CN114289071B - 一种耐水脱氧催化剂及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种耐水脱氧催化剂的制备方法，包括如下步骤：以十六烷基三甲基溴化胺水溶液为溶剂溶解金属盐制得金属盐溶液；使用初湿浸渍法将所述金属盐溶液浸渍于载体上，接着将湿润后的载体干燥、还原即可；所述金属盐选自有机铂盐和/或有机钯盐；所述载体为疏水的金属有机骨架。本发明还提供一种由前述的制备方法制得的耐水脱氧催化剂；所述耐水脱氧催化剂应用于含氧氢气的脱氧。本发明在以金属有机骨架材料为载体负载铂和/或钯时，由于溶解机铂盐和/或有机钯盐的溶剂的主要成分是水，因此大大减少了有机溶剂的用量，从而减少了废弃有机溶剂的产生，具有一定的环保效果，大大降低了生产成本，能够满足产量化生产的需求。
Description
技术领域
本发明涉及氢气纯化的领域，具体涉及一种耐水脱氧催化剂及其制备方法与应用。
背景技术
氢气制取方式主要来源于化石能源制氢和电解水制氢，氢气中往往会含有少量氧气杂质。而氧气杂质对很多催化剂或化学反应具有严重的破坏作用，因此在很多氢气的应用场景中都需要脱除氧气杂质。纯氢及高纯氢的制取都需要氧气杂质分别脱除至浓度不高于5ppm和1ppm。脱除氢气中氧气杂质的方式主要包括：催化氧化法、吸附分离法、化学吸收法等。
催化氧化法是由普氢制得纯氢、高纯氢和超纯氢的主要方式，广泛应用于电子工业、冶金、石油化工等领域。为降低能耗，一般工业应用过程中，希望采用低温或室温下即能进行脱除氧气的催化剂。研究表明，贵金属铂具有很高的低温催化脱氧活性。
传统的铂脱氧催化剂在制备时，通常将铂或钯负载到氧化铝载体或者氧化硅分子筛载体上。但是氧化铝、分子筛等载体的疏水性较差，导致制得的脱氧催化剂疏水性也差，即使对氧化铝、分子筛等载体进行疏水性改进也很难使制得的脱氧催化剂的疏水角提高到70°以上，造成以氧化铝、分子筛为载体的铂脱氧催化剂在使用过程中易因反应塔内温度太低以及水量过多而发生水中毒。
近年来，人们发现一些金属有机骨架材料(metal-organic frameworks，MOFs)具有超疏水性，是耐水脱氧催化剂的理想载体材料。以金属有机骨架材料为载体制作负载有机铂或有机钯的耐水脱氧催化剂时，一般先将铂盐或钯盐溶解到氯仿、丙酮等有机溶剂中配置金属盐溶液，接着使用溶剂热法进行钯或铂的负载，然后在氢气气氛下还原完还原贵金属得到耐水脱氧催化剂。以金属有机骨架材料为载体大产量生产上述耐水脱氧催化剂时，需要大量使用有机溶剂，这导致制作耐水脱氧催化剂后会出现大量废弃的有机溶剂，而使用后的大量有机溶剂难以处理，排放后易造成环境污染。
发明内容
因此，本发明要解决的技术问题在于克服现有技术中耐水脱氧催化剂生产过程中难使用大量有机溶剂易导致环境污染的缺陷。
为此，本发明提供一种耐水脱氧催化剂制备方法，包括如下步骤：
以十六烷基三甲基溴化胺水溶液为溶剂溶解金属盐制得金属盐溶液；
使用初湿浸渍法将所述金属盐溶液浸渍于载体上，接着将湿润后的载体干燥、还原即可；
所述金属盐选自有机铂盐和/或有机钯盐；所述载体为疏水的金属有机骨架。
优选的，所述金属盐为机铂盐和有机钯盐的混合物。
进一步的，制备金属盐溶液时，所述金属盐与所述十六烷基三甲基溴化胺的重量比为(0.1-0.9):1。
进一步的，所述十六烷基三甲基溴化胺水溶液的浓度为1-15wt％。
进一步的，所述金属有机骨架载体选自ZIF-8。
进一步的，所述有机钯盐优选乙酰丙酮钯；所述有机铂盐优选乙酰丙酮铂。
进一步的，所述耐水脱氧催化剂中铂和钯的负载量均为0.05-5％。
进一步的，以所述十六烷基三甲基溴化胺的水溶液溶解所述金属盐的过程中保持溶剂温度为30-70℃。
进一步的，所述干燥、还原步骤包括：
将润湿后的载体干燥，接着在200-400℃的氢气气氛下还原3-10h即可。
本发明提供一种耐水脱氧催化剂，由权利要求1-8任一项所述的耐水脱氧催化剂制备方法制得。
本发明提供一种耐水脱氧催化剂的应用，所述耐水脱氧催化剂应用于含氧氢气的脱氧，所述耐水脱氧催化剂由前述的耐水脱氧催化剂制备方法制得。
本发明技术方案，具有如下优点：
1.本发明提供的一种耐水脱氧催化剂，以十六烷基三甲基溴化胺水溶液作为溶剂溶解金属盐，并通过初湿浸渍法润湿疏水的金属有机骨架，经干燥还原即可制得耐水脱氧催化剂。在以疏水性的金属有机骨架为载体负载铂和/或钯时，由于溶剂的主要成分是水，因此大大减少了有机溶剂的用量，从而减少了废弃有机溶剂的产生，具有一定的环保效果，大大降低了生产成本，能够满足产量化生产的需求。
2.本发明提供的一种耐水脱氧催化剂，金属盐优选机铂盐和有机钯盐的混合物，这是因为负载过程中铂和钯在十六烷基三甲基溴化胺的引导下相互靠近、相互作用，从而在温和的条件下即可在载体上负载铂钯合金，而铂钯合金纳米颗粒由于具有合金结构效应，即合金化的纳米颗粒表面形成优势位点有利于催化反应的进行可使铂发挥最优催化性能，在活性上比单一铂基催化剂更有优势，因此大大提高了耐水脱氧催化剂的催化活性。
3.本发明提供的一种耐水脱氧催化剂，其以ZIF-8金属预计骨架作为载体制得Pd/Pt@ZIF-8耐水脱氧催化剂，一方面，ZIF-8的微孔孔道能实现对超小钯铂合金纳米颗粒的封装，与传统的介孔材料(氧化硅或氧化铝等)负载的金属颗粒相比，Pd/Pt@ZIF-8耐水脱氧催化剂中的Pd/Pt纳米颗粒尺寸更小，从而暴露了更多的催化活性位点，大大增加了催化活性；另一方面，ZIF-8具有疏水性，在铂钯合金的负载处理过程可以很好的保留载体的疏水特性，因此，制得的催化剂具有良好的疏水特性，可以有效地防止催化剂在使用过程中因水淹而失活。
4.本发明提供的一种耐水脱氧催化剂，制备方法简单，制备流程较短，生产效率较高，不但具有高效环保的优点，而且生产成本低，适于产量化生产。
附图说明
为了更清楚地说明本发明具体实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施方式，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是本发明实施例1的耐水脱氧催化剂的疏水角测试结果；
图2是本发明对比例2的脱氧催化剂的疏水角测试结果。
具体实施方式
提供下述实施例是为了更好地进一步理解本发明，并不局限于所述最佳实施方式，不对本发明的内容和保护范围构成限制，任何人在本发明的启示下或是将本发明与其他现有技术的特征进行组合而得出的任何与本发明相同或相近似的产品，均落在本发明的保护范围之内。
实施例中未注明具体实验步骤或条件者，按照本领域内的文献所描述的常规实验步骤的操作或条件即可进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规试剂产品。
实施例中所用ZIF-8纯度为99％，购自阿拉丁；
实施例中所用十六烷基三甲基溴化胺为化学纯，购自阿拉丁；
实施例中所用氧化硅分子筛(MCM-41)购自阿拉丁；
实施例1
本实施例公开一种耐水脱氧催化剂，其制备方法为：
25℃下将0.057g乙酰丙酮钯和0.040g乙酰丙酮铂溶于20mL 5wt％的十六烷基三甲基溴化胺水溶液(即CTAB水溶液)中，制得金属盐溶液；
使用初湿浸渍法将金属盐溶液浸渍于10g ZIF-8载体上；
将润湿后的ZIF-8载体在80℃下烘干，接着在300℃氢气气氛下还原6h制得Pd/Pt@ZIF-8耐水脱氧催化剂；
本实施例制得的Pd/Pt@ZIF-8耐水脱氧催化剂，其钯(Pd)和(Pt)的负载量均为0.2wt％。
实施例2
本实施例公开一种耐水脱氧催化剂，其制备方法为：
25℃下将0.057g乙酰丙酮钯和0.040g乙酰丙酮铂溶于20mL 2wt％的十六烷基三甲基溴化胺水溶液(即CTAB水溶液)中，制得金属盐溶液；
使用初湿浸渍法将金属盐溶液浸渍于10g ZIF-8载体上；
将润湿后的ZIF-8载体在80℃下烘干，接着在300℃氢气气氛下还原10h制得Pd/Pt@ZIF-8耐水脱氧催化剂；
本实施例制得的Pd/Pt@ZIF-8耐水脱氧催化剂，其钯(Pd)和(Pt)的负载量均为0.2wt％。
实施例3
本实施例公开一种耐水脱氧催化剂，其制备方法为：
50℃下将0.057g乙酰丙酮钯和0.040g乙酰丙酮铂溶于20mL 5wt％的十六烷基三甲基溴化胺水溶液(即CTAB水溶液)中，制得金属盐溶液；
使用初湿浸渍法将金属盐溶液浸渍于10g ZIF-8载体上；
将润湿后的ZIF-8载体在80℃下烘干，接着在400℃氢气气氛下还原4h制得Pd/Pt@ZIF-8耐水脱氧催化剂；
本实施例制得的Pd/Pt@ZIF-8耐水脱氧催化剂，其钯(Pd)和(Pt)的负载量均为0.2wt％。
实施例4
本实施例公开一种耐水脱氧催化剂，其制备方法为：
25℃下将0.014g乙酰丙酮钯和0.010g乙酰丙酮铂溶于20mL 1wt％的十六烷基三甲基溴化胺水溶液(即CTAB水溶液)中，制得金属盐溶液；
使用初湿浸渍法将金属盐溶液浸渍于10g ZIF-8载体上；
将润湿后的ZIF-8载体在80℃下烘干，接着在200℃氢气气氛下还原10h制得Pd/Pt@ZIF-8耐水脱氧催化剂；
本实施例制得的Pd/Pt@ZIF-8耐水脱氧催化剂，其钯(Pd)和(Pt)的负载量均为0.05wt％。
实施例5
本实施例公开一种耐水脱氧催化剂，其制备方法为：
50℃下将0.57g乙酰丙酮钯和0.40g乙酰丙酮铂溶于20mL 10wt％的十六烷基三甲基溴化胺水溶液(即CTAB水溶液)中，制得金属盐溶液；
使用初湿浸渍法将金属盐溶液浸渍于10g ZIF-8载体上；
将润湿后的ZIF-8载体在80℃下烘干，接着在300℃氢气气氛下还原6h制得Pd/Pt@ZIF-8耐水脱氧催化剂；
本实施例制得的Pd/Pt@ZIF-8耐水脱氧催化剂，其钯(Pd)和(Pt)的负载量均为2wt％。
实施例6
本实施例公开一种耐水脱氧催化剂，其制备方法为：
25℃下将0.71g乙酰丙酮钯和0.50g乙酰丙酮铂溶于20mL 15wt％的十六烷基三甲基溴化胺水溶液(即CTAB水溶液)中，制得金属盐溶液；
使用初湿浸渍法将金属盐溶液浸渍于5g ZIF-8载体上；
将润湿后的ZIF-8载体在80℃下烘干，接着在300℃氢气气氛下还原6h制得Pd/Pt@ZIF-8耐水脱氧催化剂；
本实施例制得的Pd/Pt@ZIF-8耐水脱氧催化剂，其钯(Pd)和(Pt)的负载量均为5wt％。
实施例7
本实施例公开一种耐水脱氧催化剂，其制备方法为：
70℃下将0.057g乙酰丙酮钯和0.040g乙酰丙酮铂溶于20mL 5wt％的十六烷基三甲基溴化胺水溶液(即CTAB水溶液)中，制得金属盐溶液；
使用初湿浸渍法将金属盐溶液浸渍于10g ZIF-8载体上；
将润湿后的ZIF-8载体在80℃下烘干，接着在300℃氢气气氛下还原3h制得Pd/Pt@ZIF-8耐水脱氧催化剂；
本实施例制得的Pd/Pt@ZIF-8耐水脱氧催化剂，其钯(Pd)和(Pt)的负载量均为0.2wt％。
实施例8
本实施例公开一种耐水脱氧催化剂，其制备方法为：
25℃下将0.040g乙酰丙酮铂溶于20mL 5wt％的十六烷基三甲基溴化胺水溶液(即CTAB水溶液)中，制得金属盐溶液；
使用初湿浸渍法将金属盐溶液浸渍于10g ZIF-8载体上；
将润湿后的ZIF-8载体在80℃下烘干，接着在300℃氢气气氛下还原6h制得Pt@ZIF-8耐水脱氧催化剂；
本实施例制得的Pt@ZIF-8耐水脱氧催化剂，其(Pt)的负载量为0.2wt％。
实施例9
本实施例公开一种耐水脱氧催化剂，其制备方法为：
25℃下将0.057g乙酰丙酮钯溶于20mL 5wt％的十六烷基三甲基溴化胺水溶液(即CTAB水溶液)中，制得金属盐溶液；
使用初湿浸渍法将金属盐溶液浸渍于10g ZIF-8载体上；
将润湿后的ZIF-8载体在80℃下烘干，接着在300℃氢气气氛下还原6h制得Pd@ZIF-8耐水脱氧催化剂；
本实施例制得的Pd@ZIF-8耐水脱氧催化剂，其(Pd)的负载量为0.2wt％。
对比例1
本对比例公开一种脱氧催化剂，其制备方法为：
25℃下将0.040g乙酰丙酮铂溶于30mL丙酮中，制得金属盐溶液；
用初湿浸渍法将金属盐溶液浸渍于10g ZIF-8载体上；
将润湿后的ZIF-8载体在80℃下烘干，接着在300℃氢气气氛下还原6h制得Pt@ZIF-8脱氧催化剂；
本对比例制得的Pt@ZIF-8脱氧催化剂，其中(Pt)的负载量为0.2wt％。
对比例2
本对比例公开一种脱氧催化剂，其制备方法为：
25℃下，通过初湿浸渍法，将含有0.3453g氯化铂和0.0333g氯化钯的水溶液浸渍于10g氧化铝载体上。浸渍后的样品在80℃下烘干，接着在300℃氢气气氛下还原3h制得Pd/Pt@Al2O3脱氧催化剂；
本对比例制得的Pd/Pt@Al2O3脱氧催化剂，其中Pd与Pt的负载量均为0.2wt％。
对比例3
本对比例公开一种脱氧催化剂，与对比例2的唯一区别在于：所用载体为氧化硅分子筛(MCM-41)；
本对比例制得的脱氧催化剂，其中Pd与Pt的负载量均为0.2wt％。
试验例1
转化率测试：采用固定床反应器，使氧气体积含量3％的合成气通过设置在固定床反应器中的催化床层；测试时设置反应器温度为100℃、压力0.2Mp、气相空速为1000h-1；本试验例所用合成气为3％氧气+97％氢气，购自XX；本试验例所用催化床层分别来自实施例1-8、对比例1-3；试验结果见表1。
试验例2
疏水性测试：使用《玻璃表面疏水污染物检测接触角测量法(中华人民共和国国家标准GB/T 24368—2009)》对实施例1-8、对比例1-3制得的脱氧催化剂的疏水性进行测试，测试结果见表1。
表1.实施例、对比例试验结果
| 试验 | Pt的负载量 | Pd的负载量 | 疏水角(度) | 转化率 |
| 实施例1 | 0.2％ | 0.2％ | 100 | 99.991％ |
| 实施例2 | 0.2％ | 0.2％ | 98 | 99.990％ |
| 实施例3 | 0.2％ | 0.2％ | 102 | 99.990％ |
| 实施例4 | 0.05％ | 0.05％ | 110 | 99.983％ |
| 实施例5 | 2％ | 2％ | 95 | 99.995％ |
| 实施例6 | 5％ | 5％ | 88 | 99.998％ |
| 实施例7 | 0.2％ | 0.2％ | 98 | 99.990％ |
| 实施例8 | 0.2％ | - | 99 | 98.001％ |
| 实施例9 | - | 0.2％ | 99 | 98.980％ |
| 对比例1 | 0.2％ | 0.2％ | 94 | 99.980％ |
| 对比例2 | 0.2％ | 0.2％ | 11 | 99.28％ |
| 对比例3 | 0.2％ | 0.2％ | 14 | 99.46％ |
如表1所示，在相同载量下，实施例1-3的催化剂的氧气转化率高于对比例1-3的，说明本发明制备的脱氧催化剂具有很高的催化活性。另外，参照表1和图1、图2可知，传统的氧化铝或氧化硅负载的催化剂几乎不具有疏水性，而以ZIF-8为载体制得的脱氧催化剂具有较高的疏水性，说明活性金属的负载处理过程可以很好的保留载体的疏水特性，使制得的催化剂具有良好的疏水特性，可以有效地防止催化剂在使用过程中因水淹而失活。
对比实施例和对比例1的制备过程可知，本发明制得的脱氧催化剂使用少量的CTAB水溶液即可制得催化活性较高的耐水脱氧催化剂，大大减少了有机溶剂的用量，从而减少了废弃有机溶剂的产生，也就无需处理废弃有机溶剂，大大降低了生产成本，能够满足产量化生产的需求；另外，制备方法简单，不需要繁琐的合金制备过程，具有高效环保的优点。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。
Claims (7)
1.一种耐水脱氧催化剂的应用，其特征在于，耐水脱氧催化剂应用于含氧氢气的脱氧，所述耐水脱氧催化剂的制备方法包括如下步骤：
以十六烷基三甲基溴化铵水溶液为溶剂溶解金属盐制得金属盐溶液；
使用初湿浸渍法将所述金属盐溶液浸渍于载体上，接着将湿润后的载体干燥、还原即可；
所述金属盐为有机铂盐和有机钯盐的混合物；所述载体为疏水的金属有机骨架；所述金属有机骨架选自ZIF-8。
2.根据权利要求1所述的一种耐水脱氧催化剂的应用，其特征在于，制备金属盐溶液时，所述金属盐与所述十六烷基三甲基溴化铵的重量比为(0.1-0.9):1。
3.根据权利要求1所述的一种耐水脱氧催化剂的应用，其特征在于，所述十六烷基三甲基溴化铵水溶液的浓度为1-15wt％。
4.根据权利要求1所述的一种耐水脱氧催化剂的应用，其特征在于，所述有机钯盐优选乙酰丙酮钯；所述有机铂盐优选乙酰丙酮铂。
5.根据权利要求1所述的一种耐水脱氧催化剂的应用，其特征在于，所述耐水脱氧催化剂中铂和钯的负载量均为0.05-5％。
6.根据权利要求1所述的一种耐水脱氧催化剂的应用，其特征在于，以所述十六烷基三甲基溴化铵的水溶液溶解所述金属盐的过程中保持溶剂温度为25-70℃。
7.根据权利要求1所述的一种耐水脱氧催化剂的应用，其特征在于，所述干燥、还原步骤包括：
将润湿后的载体干燥，接着在200-400℃的氢气气氛下还原3-10h即可。
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Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2244909A1 (en) * | 1996-03-14 | 1997-09-18 | Robin S. Tanke | Colloidal palladium-gold alloy catalyst for vinyl acetate production |
| CN109174170A (zh) * | 2018-10-15 | 2019-01-11 | 中国中化股份有限公司 | 一种活性金属高分散加氢异构催化剂的制备方法 |
| CN111744554A (zh) * | 2020-07-31 | 2020-10-09 | 西南大学 | 一种钯掺杂有机金属框架催化材料制备方法及应用 |
| CN112086648A (zh) * | 2020-08-18 | 2020-12-15 | 山东理工大学 | 一种合成AuPd@C材料用于氧还原反应电催化的方法 |
-
2022
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2244909A1 (en) * | 1996-03-14 | 1997-09-18 | Robin S. Tanke | Colloidal palladium-gold alloy catalyst for vinyl acetate production |
| CN109174170A (zh) * | 2018-10-15 | 2019-01-11 | 中国中化股份有限公司 | 一种活性金属高分散加氢异构催化剂的制备方法 |
| CN111744554A (zh) * | 2020-07-31 | 2020-10-09 | 西南大学 | 一种钯掺杂有机金属框架催化材料制备方法及应用 |
| CN112086648A (zh) * | 2020-08-18 | 2020-12-15 | 山东理工大学 | 一种合成AuPd@C材料用于氧还原反应电催化的方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| Yuan Zhao et al.."Pd nanoparticles supported on ZIF-8 as an efficient heterogeneous catalyst for the selective hydrogenation of cinnamaldehyde".《Catalysis Communications》.2014,第57卷第119-123页. * |
| 曾力丁等."氢气中氧气的钯催化去除".《华南理工大学学报》.2008,第36卷(第11期),第22-26页. * |
| 李剑等."超声辅助浸渍法制备高分散 Pt/CMK-3-US 加氢脱萘催化剂".《无机化学学报》.2007,第33卷(第4期),第583-588页. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114289071A (zh) | 2022-04-08 |
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Legal Events
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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