (en) | Process for producing nitrogenous 5-membered cyclic compound | |
| KR102109148B1 (ko) | N-아릴피라졸 화합물 및 이의 제조방법 | |
| Zhang et al. | One-pot solvent-free synthesis of 1, 3, 5-trisubstituted 1 H-pyrazoles catalyzed by H3 [PW12O40]/SiO2 under microwave irradiation | |
| CN110845423A (zh) | 一种1,2-取代苯并咪唑类化合物的制备方法 | |
| CN115215796B (zh) | 一种3-酰基喹啉类化合物的合成方法 | |
| CN110590616A (zh) | 一种磺酰腙衍生物及其制备方法和应用 | |
| CN110590636A (zh) | 一种4-磺酰基吡咯酮类化合物及其合成方法 | |
| Dhote et al. | Rediscovering Bacon's hydrazine/phenylhydrazine mediated cyclization of 2, 2′-dicarbonylbi (hetero) aryls: construction of (5-azo)-/indazolo [2, 3-a] quinolines |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |