CN114286955B - 光致变色膜层压体 - Google Patents

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Abstract

提供了一种光致变色膜层压体，其包括(a)具有第一表面和相反的第二表面的第一聚合物膜层；和(b)在所述第一聚合物膜层(a)的所述第一表面的至少一部分上并与其直接接触的粘合剂层。所述粘合剂层由以下项的组合物形成：数均分子量大于或等于30,000g/mol的热塑性多元醇；聚(酸酐)；和光致变色材料。基于存在于所述热塑性多元醇(i)和所述聚(酸酐)(ii)中的固体的总组合重量，所述热塑性多元醇(i)在所述组合物中的存在量大于或等于60重量％。还提供了一种用所述光致变色膜层压体制备的光学制品。

Description

光致变色膜层压体
技术领域
本发明提供一种光致变色膜层压体，其包括聚合物膜层和在所述聚合物膜层上的光致变色粘合剂层。光致变色膜层压体特别适合作为光学制品中的组件。
背景技术
光致变色制品一直是许多研究和开发的重点。特别地，塑料光致变色透明体由于其许多潜在用途而受到关注，包括例如处方镜片、非处方镜片、运动护目镜、面罩、护目镜和窗。对于眼科光致变色镜片，优选塑料材料，因为它们重量轻且耐冲击。
塑料光致变色眼科镜片可以通过多种方法制备。一种方法包括在镜片材料在模具内聚合之前将光致变色染料混合到本体镜片材料中。这种方法被称为光致变色染料的“整体”结合。然而，许多典型的塑料镜片材料(如烯丙基二甘醇碳酸酯)没有提供一种基质，使光致变色染料在暴露于光化辐射时能够快速从第一无色状态转变为第二种着色状态；并且然后在没有光化辐射的情况下迅速从第二种着色状态恢复到第一无色状态。与整体方法相关的另一个问题是镜片厚度的变化会导致第二着色状态下的不均匀暗度。
另一种方法是将光致变色染料吸收或扩散到塑料镜片的表面。这种技术可以导致镜片在第二着色状态下更均匀的暗度或着色。然而，在没有光化辐射的情况下，这种吸收镜片也可以表现出从第二着色状态到第一无色状态的缓慢转变。
第三种方法，包括在镜片表面施加光致变色可固化涂料，可以提供均匀的暗度以及第一与第二状态之间的快速转变。然而，这些涂层的厚度通常为20微米或更大，以提供足够量的光致变色材料以获得可接受的性能，由于分段线区域的涂层厚度不均匀，这些涂层不太适合施加于分段或多焦点镜片。还必须保护通常较软的涂层免受损坏和划伤，因此需要施加额外的较硬涂层。
对于通过热塑性塑料(如基于双酚A的聚碳酸酯)的注射成型制成的塑料镜片，嵌入注射成型是另一种结合光致变色材料的方法。在这种方法中，在注射熔融热塑性塑料之前，将光致变色层压体插入物放入模具中。填充的模具被压缩，并且光致变色层压体与熔融的热塑性材料熔合，从而形成光致变色镜片。嵌入注射成型方法在活化状态下为镜片提供均匀的颜色，并允许在第一与第二状态之间快速转换。此外，这种方法非常适用于制造光致变色分段镜片。与上述光致变色涂层方法相比，嵌入注射成型方法还允许将更厚的光致变色层结合到模制光学制品(如镜片)中。
本领域已知的是由粘合在透明聚合物片材之间的光致变色热塑性聚氨酯粘合剂制成的光致变色层压体。这些层压体的一个限制是，在嵌入注射成型期间，粘合剂会流出透明聚合物片材的边缘。这通常被称为粘合剂的“渗出”。渗出会导致模具污染和镜片边缘周围的缺陷。
本领域还已知使用包含热塑性聚氨酯和异氰酸酯预聚物的光致变色粘合剂的光致变色层压体。此类层压体旨在通过至少部分交联聚氨酯粘合剂层来克服渗出问题，尽管仍可能出现加工问题。此外，由于安全措施所需的特殊处理，异氰酸酯材料不太理想。此外，含有异氰酸酯材料的组合物通常具有短的贮存期。
因此，需要克服与本领域公认的光致变色聚氨酯层压体相关的缺点和问题，尤其是用于嵌入注射成型以制造光致变色镜片的层压体。
发明内容
本发明涉及一种光致变色膜层压体，其至少包括：
(a)具有第一表面和相反的第二表面的第一聚合物膜层；和
(b)在所述第一聚合物膜层(a)的所述第一表面的至少一部分上并与其直接接触的粘合剂层，所述粘合剂层由包含以下项的粘合剂组合物形成：
(i)数均分子量大于或等于30,000g/mol的热塑性多元醇；
(ii)聚(酸酐)；和
(iii)光致变色材料，
其中基于存在于所述热塑性多元醇(i)和所述聚(酸酐)(ii)中的固体的总组合重量，所述热塑性多元醇(i)在所述组合物中的存在量大于或等于60重量％。
本发明还提供一种包含所述光致变色膜层压体的光学制品。
附图说明
图1是结合了本发明特征的光致变色膜层压体的实例的侧视截面图。
具体实施方式
如本文所使用的，冠词“一个/种(a/an)”、以及“该/所述(the)”包含复数指示物，除非另有清楚地且明确地限于一个指示物。
如本文所使用的，术语“包括(includes)”与“包含/包括(comprises)”同义。
除非另有指明，否则本文所披露的所有范围或比率应理解为涵盖其中所包含的任何和所有子范围或子比率。例如，叙述的范围或比率“1到10”应视为包含在最小值1与最大值10之间(并且包含端点)的任何和所有子范围；即，以最小值1或更大值开始并且以最大值10或更小值结束的所有子范围或子比率，诸如但不限于1至6.1、或3.5至7.8、或5.5至10。
如本文所使用的，除非另有指明，连接基团(诸如二价连接基团)的从左至右表示包括其他合适的取向，诸如但不限于从右至左取向。出于非限制性说明的目的，二价连接基团或等效地-C(O)O-的从左至右表示包括其从右至左表示或等效地-O(O)C-或-OC(O)-。
除了在操作实例中、或在另有指明的情况下，在说明书和权利要求书中所使用的表示成分、反应条件等的量的所有数字应理解为在所有情况下由术语“约(about)”修饰。“约”意指所述值的正或负百分之二十五，比如所述值的正或负百分之十。然而，不应将其视为对等效原则下的值的任何分析的限制。
如本文所使用的，聚合物的分子量值，如重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)通过凝胶渗透色谱法使用合适的标准物(如聚苯乙烯标准物)来确定，除非另外明确地指明。
如本文所使用的，术语“聚合物”意指均聚物(例如，由单一单体种类所制备的)、共聚物(例如，由至少两种单体种类所制备的)、以及接枝聚合物。
如本文所使用的，术语“(甲基)丙烯酸酯((meth)acrylate)”和类似术语，诸如“(甲基)丙烯酸酯((meth)acrylic acid ester)”，意指丙烯酸和甲基丙烯酸的衍生物，包括丙烯酸酯类、甲基丙烯酸酯类、丙烯酰胺类、甲基丙烯酰胺类、丙烯酸和甲基丙烯酸。如本文所使用的，术语“(甲基)丙烯酸((meth)acrylic acid)”意指甲基丙烯酸和/或丙烯酸。
对于一些实施例，本发明的光致变色化合物在本文中也称为光致变色-二向色性化合物(如，当它们包括一个或多个含介晶的基团时)。
如本文所使用的，术语“热塑性”是指在加热时软化或变成流体并且在冷却时固化并且能够再加工，即，经受这样的加热和冷却而不丧失结构完整性的聚合物。
如本文所使用的，术语“光致变色(的)(photochromic)”和类似术语(比如“光致变色化合物”)意指具有响应于至少光化辐射的吸收而变化的至少可见辐射的吸收光谱。进一步地，如本文所使用的，术语“光致变色材料”意指适于显示光致变色特性(比如适于具有响应于至少光化辐射的吸收而变化的至少可见辐射的吸收光谱)并且包含至少一种光致变色化合物的任何物质。
如本文所使用的，术语“光化辐射”意指能够在材料中引起响应的电磁辐射，比如但不限于将光致变色材料从一种形式或状态变换到另一种形式或状态，如本文将进一步详细讨论的。
如本文所使用的，术语“二向色性”意指能够比另一种更强地吸收至少透过辐射的两种正交平面偏振分量中的一种。
如本文所使用的，术语“光致变色-二向色性”和类似术语(诸如“光致变色-二向色性化合物”)意指拥有和/或提供光致变色特性(即，具有响应于至少光化辐射而变化的至少可见辐射的吸收光谱)和二向色性特性(即，能够比另一种更强地吸收至少透过辐射的两种正交平面偏振分量中的一种)两者。
如本文所使用的，并且除非另有说明或另有限制，术语“光致变色材料”包括热可逆光致变色材料和化合物以及非热可逆光致变色材料和化合物。如本文所使用的术语“热可逆光致变色化合物/材料”意指能够响应于光化辐射从第一状态(例如“透明状态”)转换至第二状态(例如“着色状态”)、并且响应于热能返回至第一状态的化合物/材料。如本文所使用的术语“非热可逆光致变色化合物/材料”意指能够响应于光化辐射从第一状态(例如“透明状态”)转换至第二状态(例如“着色状态”)、并且响应于与着色状态的吸收基本上相同波长的光化辐射返回至第一状态的化合物/材料。
如本文所使用的，为了修饰术语“状态”，术语“第一”和“第二”不旨在指任何特定顺序或时间顺序，而是指两种不同的条件或特性。出于非限制性说明的目的，光致变色化合物的第一状态和第二状态可以在至少一种光学特性方面不同，比如但不限于可见辐射和/或UV辐射的吸收。因此，根据本文所披露的各种非限制性实施例，本发明的光致变色化合物可以在第一和第二状态中的每一个中具有不同的吸收光谱。例如，虽然本文没有限制，本发明的光致变色化合物可以在第一状态下是透明的并且在第二状态下是着色的。可替代地，本发明的光致变色化合物可以在第一状态下具有第一颜色并且在第二状态下具有第二颜色。
如本文所使用的，术语“光学”是指与光和/或视觉有关或者与光和/或视觉相关联。例如，根据本文所披露的各种非限制性实施例，光学制品或元件或器件可以选自眼科制品、元件和器件；显示制品、元件和器件；窗；镜；或有源和无源液晶盒制品、元件和器件。
如本文所使用的，术语“眼科”是指与眼睛和视觉有关或者与眼睛和视觉相关联。眼科制品或元件的非限制性示例包含矫正和非矫正镜片，其包含单光或多视镜片，多视镜片可以是有子片的或无子片的多视镜片(例如但不限于双焦镜片、三焦镜片和渐进式镜片)、以及用于矫正、保护或增强(美容或其他)视觉的其他元件，其包含但不限于接触镜片、眼内镜片、放大镜片、以及保护性镜片或护目镜。
如本文所使用的，术语“显示(display)”意指呈字、数字、符号、设计或图的信息的可见的或机器可读的表示。显示元件的非限制性示例包含屏幕、监视器、以及安全元件，比如安全标记。
如本文所使用的，术语“窗(window)”意指适于允许辐射透射穿过那里的孔。窗的非限制性示例包含汽车和飞机的透明体、挡风玻璃、滤光片、遮光器、以及光学开关。
如本文所使用的，术语“镜(mirror)”意指镜面反射很大部分的入射光的表面。
如本文所使用的，术语“液晶盒(liquid crystal cell)”是指含有能够被有序化的液晶材料的结构。液晶盒元件的非限制性示例是液晶显示器。
如本文所使用的，除非另有说明，术语“在…上(over)”、“形成在…上/在…上形成(formed over)”、“沉积在…上/在…上沉积(deposited over)”、“提供在…上/在…上提供(provided over)”、“施用在…上/在…上施用(applied over)”、“驻留在…上/在…上驻留(residing over)”或“定位在…上/在…上定位(positioned over)”意指形成、沉积、提供、施用、驻留或定位在上面、但不必然与下面的元件、或下面的元件的表面直接(或邻接)接触。例如，“定位在基材上”的层不排除位于所定位或形成的层与基材之间存在相同或不同组成的一个或多个其他层、涂层、或膜。
本文所涉及、并且除非另有指明，所有文献或部分文献(诸如但不限于公布的专利和专利申请)均视为“通过援引以其全文并入”。
如本文所使用的，“…中的至少一个/种”与“…中的一个/种或多个/种”同义，无论要素是结合地列出还是分离地列出。例如，短语“A、B、以及C中的至少一个/种”和“A、B、或C中的至少一个/种”各自意指A、B、或C中的任意一个/种，或者A、B、或C中的任意两个/种或更多个/种的任意组合。例如，单独的A；或单独的B；或单独的C；或A和B；或A和C；或B和C；或全部的A、B、以及C。
如本文所使用的，“选自(selected from)”与“选自(chosen from)”同义，无论要素是结合地列出还是分离地列出。进一步地，短语“选自A、B、以及C”和“选自A、B、或C”各自意指A、B、或C中的任意一个/种，或者A、B、或C中的任意两个/种或更多个/种的任意组合。例如，单独的A；或单独的B；或单独的C；或A和B；或A和C；或B和C；或全部的A、B、以及C。
本发明的讨论可以将某些特征描述为“特别地”或“优选地”在某些限制内(例如，“优选地”、“更优选地”、或“甚至更优选地”在某些限制内)。应理解的是，本发明不限于这些特定或优选的限制，而是涵盖本披露的整个范围。
如本文所使用的，开放式术语诸如“包含(comprising)”和“包括(including)”旨在包含封闭式术语诸如“基本上由...组成(consisting essentially)”和“由...组成(consisting of)”。本发明包括、由或基本上由本发明的以下方面以任何组合组成。
如前所述，本发明涉及一种光致变色膜层压体。所述光致变色膜层压体至少包括(a)具有第一表面和相反的第二表面的第一聚合物膜层；和(b)在第一聚合物膜层(a)的第一表面的至少一部分上形成并与其直接接触的粘合剂层。所述粘合剂层由粘合剂组合物形成，如包含以下项的粘合剂组合物：
(i)数均分子量大于或等于30,000g/mol的热塑性多元醇；
(ii)聚(酸酐)；和
(iii)光致变色材料。
光致变色膜层压体可以进一步包括(c)第二聚合物膜层，其与第一聚合物膜层(a)相同或不同。第二聚合物膜层具有第一表面和相反的第二表面，其中第一表面设置在粘合剂层(b)的至少一部分上并且与其直接接触。
聚合物膜层(a)和/或(c)各自独立地可以包括由多种膜材料中的任一种组成的聚合物膜，这些膜材料包括如光学工业中众所周知的热固性和热塑性材料。例如，聚合物膜层(a)和(c)中的每一个可包含选自由以下组成的组的聚合物：聚碳酸酯、多环烯烃、聚氨酯、聚(脲)氨酯、聚硫氨酯、聚硫(脲)氨酯、聚(碳酸烯丙酯)、乙酸纤维素、二乙酸纤维素、三乙酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、聚(乙酸乙烯酯)、聚(乙烯醇)、聚(氯乙烯)、聚(偏二氯乙烯)、聚(对苯二甲酸乙二醇酯)、聚酯、聚砜、聚烯烃、聚醚、聚酰胺、聚(甲基)丙烯酸烷基酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚苯乙烯、其共聚物及其混合物。特别有用的是聚碳酸酯，如基于双酚A的聚碳酸酯，因为它们与嵌入注射成型技术的相容性、它们的高透明度、抗冲击性和高折射率。
聚合物膜层(a)和/或(c)各自独立地可以进一步包含多种添加剂中的任一种以影响或增强所述层的加工和/或性能特性中的一种或多种。此类添加剂的非限制性实例可以包括染料、光引发剂、热引发剂、阻聚剂、溶剂、光稳定剂(诸如但不限于紫外光吸收剂和光稳定剂，诸如受阻胺光稳定剂(HALS))、热稳定剂、脱模剂、流变控制剂、流平剂(诸如但不限于表面活性剂)、自由基清除剂、以及粘合促进剂。
此外，应该提及的是，聚合物膜层(a)和/或(c)各自独立地可以由上述材料中的任一种的单层(或层)组成；或每个聚合物膜层(a)和/或(c)各自独立地可以由上述材料之一的多层组成；或聚合物膜层(a)和/或(c)各自独立地可以由不同材料的多层组成，例如前面提到的那些中的任一种。聚合物膜层(a)和(c)的厚度彼此独立并且可以根据构成聚合物膜层的材料的类型及其所需的最终用途而广泛变化。
通常，聚合物膜层(a)和/或(c)各自独立地可以具有范围从25至2000微米，例如从100至1000微米，或从200至500微米的厚度。聚合物膜层(a)和(c)中的每一个的厚度的范围可以在任何上述值之间，包括所述值。
此外，应当理解，当聚合物膜层用于制备光学元件时，聚合物层应该适当透明，即聚合物层应该具有适合光致变色膜层压体的最终用途应用的透光率百分比。例如，当聚合物膜层(a)和/或(c)用于制备镜片如眼科镜片时，每个聚合物膜层可以具有大于80％的透光率。
应当理解，第一聚合物膜层(a)和/或第二聚合物膜层(c)各自独立地可以进一步包括至少一个附加层，例如在本领域众所周知的那些光学质量涂层或膜中的任一种。例如，第一聚合物膜层(a)和/或第二聚合物膜层(c)各自独立地可以进一步包含至少一个附加层，所述附加层选自由以下组成的组：底漆层、离型膜层、结系层、阻挡层、粘合促进层、UV吸收层及其组合。
如上所述，本发明的光致变色膜层压体还包含粘合剂层(b)，所述粘合剂层形成在第一聚合物膜层(a)的第一表面的至少一部分上并与其直接接触，并且同样地，当使用第二聚合物膜层时，所述粘合剂层形成在第二聚合物膜层(c)的至少一部分上并与其直接接触。
粘合剂层(b)由组合物形成，如光致变色粘合剂组合物，其包含(i)数均分子量(Mn)大于或等于30,000g/mol的热塑性多元醇；(ii)聚(酸酐)；和(iii)光致变色材料。
热塑性多元醇(i)的数均分子量(Mn)大于或等于30,000g/mol，例如大于35,000g/mol、或大于40,000g/mol、或大于45,000g/mol。出于本发明的目的，热塑性多元醇(i)的Mn通过三重检测尺寸排阻色谱法(SEC-TD)使用Waters 2695分离模块，所述模块具有WyattTechnology光散射检测器(miniDAWN)、差示折射率检测器(OptilabrEX)和差示粘度计检测器(Viscostar)。使用四氢呋喃作为洗脱液，流速为1m min-1，并使用了三个PL凝胶混合C柱。
热塑性多元醇(i)可以选自本领域已知的多种热塑性多元醇中的任一种，只要Mn大于或等于30,000g/mol。例如，热塑性多元醇(i)可以包含选自由以下组成的组的热塑性多元醇：聚氨酯多元醇、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚二甲基硅氧烷多元醇、聚(脲)氨酯多元醇、聚酰胺多元醇、其共聚物及其混合物。
出于本发明的目的，术语“多元醇”意指具有两个或更多个羟基的分子。热塑性多元醇可以包括热塑性聚氨酯多元醇，如热塑性聚氨酯二醇。特别合适的热塑性聚氨酯多元醇可以包括脂肪族热塑性聚氨酯多元醇，例如具有通过ASTM D2240测定的肖氏A硬度小于90的脂肪族热塑性聚氨酯二醇。
合适的聚氨酯多元醇的非限制性实例是已知的并且可以通过多异氰酸酯与过量有机多元醇反应形成羟基官能的聚氨酯聚合物来制备。可用于制备聚氨酯多元醇的多异氰酸酯的实例包括甲苯-2,4-二异氰酸酯；甲苯-2,6-二异氰酸酯；二苯甲烷-4,4’-二异氰酸酯；二苯基甲烷-2,4’-二异氰酸酯；对亚苯基二异氰酸酯；联苯二异氰酸酯；3,3’-二甲基-4,4’-二亚苯基二异氰酸酯；四亚甲基-1,4-二异氰酸酯；六亚甲基-1,6-二异氰酸酯；2,2,4-三甲基己烷-1,6-二异氰酸酯；赖氨酸甲酯二异氰酸酯；双(异氰酸基乙基)富马酸酯；异佛尔酮二异氰酸酯；亚乙基二异氰酸酯；十二烷-1,12-二异氰酸酯；环丁烷-1,3-二异氰酸酯；环己烷-1,3-二异氰酸酯；环己烷-1,4-二异氰酸酯；甲基环己基二异氰酸酯；二环己基甲烷二异氰酸酯；六氢甲苯-2,4-二异氰酸酯；六氢甲苯-2,6-二异氰酸酯；六氢亚苯基-1,3-二异氰酸酯；六氢亚苯基-1,4-二异氰酸酯；多亚甲基多酚异氰酸酯全氢二苯基甲烷-2,4’-二异氰酸酯；全氢二苯基甲烷-4,4,-二异氰酸酯及其混合物。可用于制备聚氨酯多元醇的有机多元醇的实例包括本文所述的其他多元醇，例如聚酯多元醇、聚醚多元醇、含酰胺的多元醇、聚丙烯酸多元醇、多羟基聚乙烯醇及其混合物。合适的聚氨酯多元醇可以包括来自路博润公司(The Lubrizol Corporation)的CARBOTHANETM TPU、PEARLSTICKTM、和TECOFLEXTM TPU；从AdvanBioSource生物材料公司(威明顿市，马塞诸塞州)可获得的CHRONOFLEXCHRONOFLEX/>CHRONOTHANE PTM、以及/>从Aortech国际有限公司(敦提，英国)可获得的ELAST-EONTM。
合适的聚醚多元醇的非限制性实例通常是已知的。合适的聚醚多元醇的实例可以包括但不限于各种聚氧化烯多元醇、聚烷氧基化多元醇，例如聚(氧基四亚甲基)二醇，及其混合物。聚氧化烯多元醇可以根据众所周知的方法，通过使用酸或碱催化剂与多元引发剂或多元引发剂如乙二醇、丙二醇、甘油、山梨糖醇等的混合物，通过开环氧化烯或氧化烯的混合物来制备。示例性的氧化烯包括氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯、氧化戊烯、氧化芳烯，例如氧化苯乙烯，以及卤代氧化烯，例如三氯氧化丁烯等。特别有用的聚醚多元醇可以包括但不限于聚(四氢呋喃)二醇，其也称为聚(四亚甲基醚)二醇。
聚酯多元醇通常是已知的并且可以通过常规技术利用本领域众所周知的二醇、三醇和多元醇与多元羧酸反应来制备。合适的多元羧酸的实例可以包括：邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸、四氢化邻苯二甲酸、己二酸、丁二酸、戊二酸、富马酸及其混合物。也可以使用以上酸的酸酐(如果存在)，并且包括在术语“多元羧酸”中。此外，以类似于酸的方式反应形成聚酯多元醇的某些材料也是有用的。此类材料可以包括内酯，例如己内酯、丙内酯和丁内酯，以及羟基酸，例如羟基己酸和二羟甲基丙酸。如果使用三元醇或多元醇，则可以在聚酯多元醇的制备中使用一元羧酸，例如乙酸和/或苯甲酸，并且对于某些目的，这种聚酯多元醇可能理想的。此外，聚酯多元醇在本文中被理解为包括用脂肪酸或脂肪酸的甘油酯油改性的聚酯多元醇(即，含有这种改性的常规醇酸多元醇)。可以使用的另一种聚酯多元醇是通过使氧化烯例如氧化乙烯、氧化丙烯等和叔碳酸的缩水甘油酯与甲基丙烯酸反应以形成相应的酯而制备的聚酯多元醇。
聚碳酸酯多元醇可以通过本领域已知的方法形成，如例如在美国专利号5,143,997，第3栏第43行至第6栏第25行，和5,527,879，第2栏第10行至第3栏第48行中所披露的，这些文献通过引用并入本文。例如，聚碳酸酯通常由醇或酚与光气的反应或由醇或酚与碳酸二烷基酯或碳酸二芳基酯的酯交换反应获得。可以使用通过二醇如1,6-己二醇、C2(乙二醇)至C36二醇如新戊二醇、丁二醇、1,10-癸二醇、丁基乙基丙二醇、2-乙基-1,3-己二醇、环己烷二甲醇、2,2,4-三甲基戊烷-1,3-二醇、Esterdiol 204和/或聚四氢呋喃与光气或碳酸二甲酯的反应制备的合适的聚碳酸酯官能的多元醇。
丙烯酸多元醇可以由可聚合的烯键式不饱和单体制备，并且典型地是(甲基)丙烯酸或酯和羟烷基(甲基)丙烯酸或酯的共聚物。合适的丙烯酸多元醇的非限制性实例可以包括可聚合的烯键式不饱和单体，如(甲基)丙烯酸的烷基酯，包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯，以及乙烯基芳香族化合物，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯。合适的羟烷基(甲基)丙烯酸或酯的非限制性实例包括(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟环己酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯和(甲基)丙烯酸12-羟十二烷基酯。
此外，可以使用含硅多元醇，如羟基封端的硅-氨基甲酸酯共聚物，其包括包含二异氰酸酯、聚碳酸酯二醇、聚硅氧烷、C2-C8二醇扩链剂、以及任选地单官能硅氧烷链终止剂的反应物的一步反应的一种或多种反应产物。此类羟基封端的含硅共聚物的制备在U.S.8,242,189B2，第2栏第49行至第7栏第55行中详细描述，所述文献通过引用并入本文。羟基封端的含硅共聚物的制备还在US 6,313,254 B1，第2栏第58行至第8栏第40行中详细描述，所述文献通过引用并入本文。此外，合适的含硅多元醇可以包括在U.S.6,420,452 B1，第2栏第47行至第5栏第7行中详细描述的含硅二醇，所述文献通过引用并入本文。
合适的聚(脲)氨酯多元醇的非限制性实例是已知的并且可以通过多异氰酸酯、多元醇和多胺反应以形成羟基官能的聚(脲)氨酯聚合物来制备。合适的聚(脲)氨酯多元醇也可以由异氰酸酯官能的脲预聚物与过量的有机多元醇制备以形成羟基官能的聚(脲)氨酯聚合物。可用于制备聚(脲)氨酯多元醇的多异氰酸酯和有机多元醇的实例包括上述多异氰酸酯和多元醇。合适的胺的实例可以包括但不限于脂肪族胺、脂环族胺、芳香族胺及其混合物。此外，胺可以是具有至少两个独立地选自伯胺(-NH2)、仲胺(-NH-)及其组合的官能团的多胺。
聚酰胺多元醇及其制备是已知的。例如，可以通过新戊二醇、己二酸和六亚甲基二胺的反应制备含酰胺的多元醇。聚酰胺多元醇还可以通过例如羧酸盐、羧酸或内酯与氨基醇的反应通过氨解来制备。合适的二胺和氨基醇的实例包括六亚甲基二胺、乙二胺、苯二胺、单乙醇胺、二乙醇胺、异佛尔酮二胺等。
基于存在于热塑性多元醇(i)和聚(酸酐)(ii)中的固体的总组合重量，热塑性多元醇(i)可以按以下量存在于粘合剂组合物中：大于或等于60重量％，例如大于70重量％、或大于75重量％、或大于80重量％、或大于85重量％。基于存在于热塑性多元醇(i)和聚(酸酐)(ii)中的固体的总组合重量，热塑性多元醇(i)可以按以下量存在于粘合剂组合物中：小于或等于99.9重量％，例如小于或等于99.6重量％、或小于或等于95重量％、或小于或等于90重量％、或小于或等于85重量％、或小于或等于75重量％。热塑性多元醇(i)可以在任何列举的范围之间(包括列举的值)的量存在于粘合剂组合物中。例如，热塑性多元醇(i)可以按以下量存在于粘合剂组合物中：范围从大于或等于60至99.6重量％，例如65至99.5重量％、或70至99重量％，其中重量％是基于存在于热塑性多元醇(i)和聚(酸酐)(ii)中的固体的总组合重量。
此外，热塑性多元醇(i)可以以至少45重量％，例如至少50重量％的量存在于光致变色粘合剂组合物中，其中重量％是基于存在于粘合剂组合物中的总固体的重量。
用于形成粘合剂层(b)的组合物还包含(ii)聚(酸酐)。出于本发明的目的，术语“聚(酸酐)”是指每分子平均具有至少两个环状羧酸酐基团，例如每分子至少三个环状羧酸酐基团的聚合物。聚(酸酐)(ii)可以通过具有酸酐官能团的烯键式不饱和单体(如马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、丙烯基琥珀酸酐等)与其他基本上不含酸酐官能团的烯键式不饱和单体的自由基引发加成聚合反应来制备。此类烯键式不饱和材料的实例可以包括但不限于(甲基)丙烯酸的酯，如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸丁酯；乙烯基化合物，如乙酸乙烯酯和氯乙烯；苯乙烯基材料，如苯乙烯本身和α-甲基苯乙烯；烯丙基化合物如烯丙基氯和乙酸烯丙酯，以及其他可共聚的烯键式不饱和单体如丙烯腈和甲基丙烯腈，酰胺如丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，二烯如1,3-丁二烯，C1至C24烯烃，以及此类烯属不饱和物质的混合物。
如本文所使用的，“环状酸酐”是指包含至少一个闭环结构的分子，其中所述闭环结构包含酸酐基团。聚(酸酐)(ii)每个分子可以包含至少三个环状酸酐基团。包含至少三个环状酸酐基团的聚(酸酐)(ii)可以由环状酸酐单体如马来酸酐制备。
聚(酸酐)(ii)可以包含选自至少一种选自由以下组成的组的共聚物：马来酸酐和C2-C24烯烃的共聚物、马来酸酐和(甲基)丙烯酸酯的共聚物、马来酸酐和苯乙烯的共聚物，及其混合物。例如，聚(酸酐)(ii)可以包含马来酸酐和C2-C24烯烃，如C10-C24烯烃或C10-C20烯烃或C15-C24烯烃，或C15-C20烯烃的共聚物。聚(酸酐)(ii)可以包含马来酸酐和1-十八烯的共聚物。
聚(酸酐)(ii)可以具有至少500g/mol、或至少1,000g/mol、或至少5,000g/mol、或至少10,000g/mol、或至少25,000g/mol的数均分子量(Mn)。此外，聚(酸酐)(ii)可以具有小于或等于100,000g/mol、或小于或等于75,000g/mol、或小于或等于60,000g/mol、或小于或等于50,000g/mol的Mn。聚(酸酐)(ii)可以具有范围从500至100,000g/mol，如从1,000至100,000g/mol、或从5,000至75,000g/mol、或从10,000至60,000g/mol、或从25,000至60,000g/mol的Mn。出于本发明的目的，聚(酸酐)(ii)的数均分子量通过如上所述的SEC-TD参考热塑性多元醇(i)的Mn测定。
此外，存在于聚(酸酐)(ii)中的酸酐基团的当量与存在于热塑性多元醇(i)中的羟基的当量之比的范围可以是从1:4至20:1，如从1:2至10:1，或从1:1至5:1。
通常，基于存在于热塑性多元醇(i)和聚(酸酐)(ii)中的固体的总组合重量，聚(酸酐)(ii)可以按以下量存在于粘合剂组合物中：大于或等于0.3重量％，例如大于或等于0.4重量％、或大于或等于0.5重量％、或大于或等于1.0重量％、或大于或等于2.0重量％、或大于或等于3.0重量％。基于存在于热塑性多元醇(i)和聚(酸酐)(ii)中的固体的总组合重量，聚(酸酐)(ii)可以按以下量存在于粘合剂组合物中：小于或等于40重量％，例如小于或等于38重量％、或小于或等于35重量％、或小于或等于30重量％、或小于或等于25重量％、或小于或等于20重量％。聚(酸酐)(ii)可以在任何列举的范围之间(包括列举的值)的量存在于粘合剂组合物中。例如，聚(酸酐)(ii)可以按以下量存在于粘合剂组合物中：范围从0.3至40重量％，例如从0.4至40重量％、或从0.5至39.9重量％，或从1至38重量％，其中重量％是基于存在于热塑性多元醇(i)和聚(酸酐)(ii)中的固体的总组合重量。
用于形成粘合剂层(b)的组合物还包含光致变色材料(iii)。光致变色材料可以包括任何本领域公认的光致变色化合物。
如本文所使用的，术语“光致变色材料”包括热可逆和非热可逆(或光可逆)光致变色化合物。通常，尽管在此没有限制，当两种或更多种光致变色材料相互结合使用时，可以选择各种材料相互补充以产生所需的颜色或色调。例如，光致变色化合物的混合物可以用于获得某些活化的颜色，如接近中性的灰色或接近中性的棕色。参见例如美国专利号5,645,767第12栏第66行至第13栏第19行，其披露内容通过引用特别并入本文，其描述了定义中性灰色和棕色的参数。
光致变色材料可以包括多种有机和无机光致变色材料中的任一种。光致变色材料可以包括但不限于以下类别的材料中的任一种：色烯，例如萘并吡喃、苯并吡喃、茚并萘并吡喃、菲并吡喃或其混合物；螺吡喃，例如螺(苯并二氢吲哚)萘并吡喃、螺(二氢吲哚)苯并吡喃、螺(二氢吲哚)萘并吡喃、螺(二氢吲哚)喹啉并吡喃和螺(二氢吲哚)吡喃；噁嗪，例如螺(二氢吲哚)萘并噁嗪、螺(二氢吲哚)吡啶并苯并噁嗪、螺(苯并二氢吲哚)吡啶并苯并噁嗪、螺(苯并二氢吲哚)萘并噁嗪和螺(二氢吲哚)苯并噁嗪；双硫腙汞、俘精酸酐、俘精酰亚胺以及这些光致变色化合物的混合物。
通常，光致变色材料(iii)可以选自由以下组成的组：萘并吡喃、苯并吡喃、茚并萘并吡喃、菲并吡喃、螺吡喃、噁嗪、双硫腙汞、俘精酸酐、俘精酰亚胺及其混合物。
此类光致变色材料和互补光致变色材料描述于美国专利号4,931,220，第8栏第52行至第22栏第40行；美国专利号5,645,767，第1栏第10行至第12栏第57行；美国专利号5,658,501，第1栏第64行至第13栏第17行；美国专利号6,153,126，第2栏第18行至第8栏第60行；美国专利号6,296,785，第2栏第47行至第31栏第5行；美国专利号6,348,604，第3栏第26行至第17栏第15行；和美国专利号6,353,102，第1栏第62行至第11栏第64行，上述专利的披露内容通过引用并入本文。螺(二氢吲哚)吡喃也描述以下文档中：Techniques inChemistry[化学技术],第III卷,“光致变色”,第3章,Glenn H.Brown编辑,John Wiley andSons,Inc.[约翰·威利父子公司],纽约,1971。
光致变色材料可以是可聚合的光致变色材料，如美国专利号5,166,345，第3栏第36行至第14栏第3行中披露的可聚合萘并噁嗪；在美国专利号5,236,958，第1栏第45行至第6栏第65行中披露的可聚合螺环苯并吡喃；在美国专利号5,252,742，第1栏第45行至第6栏第65行中披露的可聚合螺环苯并吡喃和螺环苯并噻喃；在美国专利号5,359,085，第5栏第25行至第19栏第55行中披露的可聚合俘精酸酐；在美国专利号5,488,119，第1栏第29行至第7栏第65行中披露的可聚合萘二酮；在美国专利号5,821,287，第3栏第5行至第11栏第39行中披露的可聚合螺噁嗪；在美国专利号6,113,814，第2栏第23行至第23栏第29行中披露的可聚合聚烷氧基化萘并吡喃；以及在WO97/05213和美国专利号6,555,028，第1栏第16行至第24栏第56行中披露的可聚合光致变色化合物。上述关于可聚合光致变色材料的专利的披露内容通过引用并入本文。
其他合适的光致变色材料可以包括有机金属双硫腙盐，例如(芳基偶氮基)-硫甲酸芳基腙酸盐，例如双硫腙汞，其描述于例如美国专利号3,361,706，第2栏第27行至第8栏第43行中；以及俘精酸酐和俘精酰亚胺，例如3-呋喃基和3-噻吩基俘精酸酐和俘精酰亚胺，它们描述于美国专利号4,931,220，第1栏第39行至第22栏第41行，其披露内容通过引用并入本文。
合适的光致变色材料还可以包括美国专利号6,113,814，第2栏第24行至第23栏第29行中披露的可聚合聚烷氧基化萘并吡喃，其引用的部分通过引用并入本文。此外，合适的光致变色材料可以包括聚合物基质相容的萘并吡喃化合物，例如美国专利号6,555,028B2，第2栏第40行至第24栏第56行中披露的那些，其引用的部分通过引用并入本文。
此外，光致变色材料可以包含至少一种包含环状酯和/或环状碳酸酯的开环环状单体与光致变色引发剂的反应产物。此类材料及其制备详细描述于美国专利号7,465,415，第12栏第27行至第74栏第64行中，其引用的部分通过引用并入本文。
光致变色化合物可以单独使用或与其他互补光致变色化合物组合使用，即具有至少一个在约400与700纳米之间范围内的活化吸收最大值的有机光致变色化合物，或包含这些化合物的物质，其可被结合(例如溶解或分散)在用于形成粘合剂层的组合物中，以及在活化成适当的色调时会显色的化合物或化合物的混合物。
存在于本发明粘合剂组合物中的光致变色材料的量通常是当包含粘合剂的膜层压体暴露于光化(例如紫外线)辐射时，足以表现出所需光密度变化的量。通常，使用足够的量以在激活时产生肉眼可辨别的光致变色效果。这种量通常被描述为“光致变色量”。光致变色量取决于暴露于光化辐射时所需的颜色强度以及用于将光致变色材料结合到光学元件中或光学元件上的方法。
光致变色材料(iii)可以按以下量存在于粘合剂组合物中：至少0.05重量％、或至少0.1重量％、或至少0.5重量％、或至少0.7重量％、或至少1重量％，其中重量％是基于存在于粘合剂组合物中的固体的总重量。此外，光致变色材料(iii)可以按以下量存在于粘合剂组合物中：小于或等于30重量％，如小于或等于25重量％、或小于或等于20重量％、或小于或等于15重量％、或小于或等于10重量％，其中重量％是基于存在于粘合剂组合物中的固体的总重量。应当理解，存在于粘合剂组合物中的光致变色材料(iii)的量范围可以在任何列举的值之间，包括列举的值。例如，光致变色材料(iii)可以按以下量存在于光致变色粘合剂组合物中：从0.01至30重量％，如从0.5至25重量％，或从0.5至20重量％，其中重量百分比是基于存在于粘合剂组合物中的总固体的重量。通常，粘合剂组合物包含0.05至20重量％的光致变色材料，其中重量％基于存在于粘合剂组合物中的总固体。
此外，任何上述粘合剂组合物可以进一步包含一种或多种不同于热塑性多元醇(i)和聚(酸酐)(ii)的酸反应性材料。如本文所使用的，“酸反应性材料”意指可以与羧酸基团反应形成共价键的材料。应当理解，热塑性多元醇(i)的羟基与聚(酸酐)(ii)的酸酐基团之间的反应可以导致形成酯键和未反应的羧酸基团。适用于本发明的光致变色粘合剂组合物的附加酸反应性材料允许羧酸基团与附加反应性材料的官能团之间进一步固化(即交联)。合适的酸反应性材料的非限制性实例可以包括但不限于选自由以下组成的组的那些中的任一种：环氧官能材料、聚碳二亚胺、噁唑啉官能材料、β-羟基烷基酰胺及其混合物。
合适的环氧官能材料的非限制性实例可以包括美国专利号5,256,452，第3栏第28行至第4栏第46行中描述的那些，其披露内容通过引用并入本文。这些非限制性实例可以包括但不限于含有环氧基团的丙烯酸聚合物、醇的聚缩水甘油醚和多元羧酸的聚缩水甘油酯。非限制性实例还包括环氧官能硅烷，如来自迈图公司(Momentive)的Silquest A-187。
如本文所使用的，术语“聚碳二亚胺”是指包含两个或更多个具有以下结构的单元的聚合物：—N═C═N—。聚碳二亚胺通常可以通过以下来制备：多异氰酸酯在合适催化剂的存在下的缩合反应，以形成具有末端NCO-官能团的聚碳二亚胺中间体，并通过添加一种或多种含活性氢的化合物，如胺和/或含羟基化合物来终止和/或扩链所述聚碳二亚胺中间体。
适用于缩合反应的多异氰酸酯包括但不限于脂肪族多异氰酸酯，包括脂环族多异氰酸酯。此类多异氰酸酯每分子可以包含例如从2至4个，如2个异氰酸酯基团。合适的脂肪族和脂环族二异氰酸酯的实例是亚甲基-双(4-环己基异氰酸酯)、异佛尔酮二异氰酸酯、1,4-环己基二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸基甲基)环己烷、间-四甲基二甲苯二异氰酸酯(“TMXDI”)、和/或其混合物。也可以使用取代的多异氰酸酯，其中取代基是硝基、氯、烷氧基和其他不与羟基或活性氢反应的基团，并且条件是取代基的位置不会使异氰酸酯基团不起反应。
多异氰酸酯可以是含NCO的加合物，例如当在聚碳二亚胺形成之前或期间存在含活性氢的化合物时会形成的加合物，如下所述。
前述聚碳二亚胺聚合物可以通过多种方法中的任一种从具有末端NCO-官能团的聚碳二亚胺中间体开始制备。此外，聚碳二亚胺聚合物可以由使用或不使用含活性氢的扩链剂制成的聚碳二亚胺中间体制备。
含活性氢的扩链剂是能够将多异氰酸酯连接在一起或将异氰酸酯官能的聚碳二亚胺连接在一起的间隔物，这取决于添加活性氢化合物的时间。例如，可以在形成具有末端NCO-官能团的聚碳二亚胺中间体之前、期间或之后添加扩链剂。
如果使用扩链剂，则任何合适的含有活性氢的化合物都可以用作扩链剂。术语“活性氢原子”是指根据Zerewitinoff试验，由于其在分子中的位置而显示活性的氢。因此，活性氢包括附接至氧、氮或硫的氢原子，并且因此有用的化合物将包括具有至少两个羟基、硫醇、伯胺和/或仲胺基团(以任何组合)的那些。例如，含活性氢的扩链剂每分子含有从2至4个活性氢。
这种含活性氢的扩链剂化合物的实例包括醇(包括多元醇)，胺(包括多胺)，氨基醇，和巯基封端的衍生物。为此目的，术语“多元醇”意指包括每分子平均具有两个或更多个羟基的低分子量材料，并且不包括包含聚乙氧基或聚丙氧基的高分子量多元醇(例如，聚乙二醇)。“低分子量材料”意指具有以下分子量Mw的化合物：范围从0至1000g/mol，如10至500g/mol或20至300g/mol或30至200g/mol，或50至150g/mol或任何这些范围内的数字的任何其他组合。用于此目的的合适的多元醇包括低分子量二醇、三醇和高级醇，以及低分子量含酰胺多元醇。低分子量二醇、三醇和高级醇包括脂环族多元醇，如1,2-环己二醇和环己烷二甲醇，脂肪族多元醇，特别是含有从2至18个碳原子的亚烷基多元醇。实例可包括乙二醇、1,4-丁二醇和1,6-己二醇。三醇和高级醇的实例包括三羟甲基丙烷、甘油和季戊四醇。这种扩链的聚碳二亚胺包含氨基甲酸酯键。
如上所述，为了制备聚碳二亚胺，首先通过多异氰酸酯的缩合反应形成异氰酸酯封端的聚碳二亚胺中间体，所述多异氰酸酯可以预先通过多异氰酸酯与前面描述的类型的含有活性氢的扩链剂的反应进行扩链，或者也可以不扩链。多异氰酸酯在除去二氧化碳的情况下缩合以形成异氰酸酯封端的聚碳二亚胺。
缩合反应典型地通过取多异氰酸酯溶液并在合适的催化剂的存在下加热来进行。这种反应描述于例如，K.Wagner等人.,Angew.Chem.Int.Ed.Engl.[德国应用化学英文国际版],第20卷,第819-830页(1981)中。合适的催化剂的代表性实例描述于例如，美国专利号2,941,988、美国专利号3,862,989和美国专利号3,896,251中。实例包括1-乙基-3-磷杂环戊烯、1-乙基-3-甲基-3-磷杂环戊烯-1-氧化物、1-乙基-3-甲基-3-磷杂环戊烯-1-硫化物、1-乙基-3-甲基-磷杂环戊烷、1-甲基磷杂环戊二烯-1-氧化物、1-乙基-3-甲基-磷杂环戊烷-1-氧化物、3-甲基-1-苯基-3-磷杂环戊烯-1-氧化物和双环萜烯烷基或烃基芳基氧化膦或莰烯苯基氧化膦。所用催化剂的具体量在很大程度上取决于催化剂本身和所用多异氰酸酯的反应性。每100份多异氰酸酯0.05-5份催化剂的浓度范围通常是合适的。
合适的聚碳二亚胺的制备详细描述于美国专利号9,957,394 B2，第4栏第11行至第5栏第63行中，其披露内容通过引用并入本文。
合适的噁唑啉官能材料及其制备的非限制性实例是US 2019/0185700 A1，第[0026]至[0042]段中描述的那些，其披露内容通过引用并入本文。合适的噁唑啉官能材料的具体非限制性实例可以包括1,2-亚苯基-双-噁唑啉；1,3-亚苯基-双-噁唑啉；1,4-亚苯基-双-噁唑啉；l,2-双(噁唑啉基-4-甲基)苯；l,3-双(噁唑啉基-4-甲基)苯；l,4-双(噁唑啉基-4-甲基)苯；l,2-双(噁唑啉基-5-乙基)苯；l,3-双(噁唑啉基-5-甲基)苯；1,3-双(噁唑啉基-5-乙基)苯；1,4-双(噁唑啉基-5-乙基)苯；l,2,4-三(噁唑啉基)苯；1,3,5-三(噁唑啉基)苯；l,2,4,5四(噁唑啉基)苯；2,6-双(2-噁唑啉-2-基)吡啶(以及还有在噁唑啉环上具有烷基或芳基取代基的衍生物)、2,6-双(8H茚并1,2-二噁唑啉-2-基)吡啶、1,2-双(4,4-二甲基2-噁唑啉-2-基)乙烷(以及还有在噁唑啉环上具有烷基或芳基取代基的衍生物)、2,2-异亚丙基双-2-噁唑啉(以及还有在噁唑啉环上具有烷基或芳基取代基的衍生物)以及还有由2-甲基乙烯基-2-噁唑啉组成的共聚物，如来自日本触媒株式会社(Nippon Shokubai)的EpocrosTM RP-5、RP-6和RPS-1005。可聚合的2-异丙烯基-2-噁唑啉与烯属不饱和材料的其他共聚物可以包括但不限于(甲基)丙烯酸的酯，如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸丁酯；乙烯基化合物，如乙酸乙烯酯和氯乙烯；苯乙烯基材料，如苯乙烯本身和α-甲基苯乙烯；烯丙基化合物如烯丙基氯和乙酸烯丙酯，以及其他可共聚的烯键式不饱和单体如丙烯腈和甲基丙烯腈，酰胺如丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，二烯如1,3-丁二烯，C2-C24烯烃，以及此类烯属不饱和物质的混合物。
合适的β-羟烷基酰胺的非限制性实例可以包括含有以下化学亚结构的那些：
此外，合适的β-羟烷基酰胺可以包括但不限于从德国埃姆斯化学有限公司(EMS-Chemie)可商购的那些，如XL-552、/>QM-1260、和/>SF-4510。
当存在时，附加的酸反应性材料可以按以下量存在于粘合剂组合物中：范围从0.1至30重量％，如从0.5至25重量％、或从1至20重量％、或从2至15重量％，其中重量百分比是基于存在于热塑性多元醇(i)、聚(酸酐)(ii)和附加的酸反应性材料中的固体的总组合重量。
用于制备本发明的膜层压体的粘合剂组合物还可以包含例如本领域众所周知的任选助剂，以赋予组合物所需的特性或特征，或者可以促进用于施加和/或固化组合物的一个或多个过程。此类任选的助剂可以包括但不限于紫外光吸收剂、光稳定剂如受阻胺光稳定剂、热稳定剂、流变控制剂、流平剂例如表面活性剂、自由基清除剂、抗氧化剂、粘合促进剂、催化剂等。可以使用这些助剂的混合物。
此外，本发明的粘合剂组合物可以进一步包含一种或多种固定色调染料(fixed-tint dyes)。如本文所使用的，术语“固定色调染料”和相关术语，诸如“固定着色剂(fixed-colorant)”、“静态着色剂(static colorant)”、“固定染料(fixed dye)”、以及“静态染料(static dye)”，意指为非光敏材料的染料，就其视觉上所观察到的颜色其对电磁辐射不物理或化学响应。如本文所使用的术语“固定色调染料”和相关术语不包括光致变色材料或化合物并且可与光致变色材料或化合物区分。如本文所使用的，术语“非光敏材料”意指就其视觉上所观察到的颜色其对电磁辐射不物理或化学响应的材料，其包括但不限于固定色调染料。
一种或多种固定色调染料可以存在于本发明的粘合剂组合物中，其目的包括但不限于当光致变色材料未被活化(如通过暴露于光化辐射)时，提供光致变色层以及具有至少固定色调染料的第一颜色特性的光致变色制品；以及任选地，当光致变色材料未被活化(例如通过暴露于光化辐射)时，提供固定色调染料和光致变色材料的组合的第二颜色特性。
任选的固定色调染料可以包括例如以下项中的至少一种：偶氮染料、蒽醌染料、呫吨染料(xanthene dyes)、吖嗪染料(azime dyes)、碘、碘化物盐、多偶氮染料、茋类染料(stilbene dyes)、吡唑啉酮染料、三苯基甲烷染料、喹啉染料、噁嗪染料、噻嗪染料、以及多烯染料。固定色调染料可以以不同的量存在于粘合剂组合物中以在由其制备的固化制品中提供期望的效果。固定色调染料可以按以下量存在于粘合剂组合物中：范围从0.001至15重量％，如从0.01至10重量％，或从0.1至2.5重量％，其中重量百分比是基于存在于粘合剂组合物中的总固体的重量。
用于制备本发明的光致变色膜层压体的粘合剂组合物还可以包括溶剂。如果存在，合适的溶剂可以包括水、有机溶剂及其组合。
可以存在于本发明粘合剂组合物中的有机溶剂的种类可以包括但不限于醇类，如异丙醇、仲丁醇、叔丁醇、异丁醇；酮或酮醇，诸如丙酮、甲基乙基酮、以及双丙酮醇；醚，诸如二甲醚和甲基乙基醚；环醚，诸如四氢呋喃、二噁烷和二氢左旋葡萄糖酮；酯类，诸如乙酸乙酯、乳酸乙酯、碳酸亚乙酯和碳酸亚丙酯；亚烷基二醇的羟基官能醚，如甲基2-羟丙基醚和苯基2-羟丙基醚；含氮环状化合物，诸如吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-丁基-2-吡咯烷酮、以及1,3-二甲基-2-咪唑烷酮；酰胺类，例如N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺；含硫化合物，诸如二甲亚砜和四亚甲基砜；芳香族化合物，诸如甲苯、二甲苯、苯甲醚、以及苯甲酸丁酯；以及芳香族化合物的混合物，诸如但不限于Aromatic 100Fluid，其是可商购的C9-C10二烷基-苯和三烷基-苯的混合物。
在各情况下基于粘合剂组合物的总重量(包括溶剂的重量)，溶剂可以按以下量存在于本发明的粘合剂组合物中：范围从1至98重量％，如从10至95重量％、或从20至90重量％、或从40至85重量％。
本发明的粘合剂组合物可以通过本领域已知的任何合适方法至少部分固化。例如，粘合剂组合物可以在环境条件下(例如在范围从21℃至27℃的温度下)至少部分固化。此外，粘合剂组合物可以通过暴露于升高的温度(超过环境室温)而至少部分固化。如本文所使用的，“固化(的)”意指通过形成共价键(例如，在热塑性多元醇组分(i)的羟基与聚(酸酐)(ii)的酸酐基团之间)形成三维交联网络；和(如果存在的话)以上讨论的酸反应性材料中的任一种，其中羧酸基团由热塑性多元醇(i)与聚(酸酐)(ii)之间的反应产生。当在升高的温度下至少部分固化时，固化温度是可变的并且部分取决于进行固化期间的时间量，以及制备膜层压体本身的工艺条件或使用膜层压体制备光学元件的条件。
根据本发明的光致变色粘合剂组合物典型地基本上不含、或基本上不含、或完全不含含异氰酸酯官能团的材料。在本文中使用的术语“基本上不含”意指光致变色粘合剂组合物包含基于粘合剂组合物的总固体重量小于1000百万分率(ppm)的组分；“基本上不含”意指光致变色粘合剂组合物含有基于粘合剂组合物的总固体重量小于100ppm的组分，并且“完全不含”意指光致变色粘合剂组合物含有基于粘合剂组合物的总固体重量小于20十亿分率(ppb)的组分。
本发明的光致变色膜层压体可以通过多种已知层压技术中的任一种来制备。合适的层压方法的实例可以包括但不限于流延层压(也称为涂覆层压)和挤出层压技术。例如，可以将光致变色粘合剂组合物施加到(即，流延到或涂覆到)第一聚合物膜层上，任选地至少部分固化，并且然后层压到第二聚合物膜层上(如果需要)。可替代地，可首先将光致变色粘合剂组合物流延到离型衬垫上(例如通过狭缝模头、辊式刮刀、逆向辊或凹版施加法)，并且然后任选地至少部分固化。然后可以通过转移层压体的方法制备光致变色膜层压体，所述方法包括去除离型衬垫并将粘合剂层层压到第一聚合物层上，并使用已知的层压方法层压到第二聚合物层上(如果需要)。
本发明的光致变色膜层压体特别适用于制备光学元件，如光学制品，其选自眼科制品如镜片，显示制品，如显示屏、窗、镜子，有源液晶盒，以及无源液晶盒。
例如，用本发明的光致变色膜层压体制备的光学制品可以包括选自矫正镜片、非矫正镜片(平光镜片)、接触镜片、眼内镜片、放大镜片、保护性镜片、以及护目镜的眼科制品。
如前所述，本发明的光致变色膜层压体可用于制备层压光学制品，例如任何前述的那些，并且特别地可用于制备镜片。此类光学制品可以通过本领域已知的各种技术制备，如嵌入注射成型方法，其实例披露于美国专利号6,328,446中。可以使用流延法，所述方法描述于美国专利公开2007/0122626中，但使用与本发明不同的粘合剂组合物。
光致变色膜层压体10的实例示于图1中。层压体10包括具有第一表面14和第二表面16的第一聚合物膜层12。粘合剂层18位于第一聚合物膜层12的第一表面14的至少一部分上。层压体10被示出为包括具有第一表面22和第二表面24的光学第二聚合物膜层20。第二聚合物膜层20的第一表面22的至少一部分位于粘合剂层18上。
本发明可以进一步地由以下非限制性条款中的一项或多项表征。
条款1.一种光致变色膜层压体，其至少包括：
(a)具有第一表面和相反的第二表面的第一聚合物膜层；和
(b)在所述第一聚合物膜层(a)的所述第一表面的至少一部分上并与其直接接触的粘合剂层，所述粘合剂层由粘合剂组合物形成，如光致变色粘合剂组合物，其包含：
(i)数均分子量大于或等于30,000g/mol的热塑性多元醇；
(ii)聚(酸酐)；和
(iii)光致变色材料，
其中基于存在于所述热塑性多元醇(i)和所述聚(酸酐)(ii)中的固体的总组合重量，所述热塑性多元醇(i)在所述组合物中的存在量大于或等于60重量％。
条款2.如条款1所述的光致变色层压体，其进一步包含(c)第二聚合物膜层，其与所述第一聚合物膜层(a)相同或不同，所述第二聚合物膜层具有第一表面和相对的第二表面，其中所述第一表面设置在所述粘合剂层的至少一部分上并且与其直接接触。
条款3.如条款1或2所述的光致变色层压体，其中，所述第一聚合物膜层(a)和所述第二聚合物膜层(c)各自独立地包含选自由以下组成的组的聚合物：聚碳酸酯、多环烯烃、聚氨酯、聚(脲)氨酯、聚硫氨酯、聚硫(脲)氨酯、聚(碳酸烯丙酯)、乙酸纤维素、二乙酸纤维素、三乙酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、聚(乙酸乙烯酯)、聚(乙烯醇)、聚(氯乙烯)、聚(偏二氯乙烯)、聚(对苯二甲酸乙二醇酯)、聚酯、聚砜、聚烯烃、聚醚、聚酰胺、聚(甲基)丙烯酸烷基酯、聚乙烯醇缩丁醛、其共聚物及其混合物。
条款4.如条款1至3中任一项所述的光致变色层压体，其中，所述热塑性多元醇(i)包含选自由以下组成的组的热塑性多元醇：聚氨酯多元醇、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚二甲基硅氧烷多元醇、聚(脲)氨酯多元醇、聚酰胺多元醇、其共聚物及其混合物。
条款5.如条款1至4中任一项所述的光致变色层压体，其中，所述热塑性多元醇(i)具有如通过ASTM D2240测定的小于90的肖氏A硬度。
条款6.如条款1至5中任一项所述的光致变色层压体，其中，所述热塑性多元醇(i)包括热塑性二醇。
条款7.如条款1至6中任一项所述的光致变色层压体，其中，所述热塑性多元醇(i)包括脂肪族热塑性聚氨酯二醇。
条款8.如条款1至7中任一项所述的光致变色层压体，其中，所述聚(酸酐)(ii)包含平均每分子具有至少两个环状羧酸酐基团的聚合物。
条款9.如条款1至8中任一项所述的光致变色层压体，其中，所述聚(酸酐)(ii)包含至少一种选自由以下组成的组的共聚物：
马来酸酐和C2-C24烯烃的共聚物，
马来酸酐和(甲基)丙烯酸酯的共聚物，
马来酸酐和苯乙烯的共聚物，
及其混合物。
条款10.如条款1至9中任一项所述的光致变色层压体，其中，所述聚(酸酐)(ii)的数均分子量为500至100,000g/mol。
条款11.如条款1至10中任一项所述的光致变色层压体，其中，存在于所述聚(酸酐)(ii)中的酸酐基团的当量与存在于所述热塑性多元醇(i)中的羟基的当量之比的范围是从1:4至20:1。
条款12.如条款1至11中任一项所述的光致变色层压体，其中，所述粘合剂组合物进一步包含酸反应性材料，其选自由以下组成的组：环氧官能材料、聚碳二亚胺、噁唑啉官能材料、β-羟烷基酰胺及其混合物。
条款13.如条款1至12中任一项所述的光致变色层压体，其中，所述光致变色材料(iii)选自由以下组成的组：萘并吡喃、苯并吡喃、茚并萘并吡喃、菲并吡喃、螺吡喃、噁嗪、双硫腙汞、俘精酸酐、俘精酰亚胺及其混合物。
条款14.如条款1至13中任一项所述的光致变色层压体，其中，所述粘合剂组合物包含0.05至20重量％的光致变色材料，其中重量％是基于存在于所述粘合剂组合物中的总固体。
条款15.如条款1至14中任一项所述的光致变色层压体，其中，所述粘合剂组合物进一步包含0.1至30重量％的酸反应性材料，其中重量％是基于存在于所述热塑性多元醇(i)、所述聚(酸酐)(ii)和所述酸反应性材料中的总固体的组合重量。
条款16.如条款1至15中任一项所述的光致变色层压体，其中，所述第一聚合物膜层(a)和/或所述第二聚合物膜层(c)各自独立地进一步包含至少一个附加层，所述附加层选自由以下组成的组：底漆层、离型膜层、结系层、阻挡层、粘合促进层、UV吸收层及其组合。
条款17.如条款1至16中任一项所述的光致变色层压体，其中，所述粘合剂组合物基本上不含含异氰酸酯官能团的材料。
条款18.如条款1至16中任一项所述的光致变色层压体，其中，所述粘合剂组合物完全不含含异氰酸酯官能团的材料。
条款19.一种光致变色膜层压体，其至少包括：
(a)具有第一表面和相反的第二表面的第一聚合物膜层；
(b)在所述第一聚合物膜层(a)的所述第一表面的至少一部分上并与其直接接触的粘合剂层，所述粘合剂层由包含以下项的光致变色粘合剂组合物形成：
(i)数均分子量大于或等于30,000g/mol的热塑性多元醇；
(ii)聚(酸酐)；
(iii)光致变色材料，和
(iv)酸反应性材料；和
(c)第二聚合物膜层，其与所述第一聚合物膜层(a)相同或不同，所述第二聚合物膜层具有第一表面和相反的第二表面，其中所述第一表面设置在所述粘合剂层的至少一部分上并且与其直接接触，
其中基于存在于所述热塑性多元醇(i)和所述聚(酸酐)(ii)中的固体的总组合重量，所述热塑性多元醇(i)在所述粘合剂组合物中的存在量大于或等于60重量％。
条款20.如条款1至19中任一项所述的光致变色膜层压体，其中，所述热塑性多元醇(i)以至少45重量％，如至少50重量％的量存在于所述光致变色粘合剂组合物中，其中重量％是基于存在于所述粘合剂组合物中的总固体的重量。
条款21.一种光学制品，其包含如条款1至20中任一项所述的光致变色层压体。
条款22.如条款21所述的光学制品，其中，所述光学制品是镜片。
在以下示例中更具体地描述了本发明，这些示例仅旨在是说明性的，因为其中的许多修改和变化对于本领域技术人员将是显而易见的。
实例
光致变色组合物：
以下粘合剂组合物中使用的光致变色组合物如下制备。将下表1中的材料按顺序组合，并在室温下以200rpm搅拌最少两小时，直到所有材料溶解。如此制备的组合物在下文中称为“光致变色组合物A”。
表1
(1)茚并萘并吡喃的混合物，旨在在活化时产生蓝灰色。
(2)受阻胺光稳定剂，其还含有位阻酚抗氧化剂；可从巴斯夫公司(BASF)商购。
(3)抗氧化剂；可从巴斯夫公司商购。
光致变色粘合剂组合物：
以下实例中使用的光致变色粘合剂组合物如下所述制备。
实例1
将下表2中列出的材料按顺序组合，并在室温下以60rpm搅拌最少16小时，直到所有材料溶解。
表2
材料 重量份
聚(马来酸酐-alt-1-十八烯)(4) 0.1273
TECOFLEXTM SG-80A(5) 4.9322
光致变色组合物A 24.9554
(4)马来酸酐与1-十八烯的共聚物；基于报道的交替共聚物结构计算的酸酐当量重量为350.54g/mol；报道的平均Mn为30,000-50,000g/mol；可从密理博西格玛公司(Millipore Sigma)商购。
(5)脂肪族聚醚基热塑性聚氨酯二醇；可从路博润生命科学公司(LubrizolLifeSciences)商购。使用具有Wyatt Technology光散射检测器(miniDAWN)、差示折射率检测器(Optilab rEX)和差示粘度计检测器(Viscostar)的Walters 2695分离模块，通过尺寸排阻色谱法表征材料样品。使用了三个PL凝胶混合C柱。使用四氢呋喃作为洗脱液，流速为每分钟一毫升。使用30kDa聚苯乙烯标准品验证了仪器性能。发现样品的Mn为约53,120g/mol。
实例2
使用下表3中列出的组分，如以上实例1中所述制备实例2的粘合剂组合物。
表3
材料 重量份
聚(马来酸酐-alt-1-十八烯) 0.2536
TECOFLEX SG-80A 4.8030
光致变色组合物A 25.0125
对比实例3
将下表4中列出的组分组合，并在室温下以60rpm搅拌至少16小时，直到所有材料溶解。所述对比实例不包含聚(酸酐)。
表4
材料 重量份
TECOFLEX SG-80A 5.0485
光致变色组合物A 25.0458
对比实例4
将下表5中列出的组分组合，并在室温下以60rpm搅拌至少16小时，直到所有材料溶解。所述对比实例包括封端的多异氰酸酯交联剂代替聚(酸酐)。
表5
(6)六亚甲基二异氰酸酯基交联剂，用1-甲氧基丙-2-醇中的70％固体的3,5-二甲基吡唑封端，可从Baxenden化学公司获得。
实例5
部分A
LEXANTM聚碳酸酯层压体的制备
使用具有3英寸(7.6cm)宽的涂层宽度的20密耳(0.5mm)间隙的方形金属涂布器，将实例1和2以及对比实例3和4的光致变色粘合剂组合物中的每一种通过下拉技术施加到D3CL PET 4400A/000剥离衬垫(可从耐恒集团(Loparex)获得)上。施加后，将经涂覆的离型衬垫在室温下静置三十分钟。在这30分钟的时间段里，约250微米厚的LEXAN 8010MC(可从沙特基础工业公司(Sabic)获得的聚(双酚A-碳酸酯)膜)的切片用100瓦功率的氧等离子体使用100毫升/分钟的氧气流速进行等离子体处理3分钟。然后将每片LEXAN 8010MC置于温度为125℃的对流烘箱中30分钟。将经涂覆的离型衬垫也置于温度为125℃的对流烘箱中30分钟。
从烘箱中取出经涂覆的离型衬垫，并用一片经处理和烘烤的LEXAN 8010MC层压在经涂覆的一侧，同时使用台式橡胶辊(Speedball 4121Deluxe硬橡胶滚筒-80硬度计辊)，经涂覆的离型衬垫和LEXAN 8010MC仍然是热的。接下来，将离型衬垫从粘合剂涂层上剥离。然后使用相同的台式橡胶辊将暴露的粘合剂与第二片经处理和烘烤的LEXAN 8010MC层压。将三层层压体置于温度为125℃的对流烘箱中在两个薄金属片之间1.5小时，并且然后冷却至室温。从每个层压体上切下2”x2”(5cm x 5cm)英寸的测试样品，用于下文部分B中描述的光致变色测试。
部分B
光致变色性能测试
在用于测量光致变色的高级平台(“A-BMP”)的光学平台上，测量如以上在部分A中所述制备的LEXAN聚碳酸酯层压体的光致变色性能。层压体首先在10cm的距离处暴露于最大强度接近365nm的光下5分钟。使用具有OL 86-T余弦接收器的Goosch&Housego OL 756分光辐射度计测量该光的综合UVA辐照度为7.7瓦/平方米。接着，将层压体加热至70℃的温度并保持在该温度，同时将层压体在10cm的距离处暴露于F17T8黄色荧光灯下25分钟，以使光致变色材料失活。用OL 756测量层压体上的荧光辐照度为9Klux。然后将层压体在21℃至24℃的温度下保持在黑暗环境中最少1小时，然后在光学平台上进行测试。
所述平台配备有两个150W Newport#66902型氙弧灯，彼此成直角，具有相关的Newport 69907数字控制器。第一个灯被引导穿过3mm SCHOTT KG-2带通滤光器和适当的中性密度滤光器，以获得所需的紫外光和可见光光谱。第二个灯被引导穿过3mm SCHOTT KG-2带通滤光器、SCHOTT GG400短波段截止滤光器和适当的中性密度滤光器，以便提供补充的可见光。将2”x2”(5cm x 5cm)的50％波尔卡点分束器放置在相对于每个灯成45°角的位置，以混合两个光束。用中性密度滤光片和氙弧灯的电压调节光束的强度。使用专有软件(PTSoft 5.3版本)来控制定时、辐照度、气室和样品温度、遮光器、滤光器选择以及响应测量。在测试期间，将光学平台维持在23℃的温度下。将用于活化层压体的来自氙弧灯的组合光束调节至在315nm至380nm积分的6.7瓦/平方米UVA和在380nm至780nm积分的50Klux照度。样品池配备有石英窗，且层压体位于支架中心。通过专有软件用与鼓泡水浴定制连接的AirJet XE控制池中的温度以递送在23±0.1℃的50％相对湿度的空气。使用型号MCS 601分光光度计测量层压体样品的光致变色响应，所述分光光度计具有用于从卤钨灯传输光的光纤电缆。来自灯的准直光束垂直于测试层压体放置，使其穿过样品并进入连接到分光光度计的接收光纤电缆。来自氙弧灯的活化光束以30°的角度入射到层压体上，并定位成与监控光重叠以形成两个同心圆。
在氙弧灯的遮板关闭的情况下测量初始未激活的透射率。然后打开遮板并以选定的时间间隔监测变化。使用以下公式确定层压体的光密度变化：ΔOD＝log10(Tb/Ta)，其中Tb是在发白状态下的百分比透射率，且Ta是在活化状态下的百分比透射率。ΔOD测量基于明视光密度(photopic optical density)。在测试中，将活化光的遮板打开15分钟并然后关闭，以观察光致变色层压体的活化和失活。结果在下表6中示出。T1/2是15分钟活化后遮板关闭后ΔOD达到活化ΔOD值一半的时间(以秒为单位)。如果T1/2时间在两个记录的数据点之间，则所述值由T1/2时间各侧最近的数据点之间的线性插值确定。
表6
LEXAN层压体的光致变色性能
部分C
层压体的制备
使用具有3英寸(7.6cm)宽的涂层宽度的20密耳(0.5mm)间隙的方形金属涂布器，将实例1和2以及对比实例3和4的光致变色粘合剂组合物中的每一种通过下拉技术施加到118微米厚的MYLAR片材(来自Transcendia公司)上。施加后，将经涂覆的MYLAR片材在室温下静置30分钟。接着，将经涂覆的MYLAR片材置于温度为125℃的对流烘箱中30分钟。将经涂覆的MYLAR片材从烘箱中取出，并且在仍然温热时，使用台式橡胶辊(Speedball 4121Deluxe硬橡胶滚筒-80硬度计辊)将粘合剂涂层与约118微米厚的MYLAR片材(来自Transcendia公司)层压。将三层层压体置于温度为125℃的对流烘箱中在两个薄金属片之间1.5小时，并且然后冷却至室温。从每个层压体上切下两个2”x2”(5cm x 5cm)测试样品，用于下文部分D中描述的热压测试。
部分D
热压测试
如上文在部分C中所述制备的每个MYLAR层压体在加热的液压机中进行测试，以评估光致变色粘合剂在注射成型过程中的耐渗出性。压机的顶板和底板是独立控制温度的。将两块板加热至185℃的温度。将两块抛光钢板放置在压机的底板上，抛光面彼此面对，并且然后用15吨的压力压缩3分钟，以预热抛光钢板。然后对来自实例1和2以及对比实例3和4的每组两个MYLAR层压体使用以下工艺。首先，将层压体并排放置在两片118微米厚的MYLAR片材(来自Transcendia公司)之间，间隔约1英寸(2.5cm)。将中间有层压体的MYLAR片材置于预热钢板的抛光面之间。然后将板置于压机中并在15吨的压力下压缩3分钟。释放压力，将钢板从压机中取出，并除去中间有层压体的Mylar片材。然后将热钢板用于下一组层压体。
用UV光激活压缩的层压体，并且然后检查在液压机中的热压期间有多少粘合剂流出层压体的边缘。这在下文中被称为“耐渗出性测试”。长度≥2mm的层压体边缘多次偏移的不均匀流动构成了在注射成型过程中会渗出过多的失败。通常，平均偏移<2mm的均匀流动构成合格性能，对于注射成型来说，渗出受到充分限制。还目视检查层压体在热压后的外观。粘合剂中空隙或撕裂的形成也构成失败。耐渗出性和外观的检查结果在下表7中示出。对比实例3的外观失败是由于在热压过程中在粘合剂本体中形成的小空隙或非球形气泡。对于对比实例4，外观失败是由于主要发生在层压样品边缘附近的粘合剂撕裂。
表7
MYLAR层压板的热压渗出测试结果。
上表6中的数据表明，所有测试的光致变色粘合剂在活化15分钟后具有相似的活化暗度，为0.76至0.79ΔOD。所有测试的粘合剂也具有相同的褪色速度。这表明包含聚(酸酐)的本发明的光致变色粘合剂组合物(即实例1和2的光致变色粘合剂组合物)可以匹配不包含聚(酸酐)的光致变色粘合剂组合物(即，对比实例3)，或添加了常规封端异氰酸酯交联剂的光致变色粘合剂组合物(即对比实例4的组合物)的活化暗度和褪色速度。
上表7中的数据表明，与对比实例3的粘合剂组合物相比，包含聚(酸酐)的本发明的粘合剂组合物，即实例1和2的组合物，提供了具有合格耐渗出性和外观等级的层压体。包括添加的常规封端异氰酸酯交联剂的对比实例4的组合物提供了具有合格耐渗出性等级的层压体，但是没有提供具有合格外观的层压体。对比实例4的粘合剂组合物也是不理想的，因为异氰酸酯的使用需要额外的安全预防措施。
已经根据本发明的特定实施例的具体细节描述了本发明。这并不旨在认为这些细节是对本发明的范围的限制，除非在它们包括在所附权利要求中的程度上。

Claims (18)

1.一种光致变色膜层压体，其至少包括：
具有第一表面和相反的第二表面的第一聚合物膜层(a)；和
在所述第一聚合物膜层(a)的所述第一表面的至少一部分上并与所述第一表面直接接触的粘合剂层(b)，所述粘合剂层由包含以下项的粘合剂组合物形成：
数均分子量大于或等于30,000g/mol的热塑性多元醇(i)；
聚(酸酐)(ii)；和
光致变色材料(iii)，
其中基于存在于所述热塑性多元醇(i)和所述聚(酸酐)(ii)中的固体的总组合重量，所述热塑性多元醇(i)在所述组合物中的存在量大于或等于60重量％，其中所述光致变色膜层压体进一步包括第二聚合物膜层(c)，其与所述第一聚合物膜层(a)相同或不同，所述第二聚合物膜层具有第一表面和相反的第二表面，其中所述第二聚合物膜层的所述第一表面设置在所述粘合剂层的至少一部分上并与其直接接触。
2.如权利要求1所述的光致变色膜层压体，其中，所述第一聚合物膜层(a)和所述第二聚合物膜层(c)各自独立地包含选自由以下组成的组的聚合物：聚碳酸酯、多环烯烃、聚氨酯、聚(脲)氨酯、聚硫氨酯、聚硫(脲)氨酯、聚(碳酸烯丙酯)、乙酸纤维素、二乙酸纤维素、三乙酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、聚(乙酸乙烯酯)、聚(乙烯醇)、聚(氯乙烯)、聚(偏二氯乙烯)、聚(对苯二甲酸乙二醇酯)、聚酯、聚砜、聚烯烃、聚醚、聚酰胺、聚(甲基)丙烯酸烷基酯、聚乙烯醇缩丁醛、其共聚物及其混合物。
3.如权利要求1或2中任一项所述的光致变色膜层压体，其中，所述热塑性多元醇(i)包含选自由以下组成的组的热塑性多元醇：聚氨酯多元醇、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚二甲基硅氧烷多元醇、聚(脲)氨酯多元醇、聚酰胺多元醇、其共聚物及其混合物。
4.如权利要求1或2所述的光致变色膜层压体，其中，所述热塑性多元醇(i)包括肖氏A硬度小于90的热塑性聚氨酯多元醇。
5.如权利要求1或2所述的光致变色膜层压体，其中，所述热塑性多元醇(i)包括脂肪族热塑性聚氨酯二醇。
6.如权利要求1或2中任一项所述的光致变色膜层压体，其中，所述聚(酸酐)(ii)包含平均每分子具有至少两个环状羧酸酐基团的聚合物。
7.如权利要求1或2所述的光致变色膜层压体，其中，所述聚(酸酐)(ii)包含至少一种选自由以下组成的组的共聚物：
马来酸酐和C2-C24烯烃的共聚物，
马来酸酐和(甲基)丙烯酸酯的共聚物，
马来酸酐和苯乙烯的共聚物，
及其混合物。
8.如权利要求1或2所述的光致变色膜层压体，其中，所述聚(酸酐)(ii)的数均分子量为500至100,000g/mol。
9.如权利要求1或2所述的光致变色膜层压体，其中，存在于所述聚(酸酐)(ii)中的酸酐基团的当量与存在于所述热塑性多元醇(i)中的羟基的当量之比的范围是从1:4至20:1。
10.如权利要求1或2所述的光致变色膜层压体，其中，所述粘合剂组合物进一步包含酸反应性材料，其选自由以下组成的组：环氧官能材料、聚碳二亚胺、噁唑啉官能材料、β-羟烷基酰胺及其混合物。
11.如权利要求1或2所述的光致变色膜层压体，其中，所述光致变色材料(iii)选自由以下组成的组：萘并吡喃、苯并吡喃、茚并萘并吡喃、菲并吡喃、螺吡喃、噁嗪、双硫腙汞、俘精酸酐、俘精酰亚胺及其混合物。
12.如权利要求1或2所述的光致变色膜层压体，其中，所述粘合剂组合物包含0.05至20重量％的光致变色材料，其中重量％是基于存在于所述粘合剂组合物中的总固体。
13.如权利要求1或2所述的光致变色膜层压体，其中，所述粘合剂组合物进一步包含0.1至30重量％的酸反应性材料，其中重量％是基于存在于所述热塑性多元醇(i)、所述聚(酸酐)(ii)和所述酸反应性材料中的总固体的组合重量。
14.如权利要求1或2所述的光致变色膜层压体，其中，所述第一聚合物膜层(a)和/或所述第二聚合物膜层(c)各自独立地进一步包括至少一个附加层，所述附加层选自由以下组成的组：底漆层、离型膜层、结系层、阻挡层、粘合促进层、UV吸收层及其组合。
15.如权利要求1或2所述的光致变色膜层压体，其中，所述热塑性多元醇(i)以至少45重量％的量存在于所述粘合剂组合物中，其中重量％是基于存在于所述粘合剂组合物中的总固体的重量。
16.如权利要求15所述的光致变色膜层压体，其中，所述热塑性多元醇(i)以至少50重量％的量存在于所述粘合剂组合物中，其中重量％是基于存在于所述粘合剂组合物中的总固体的重量。
17.一种光学制品，其包含如权利要求1至16中任一项所述的光致变色膜层压体。
18.如权利要求17所述的光学制品，其中，所述光学制品是镜片。
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