CN114272156B - 一种去油蓬松免洗干发喷雾及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种去油蓬松免洗干发喷雾及其制备方法。该制备方法包括如下步骤：将大米淀粉先预制淀粉原浆，然后加入淀粉酶酶解，得到淀粉颗粒核心；将淀粉颗粒核心、高活性聚醚多元醇先混合后，和异氰酸酯物质反应，得到吸油颗粒；以该吸油颗粒为重要组分制备去油免洗干发喷雾。该去油蓬松免洗干发喷雾在喷涂使用后，吸油效果好，颗粒消散快速；不容易出现各种凝聚、集聚、团聚的现象，基本不产生折光效果，无“泛白”现象。

Description

一种去油蓬松免洗干发喷雾及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种去油、蓬松头发的免洗干发喷雾及其制备方法，属于日用化工技术领域。

背景技术

洗发水是日常生活用于头发清洗、头皮基础护理中必不可少的生活用品。使用时需要大量的清水将头发浸泡、揉搓、并清理干净；还需要话一定的时间，将湿漉漉的头发快速干燥以防感冒。晚起赶时间、运动之后满头大汗、在户外洗澡不便、刚生完宝宝、生病住院时、外出旅游时、……总有些特殊时候，清洗头发的愿望难以得到满足。

现在，市场上已经有不少头发干洗喷雾，能够方便、迅速、快捷的将附着有各种污物、油腻的头发清除清理成蓬松、干燥的状态。特别是还有不少产品附加的气味清新，已经在一些欧美国家非常流行，近年来也逐渐被国内市场接受。例如，在申请号为201810871215.9的中国发明申请中，公开了一种干发的气雾剂。它以稻米淀粉、改性淀粉、硅石作为主要的吸油成分，配合一定的表面活性剂等其他辅助成分，可以无水干洗头发。

目前，市场销售的头发干洗喷雾剂的使用效果，勉强可以达到吸油、去油的状态，但效果并不完全理想。为了达到较好的吸油、去油效果，需要喷涂足够量的去油成分。在喷涂时，很容易喷撒至头面部皮肤表面，导致皮肤表面也被吸油使得肤感较差，破坏整体妆容。使用足量的喷雾剂时，往往会使得头发整体呈现一种不自然的硬搓的呆板状态，也可能出现喷涂的中心部分的头发视觉效果出现“泛白”(如图1为现有某畅销的去油干发喷雾产品的实际使用效果，可以明显看到喷涂后的白色部分)。根据实际操作经验，部分市售产品的吸油颗粒和污物结团、团聚后，会出现类似于细碎粉状、类似头皮屑的效果，非常不美观。这些产品只能某种意义上满足“去油”的要求，但不能达到使人整体形象清爽的效果。

发明内容

本发明所要解决的首要技术问题在于提供一种去油蓬松免洗干发喷雾的制备方法。

本发明所要解决的另一技术问题在于提供一种去油蓬松免洗干发喷雾。

为了实现上述目的，本发明采用下述的技术方案：

根据本发明实施例的第一方面，提供一种去油蓬松免洗干发喷雾的制备方法，其中制备干发喷雾使用的吸油颗粒包括以下步骤：

(1)淀粉颗粒的制备；

步骤1：预制淀粉原浆

将大米淀粉100份，纯净水200～300份混合搅拌后，加热至45～50℃，保温搅拌处理15～30分钟，制备得到淀粉原浆；

步骤2：酶解

将步骤1所制备的淀粉原浆，调节pH值为5.0～6.0，加入0.1份的α-淀粉酶，保持恒温40℃，搅拌反应1～2小时；离心得到上清液与沉淀物，加清水洗涤沉淀物，再离心；直至测得上清液为中性为止；撇去上清液，加热沉淀物到100℃，保持10分钟，保证灭酶；

在45℃恒温鼓风干燥，制备得到淀粉颗粒核心；

(2)淀粉颗粒核心聚合产物；

步骤3：预混

密封反应釜预热，去除水分后，在氮气保护氛围下，重量份数为100份的淀粉颗粒核心，加入5～10份高活性聚醚多元醇，升温至105℃，高速分散搅拌并抽真空脱水1小时后，降至室温；

步骤4：混合反应

向密封反应釜内缓慢加入异氰酸酯物质，搅拌分散30分钟后，在200rpm以上的转速搅拌下升温至50℃，反应1h后升温至90℃保持搅拌、反应3h后，冷却至室温；

步骤5：获得吸油颗粒成品

冷却室温后的产物用100目滤网过滤，得到固含为99.5％以上的白色微球颗粒；在真空干燥箱中干燥30分钟以上，得到粒径0.1～30微米的颗粒，作为去油蓬松免洗干发喷雾的原料吸油颗粒成品。

其中较优地，所述高活性聚醚多元醇为：数均分子量为500～4000的聚丙二醇；或者，数均分子量为2000～3000的聚氧化丙烯三醇；或者，数均分子量为1000～3000的双醇羟基单封端硅油；或者，由ε-己内酯和三羟甲基丙烷聚醚制备的聚己内酯多元醇产物。

其中较优地，所述异氰酸酯物质为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二异氰酸酯二环己基甲烷、1,6-己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的任意一种或多种。

其中较优地，所述异氰酸酯物质为基于甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二异氰酸酯二环己基甲烷、1,6-己二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或多种的具有异氰脲酸酯基团的3官能度以上的改性多异氰酸酯。

其中较优地，在所述步骤3：预混中，淀粉颗粒核心先加入2份的硅烷偶联剂，搅拌混合均匀后，再加入高活性聚醚多元醇。

其中较优地，在所述步骤4：混合反应中加入的异氰酸酯物质的异氰酸酯基团的数量，与步骤3加入的高活性聚醚多元醇的羟基团的数量，二者的理论值的比值为1.05～1.10。

其中较优地，在所述步骤4：混合反应中加入的异氰酸酯物质时，预先混入1wt％的N,N-二甲基甲酰胺。

其中较优地，所述吸油颗粒的粒径范围是0.1～30微米。

其中较优地，所述吸油颗粒的吸油率为60g/100g～81g/100g。

根据本发明实施例的第二方面，提供一种去油蓬松免洗干发喷雾，包含以下组分：吸油颗粒3～10份；丁二醇0.5份；甘油0.5份；EDTA二钠0.5份；西曲氯铵0.2份；十三烷基醇聚醚-10为0.2份；余量为推进剂。

本发明首先制备得到淀粉颗粒核心，利用物理吸附多元醇，然后二者再同时和异氰酸酯类物质发生交联聚合反应；其最终的交联聚合产物(羟基和异氰酸酯基反应后)的形态为：部分内嵌、部分包裹于淀粉颗粒的内部和外部，整体微粒呈现为类球形，外部表面无锐角、无凸起、基本圆滑，粒径基本分布在1～20微米范围内，50％以上的粒径分布在5～10微米之间。

相对于普通淀粉或改性淀粉吸附油脂不足，还容易出现“泛白”的灰白色反光的状态；吸油颗粒和污物在头发上残留，不能改善头发缠结、坍塌的状态。本发明制备的吸油蓬松微粒的吸油能力显著提高，完全可以迅速、有效的吸附头发上附着的各种污物。本发明制备的吸油蓬松微粒的粒径范围大部分不超过20微米，可以避免颗粒吸附头发上的污物后的产物，不容易形成“泛白”灰白色反光的不良视觉效果，产品的体验感更高。

附图说明

图1为市场上的免洗去油干发喷雾的使用效果示意图；

图2为普通淀粉颗粒的SEM电镜图；

图3为HDI/三羟甲基己基内酯交联聚合物的淀粉颗粒的SEM电镜图；

图4为本发明所制备的淀粉颗粒的疏水效果示意图。

具体实施方式

下面结合附图和具体实施例对本发明的技术内容进行详细具体的说明。

在制备本发明所提供的去油蓬松免洗干发喷雾的过程中，首先需要制备干发喷雾使用的吸油颗粒。该吸油颗粒的制备过程包括以下步骤：

(1)淀粉颗粒的制备。

步骤1：预制淀粉原浆

将大米淀粉100份，纯净水200～300份混合搅拌后，加热至45～50℃下，保温搅拌处理15～30分钟，制备得到淀粉原浆。

一般谷物淀粉颗粒中心主要是支链淀粉，外围主要是直链淀粉和酯类。本步骤条件下，淀粉颗粒的吸水过程为可逆的，少量吸水有一定的膨胀，便于后续的处理。

步骤2：酶解

将步骤1所制备的淀粉原浆，调节pH值为5.0～6.0，加入0.1份的α-淀粉酶(活力：≥50U/mg)，保持恒温40℃，搅拌反应1～2小时。离心得到上清液与沉淀物，加清水洗涤沉淀物，再离心；直至测得上清液为中性为止。

撇去上清液，加热沉淀物到100℃，保持10分钟，保证灭酶。

在45℃恒温鼓风干燥，制备得到淀粉颗粒核心。

所制备的淀粉颗粒核心，强化了淀粉颗粒内的空间空隙以及部分表面结构，便于淀粉颗粒在后续反应中吸附足够的试剂，进一步有效的发生反应。酶解处理后的淀粉增强开孔效果，进一步加强吸附能力。酶解后利用加热到100℃灭酶，可能导致淀粉颗粒的机械强度略有下降。在后续的交联聚合反应中，可能有部分颗粒会进一步的破碎，导致最终产物中的小粒径的颗粒组分。

(2)淀粉颗粒核心聚合产物。

步骤3：预混

密封反应釜预热，去除水分后，在氮气保护氛围下，重量份数为100份的淀粉颗粒核心，加入5～10份高活性聚醚多元醇，升温至105℃，高速分散(1000rpm)搅拌并抽真空(0.05MPA以下)脱水1小时后，降至室温。

其中较优地，在反应釜中，淀粉颗粒核心先加入2份的硅烷偶联剂，搅拌混合均匀后，再加入高活性聚醚多元醇，能够有利于淀粉颗粒混合吸收。

具体地说，硅烷偶联剂采用氨基硅烷偶联剂KH550(徐州熠辉扬新材料)；其具备的多个活性基团，非常有利于淀粉颗粒～多元醇～异氰酸酯等之间的相互交联聚合，包覆在颗粒核心孔隙内、表面上。

所述高活性聚醚多元醇为：

数均分子量为500～4000的聚丙二醇；

具体选择：数均分子量为4000的聚丙二醇PPG4000(徐州熠辉扬新材料)；数均分子量为1000的聚丙二醇PPG1000(徐州熠辉扬新材料)，数均分子量为400的聚丙二醇PPG400(徐州熠辉扬新材料)；

或者，数均分子量为2000～3000的聚氧化丙烯三醇；

具体选择：数均分子量为3000的聚氧化丙烯三醇(徐州熠辉扬新材料)；

或者，数均分子量为1000～3000的双醇羟基单封端硅油；

具体选择：数均分子量为1300的双醇羟基单封端硅油8861(安徽明怡硅业)；

或者，由ε-己内酯和三羟甲基丙烷聚醚制备的聚己内酯多元醇产物；

数均分子量为400的ε-己内酯PCL-2044(湖南聚仁化工)；数均分子量为2000的ε-己内酯PCL-2200A(湖南聚仁化工)。

步骤4：混合反应

向密封反应釜内缓慢加入异氰酸酯物质，异氰酸酯基团与羟基的比值大于1，搅拌分散30分钟后，在200rpm以上的转速搅拌下升温至50℃，反应1h后升温至90℃保持搅拌、反应3h后，冷却至室温。

所述异氰酸酯物质为甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、4,4’-二异氰酸酯二环己基甲烷(HMDI)、1,6-己二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)中的任意一种或多种；厂家均为万华。

所述异氰酸酯物质还可以是由上述异氰酸酯物质改性制备得到，基于甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、4,4’-二异氰酸酯二环己基甲烷(HMDI)、1,6-己二异氰酸酯(HDI)和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)中的一种或多种的具有异氰脲酸酯基团的3官能度以上的改性多异氰酸酯。

具体地说，由于异氰酸酯、活性聚醚多元醇原料的活性基团容易发生副反应，仅仅考虑其原料的理论上的数值。本步骤4中加入的异氰酸酯物质的异氰酸酯基团的数量，与步骤3加入的高活性聚醚多元醇的羟基团的数量，二者的理论值的比值控制为1.05～1.10。

其中较优地，在加入异氰酸酯物质时预先混入1wt％的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)，特别是当聚醚多元醇分子量在3000以上，相配的异氰酸酯类物质也是粘度较高时，能够有效的促进交联聚合反应。

步骤5：获得吸油颗粒成品

冷却室温后的产物用100目滤网过滤，得到固含为99.5％以上的白色微球颗粒。在70℃的真空干燥箱中干燥30分钟以上，得到粒径0.1～30微米的颗粒，作为去油蓬松免洗干发喷雾的原料吸油颗粒成品。

本发明实施例中，经过酶解、发酵处理的淀粉颗粒核心可以有效的吸附高活性聚醚多元醇(或类似物质)。

在加热时，部分高活性聚醚多元醇(或类似物质)，有可能产生副反应，少量的长链发生聚醚链断裂、开环、脱落部分基团等，从而会暴露出更多的-OH基团，使得体系中实际含有超出理论值的-OH基团，有可能达到理论值的105％。同时，淀粉颗粒自身在经过酶解、发酵处理后，部分支链断开，部分水解，也会发生少量副反应，淀粉自身颗粒表面也具有少量的稳定的自由的-OH基团。

因此，在步骤4中，目标产物是以-NCO封端为主，需要加入的异氰酸酯基团与羟基的比值大于1.05，但一般不超过1.10。

在整个体系中，多种来源的-OH基团和异氰酸酯类物质的-NCO基团发生反应，以处理后的淀粉颗粒为基础核心，硅烷偶联剂在其内外表面增加吸附力和活性基团，聚醚多元醇类物质和异氰酸酯类物质产生交联反应产物，网聚、包覆在淀粉颗粒的表面、或者部分浅层孔隙中，行成了相对近球形的最终产物成品吸油颗粒的外形。被淀粉颗粒物理吸附、同硅烷偶联剂发生副反应的过程中，参与反应的异氰酸酯基团也同时和各种来源的-OH基团或者其他活性基团有复杂的交联、聚合反应发生。

检测成品吸油颗粒的表面自由基团，主要有-NCO封端，同时内还含有少量的、可能来自于聚醚多元醇类物质(或者其开环、开链的衍生产物)的-OH基团，以及少量的来自淀粉颗粒自身的游离状态的-OH基团。检测多种吸油颗粒产品中可能含有理论值1～3％的裸露－NCO基团，3～5％的裸露-OH基团；这些基团均有一定的活性，但未参与反应。

成品吸油颗粒表面带有这两种活性基团，在相对稳定的环境中，并不发生进一步的反应，长期保持活性。在被喷涂至头发表面后，可以迅速的和其上的污物，油脂等成分发生反应，将油脂污物吸收吸附。另一方面，成品吸油颗粒本身还具有原淀粉颗粒的强大吸附能力，结构完整，干燥状态下也保持有良好的机械强度；非常有利于吸附各种物质，包括灰尘、碎屑、纤维、皮脂分泌物、水分等等构成的混合物。

检测多个吸油颗粒，其吸油率大约为55～83g/100g。这远高于未经处理的普通大米淀粉的吸油率47.3g/100g，也高于常见的干发喷雾主要吸油成分：淀粉辛烯基琥珀酸铝(常规改性淀粉)的吸油率31.9g/100g。

吸油颗粒形态观察：如图3所示，颗粒整体近似球形，外表面圆滑，凝聚状态较低，分散性非常好，特别是较小粒径(0.5～4微米之间)的颗粒也同样为球形，较小粒径的占比较少，一般在20％以下。显著的区别于原始的淀粉颗粒的多棱角不规则形态(图2)。检测吸油颗粒的粒径分布主要为0.1～30微米，其中超过50％的粒径在4～7微米之间。如图4所示，吸油颗粒直接漂浮在水面，具有非常明显的强疏水性。

利用上述吸油颗粒作为主要成分，制备成品的干发喷雾。在罐中保存并静置6个月以上；吸油颗粒依然可以保持不团聚，不凝聚，分散性高的状态，不会堵塞喷嘴，使用效果不打折。另一方面，吸油颗粒，无论颗粒大小均为近球形、表面圆滑，并且其高分散性能，保证其被喷涂至头发表面时，可以自然消除堆积、团聚现象。所示涂后的不梳理头发的直接状态：头顶部喷涂后略微能够看到一点点白色的印记，以发梳梳理几下后后立刻就看不见了。这完全避免了吸油颗粒聚集在直接喷涂处，从而导致明显的白色粉末团聚在头发表面，近似于头屑或污物，多次梳理依然会呈现影响美观的“泛白”现象。

淀粉颗粒的制备实施例1：

步骤1：预制淀粉原浆

将大米淀粉100份，纯净水200份混合搅拌后，加热至45℃，保温搅拌处理15分钟，制备得到淀粉原浆。

步骤2：酶解

将步骤1所制备的淀粉原浆，调节pH值为5.5，加入0.1份的α-淀粉酶(活力：≥50U/mg)，保持恒温40℃，搅拌反应1小时。离心分开上清液与沉淀物，加水洗涤沉淀，再离心；直至测得上清液为中性为止。加热沉淀物到100℃，保持10分钟，保证灭酶。

在45℃恒温鼓风干燥，制备得到淀粉颗粒核心样品1。

淀粉颗粒的制备实施例2：

步骤1：预制淀粉原浆

将大米淀粉100份，纯净水300份混合搅拌后，加热至50℃，保温搅拌处理30分钟，制备得到淀粉原浆。

步骤2：酶解

将步骤1所制备的淀粉原浆，调节pH值为6.0，加入0.1份的α-淀粉酶(活力：≥50U/mg)，保持恒温40℃，搅拌反应2小时。离心分开上清液与沉淀物，加水洗涤沉淀，再离心；直至测得上清液为中性为止。加热沉淀物到100℃，保持10分钟，保证灭酶。

在45℃恒温鼓风干燥，制备得到淀粉颗粒核心样品2。

免洗干发喷雾的吸油颗粒制备实施例1：

步骤3：预混

密封反应釜预热，去除水分后，在氮气保护氛围下，重量份数为100份的淀粉颗粒核心样品1或者2，或者普通淀粉颗粒，可以选择预混入2份的硅烷偶联剂搅拌均匀后，分别加入5～10份高活性聚醚多元醇，升温至105℃，高速分散(1000rpm)搅拌并抽真空(0.05MPA以下)脱水1小时后，降至室温。

步骤4：混合反应

向密封反应釜内缓慢加入异氰酸酯物质，可以选择预先混入1wt％的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)。加入的异氰酸酯基团与步骤1中加入的羟基的比值为1.05。搅拌分散30分钟后，在200rpm以上的转速搅拌下升温至50℃，反应1h后升温至90℃保持搅拌、反应3h后，冷却至室温。

步骤5：获得吸油颗粒成品

冷却室温后的产物用100目滤网过滤，得到固含为99.5％以上的白色微球颗粒。在70℃的真空干燥箱中干燥30分钟以上，得到的颗粒，作为免洗干发喷雾的原料。

100份重量的淀粉颗粒核心样品1为核心，配合所述的高活性聚醚多元醇具体为：

先加入2份重量的硅烷偶联剂份KH550，再加10份重量的数均分子量为4000的聚丙二醇PPG4000；

5份重量的数均分子量为1000的聚丙二醇PPG1000；

6份重量的数均分子量为400的聚丙二醇PPG400；

先加入2份重量的硅烷偶联剂份KH550，再加8份重量的数均分子量为3000的聚氧化丙烯三醇；

10份重量的数均分子量为1300的双醇羟基单封端硅油8861；

由6份重量的ε-己内酯(聚己内酯三元醇)和三羟甲基丙烷聚醚制备的产物。

异氰酸酯具体为：羟基的理论数值的1.05倍的甲苯二异氰酸酯(TDI)、1.06倍的二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、1.08倍4,4’-二异氰酸酯二环己基甲烷(HMDI)、1.05倍的1,6-己二异氰酸酯(HDI)、1.10倍的异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)中的任意一种或多种。

分别检测为：

未经酶解发酵处理的100份普通淀粉颗粒为核心，直接与5份聚丙二醇PPG1000和羟基的理论数值的1.05倍甲苯二异氰酸酯(TDI)制备吸油蓬松微粒吸油率36.2g/100g。该体系中大部分PPG和TDI直接反应，没有包裹在淀粉颗粒上。

硅烷偶联剂份KH550配合聚丙二醇PPG4000和二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)制备的淀粉颗粒核心样品1的吸油率为：69.2g/100g；粒径范围是0.5～22.0微米；4～7微米之间的颗粒占比为63％。

聚丙二醇PPG1000和1,6-己二异氰酸酯(HDI)制备的淀粉颗粒核心样品1的吸油率为：73.1g/100g；粒径范围是0.3～24.5微米；4～7微米之间的颗粒占比为55％。

聚丙二醇PPG400和异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)制备的淀粉颗粒核心样品1的吸油率为：81.2g/100g；粒径范围是0.3～26.7微米；4～7微米之间的颗粒占比为45％。

硅烷偶联剂份KH550配合聚氧化丙烯三醇和和4,4’-二异氰酸酯二环己基甲烷(HMDI)制备的淀粉颗粒核心样品1的吸油率为：79.6g/100g；粒径范围是0.6～28.1微米；4～7微米之间的颗粒占比为62％。

双醇羟基单封端硅油8861和预先混入1wt％的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)的1,6-己二异氰酸酯(HDI)制备的淀粉颗粒核心样品1的吸油率为：67.9g/100g；粒径范围是0.3～22.8微米；4～7微米之间的颗粒占比为48％。

硅烷偶联剂份KH550配合聚丙二醇PPG1000和预先混入1wt％的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)4,4’-二异氰酸酯二环己基甲烷(HMDI)制备的淀粉颗粒核心样品2的吸油率为：77.5g/100g；粒径范围是0.1～30.3微米；4～7微米之间的颗粒占比为71％。

ε-己内酯和三羟甲基丙烷聚醚制备的产物和1,6-己二异氰酸酯(HDI)为HDI/三羟甲基己基内酯交联聚合物的淀粉颗粒核心样品1的吸油率为：77.5g/100g；粒径范围是0.4～28.6微米；4～7微米之间的颗粒占比为68％。

硅烷偶联剂份KH550配合双醇羟基单封端硅油8861和二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)制备的淀粉颗粒核心样品2的吸油率为：69.6g/100g；粒径范围是0.3～25.7微米；4～7微米之间的颗粒占比为53％。

聚氧化丙烯三醇和甲苯二异氰酸酯(TDI)制备的淀粉颗粒核心样品2的吸油率为：60.4g/100g；粒径范围是1.5～28.5微米；4～7微米之间的颗粒占比为47％。

聚丙二醇PPG1000和异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)制备的淀粉颗粒核心样品2的吸油率为：67.3g/100g；粒径范围是0.1～25.6微米；4～7微米之间的颗粒占比为55％。

双醇羟基单封端硅油8861和预先混入1wt％的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)4,4’-二异氰酸酯二环己基甲烷(HMDI)制备的淀粉颗粒核心样品2的吸油率为：80.5g/100g；粒径范围是0.1～30.3微米；4～7微米之间的颗粒占比为71％。

ε-己内酯和三羟甲基丙烷聚醚制备的产物和1,6-己二异氰酸酯(HDI)为HDI/三羟甲基己基内酯交联聚合物的淀粉颗粒核心样品2的吸油率为：71.7g/100g；粒径范围是0.2～23.4微米；4～7微米之间的颗粒占比为66％。

制备免洗干发喷雾实施例1：

一种去油蓬松免洗干发喷雾，按100份重量份计，包括如下组分：

吸油颗粒3～10份；丁二醇0.5份；甘油0.5份；EDTA二钠0.5份；西曲氯铵0.2份；十三烷基醇聚醚-10为0.2份；余量为推进剂(异丁烷)。

分别以前述制备的吸油颗粒作为原料组分，制备干发喷雾。请20名试用人员(至少4天没有洗头)做测试。

肉眼在不同光线条件下(自然光、室内重点照明光等)观察，喷涂后的吸油蓬松微粒几乎非常迅速的消失，这可能是由于颗粒的分散性能好，消散快速；另一方面，可能是颗粒被喷涂后，在头发表面的形成的吸油后的产物，不容易出现各种凝聚、集聚、团聚的现象，吸附污垢后的污物颗粒整体粒径普遍低于20微米，普遍不超过30微米内，视觉很难察觉。用油污+水+模拟灰尘和吸油蓬松微粒一起混合后，污物颗粒的基本不产生折光效果，也不会引起明显的视觉效果。测试时，受到试用人员的一致好评。

上面对本发明所提供的去油蓬松免洗干发喷雾及其制备方法进行了详细的说明。对本领域的一般技术人员而言，在不背离本发明实质内容的前提下对它所做的任何显而易见的改动，都将构成对本发明专利权的侵犯，将承担相应的法律责任。

Claims (9)

1.一种去油蓬松免洗干发喷雾的制备方法，其特征在于：制备所述的干发喷雾使用的吸油颗粒包括以下步骤：

（1）淀粉颗粒的制备；

步骤1：预制淀粉原浆

将大米淀粉100份，纯净水200～300份混合搅拌后，加热至45～50℃，保温搅拌处理15～30分钟，制备得到淀粉原浆；

步骤2：酶解

将步骤1所制备的淀粉原浆，调节pH值为5.0～6.0，加入0.1份的α-淀粉酶，保持恒温40℃，搅拌反应1～2小时；离心得到上清液与沉淀物，加清水洗涤沉淀物，再离心；直至测得上清液为中性为止；撇去上清液，加热沉淀物到100℃，保持10分钟，保证灭酶；

在45℃恒温鼓风干燥，制备得到淀粉颗粒核心；

（2）淀粉颗粒核心聚合产物；

步骤1：预混

密封反应釜预热，去除水分后，在氮气保护氛围下，重量份数为100份的淀粉颗粒核心，加入5～10份高活性聚醚多元醇，升温至105℃，高速分散搅拌并抽真空脱水1小时后，降至室温；

步骤2：混合反应

向密封反应釜内缓慢加入异氰酸酯物质，搅拌分散30分钟后，在200rpm以上的转速搅拌下升温至50℃，反应1h后升温至90℃保持搅拌、反应3h后，冷却至室温；

步骤3：吸油颗粒成品

冷却室温后的产物用100目滤网过滤，得到固含为99.5％以上的白色微球颗粒；在70℃的真空干燥箱中干燥30分钟以上，得到粒径0.1～30微米的颗粒，作为去油蓬松免洗干发喷雾的原料吸油颗粒成品；

吸油颗粒直接漂浮在水面，具有强疏水性。

2.如权利要求1所述的去油蓬松免洗干发喷雾的制备方法，其特征在于：

所述高活性聚醚多元醇为：数均分子量为500～4000的聚丙二醇；数均分子量为2000～3000的聚氧化丙烯三醇；数均分子量为1000～3000的双醇羟基单封端硅油；或者为由ε-己内酯和三羟甲基丙烷聚醚制备的聚己内酯多元醇产物。

3.如权利要求1所述的去油蓬松免洗干发喷雾的制备方法，其特征在于：

所述异氰酸酯物质为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二异氰酸酯二环己基甲烷、1,6-己二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯。

4.如权利要求1所述的去油蓬松免洗干发喷雾的制备方法，其特征在于：所述异氰酸酯物质为基于甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二异氰酸酯二环己基甲烷、1,6-己二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或多种具有异氰脲酸酯基团的3官能度以上的改性多异氰酸酯。

5.如权利要求1所述的去油蓬松免洗干发喷雾的制备方法，其特征在于：

在所述预混步骤中，淀粉颗粒核心先加入2份的硅烷偶联剂，搅拌混合均匀后，再加入高活性聚醚多元醇。

6.如权利要求1所述的去油蓬松免洗干发喷雾的制备方法，其特征在于：

在所述混合反应步骤中加入的异氰酸酯物质的异氰酸酯基团的数量，与所述预混步骤中加入的高活性聚醚多元醇的羟基团的数量，二者的理论值的比值为1.05～1.10。

7.如权利要求1所述的去油蓬松免洗干发喷雾的制备方法，其特征在于：

在所述混合反应步骤中，加入异氰酸酯物质时，预先混入1wt%的N,N-二甲基甲酰胺。

8.如权利要求1～7中任意一项所述的去油蓬松免洗干发喷雾的制备方法，其特征在于：

所述吸油颗粒的粒径范围是0.1～30微米。

9.如权利要求1～7中任意一项所述的去油蓬松免洗干发喷雾的制备方法，其特征在于：所述吸油颗粒的吸油率为60g/100g～81g/100g。

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