CN112888424A

CN112888424A - 包含聚氨酯和交联淀粉的成膜化妆品组合物

Info

Publication number: CN112888424A
Application number: CN201880095164.3A
Authority: CN
Inventors: 胡晓莹
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2018-06-28
Filing date: 2018-06-28
Publication date: 2021-06-01
Anticipated expiration: 2038-06-28
Also published as: US11779534B2; EP3836895A1; EP3836895A4; US20210154128A1; WO2020000284A1; CN112888424B

Abstract

本发明提供一种化妆品组合物，在化妆品可接受的水性介质中包括：a)6重量％至50重量％的至少一种水性聚氨酯分散体作为活性材料；和b)2重量％至8重量％的至少一种交联淀粉，其中重量以相对于该组合物的总重量的重量来表示。

Description

包含聚氨酯和交联淀粉的成膜化妆品组合物

技术领域

本发明涉及一种化妆品组合物，该化妆品组合物在化妆品可接受的水性介质中包括：

a)6重量％至50重量％的至少一种水性聚氨酯分散体作为活性材料；和

b)2重量％至8重量％的至少一种交联淀粉，

其中上述重量以该组合物总重量的重量来表示。

背景技术

人体皮肤和头皮是保护身体免受环境影响的第一道屏障。其每天都会经受外界的侵害，从而导致许多皮肤问题，如加速的衰老、皮肤疾病、不适或皮肤出油。外界的侵害是由诸如UV辐射或大气污染所造成的。

具体地，大气污染，即空气中的污染物因对皮肤的不良影响而引起消费者的越来越多的关注。在空气中存在的不同类型的污染物中，粉尘或微粒或气体尤其在近几年来，已经引起了消费者的关注。

空气中存在的微粒往往会粘附在皮肤上。即使清洁后，它们也会沉积在皮肤上。这是沉积是消费者所不喜的，因为据认为这会堵塞皮肤上的毛孔，从而导致皮肤问题。

然而，传统技术没有公开或提供用于防止或减少微粒沉积在皮肤和头皮上的解决方案。

因此，需要配制一种保护皮肤和头皮免受污染的空气的组合物。还需要提供一种组合物，该组合物在皮肤上形成膜，该膜易于剥离，用于长期皮肤应用和快速成型。此外，所述膜必须是透气的且具有适度的防水性。这样的膜将被用作第二皮肤，以保护皮肤免受污染的空气。

发明内容

申请人现已发现，可配制出具有上述所需性质的化妆品组合物。具体地，申请人已经发现可以配制一种易于剥离、经久耐用和快速成型的护肤组合物。所述膜被用作第二皮肤以保护皮肤免受污染的空气的影响，并且当同时存在活性剂时提供相应的皮肤护理治疗。

因此，本发明涉及一种化妆品组合物，该化妆品组合物在化妆品可接受的水性介质中包括：

b)2重量％至8重量％的至少一种交联淀粉。

除非另有说明，否则上述百分比以组合物总重量的重量来表示。

具体实施方式

通过阅读下面的描述和实施例，将更加清楚本发明的其他主题和特征，方面和优点。

在下文中，除非另有说明，数值范围的限值包括在该范围内，在表述“……至……”和“在……至……的范围内”中尤其如此。

此外，本说明书中使用的表述“至少一个/种”等同于表述“一个/种或多个/种”。

在整个本申请中，术语“包括”应解释为涵盖所有具体提到的特征以及可选的、附加的、未指定的特征。如本文所使用的，术语“包括”的使用还公开了其中不存在除具体提到的特征以外的特征(即“由……组成”)的实施例。

本发明的组合物用于皮肤涂敷：即，将其涂敷于皮肤和/或头皮上。

如实施例中所示，它可以在皮肤上成型，并在1至2分钟的干燥时间后迅速形成不可见/可见的膜。该膜提供皮肤保护，具有柔韧、透气、不粘腻、耐用和适度防水性。该膜可以直接从皮肤上剥离。

此外，交联淀粉与聚氨酯的组合增强了聚氨酯膜的耐水性，同时提高了膜对皮肤的亲和性并保持了聚氨酯膜的柔韧性。

本发明还涉及用于护理皮肤和/或头皮的美容方法，包括将本发明的组合物涂敷于所述皮肤和/或头皮。

本发明还涉及本发明的组合物用于护理皮肤和/或头皮的用途。

水性聚氨酯分散体

根据本发明，该组合物包括至少一种水性聚氨酯分散体。

本文所用的“水性聚氨酯分散体”是指美国专利7,445,770和/或美国专利7,452,770中公开的水性聚氨酯分散体，这两项专利的全部内容通过引用并入本文。

更具体地，本发明的水性聚氨酯分散体优选为以下A)、B)和C)的反应产物，其中：

A)符合下式的预聚物：

其中，R₁表示二羟基官能化合物的二价基团，R₂表示脂肪族或脂环族多异氰酸酯的烃基，R₃表示任选取代有离子基团的低分子量二醇的基团，n为0～5且m为>1；

B)符合式：H₂N-R₄-NH₂的至少一种扩链剂，其中，R₄表示未取代有离子基团或潜在离子基团的亚烷基或环氧亚烷基；和

C)符合式：H₂N-R₅-NH₂的至少一种扩链剂，其中，R₅表示取代有离子基团或潜在离子基团的亚烷基。

提供二价基团R₁的合适二羟基化合物包括具有两个羟基并且具有约700至约16000，优选约750至约5000的数均分子量的那些。高分子量化合物的示例包括聚酯多元醇、聚醚多元醇、多羟基聚碳酸酯、多羟基聚缩醛、多羟基聚丙烯酸酯、多羟基聚酯酰胺、多羟基聚二烯和多羟基聚硫醚。聚酯多元醇、聚醚多元醇和多羟基聚碳酸酯是优选的。这些化合物的不同混合物也在本发明的范围内。

提供烃基R₂的合适的多异氰酸酯包括分子量为约112至1000，优选为约140至400的有机二异氰酸酯。优选的二异氰酸酯是由上述通式R₂(NCO)₂表示的那些，其中，R₂表示具有4至18个碳原子的二价脂肪族烃基、具有5至15个碳原子的二价脂环族烃基、具有7至15个碳原子的二价芳脂族(araliphatic)烃基或具有6至15个碳原子的二价芳族烃基。合适的有机二异氰酸酯的示例包括四亚甲基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、环己烷-1,3-二异氰酸酯和环己烷-1,4-二异氰酸酯、1-异氰酸基-3-异氰酸甲基-3,5,5-三甲基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯或IPDI)、双-(4-异氰酸基环己基)-甲烷、1,3-双(异氰酸基甲基)-环己烷和1,4-双(异氰酸基甲基)-环己烷、双-(4-异氰酸基-3-甲基-环己基)-甲烷、甲苯二异氰酸酯(TDI)的异构体(例如2,4-二异氰甲苯、2,6-二异氰甲苯或这些异构体的混合物)、氢化的TDI、4,4'-二异氰酸二苯甲烷及其与2,4'-二异氰酸二苯甲烷和任选的2,2'-二异氰酸二苯甲烷的异构体混合物，以及1,5-二异氰酸萘。当然，可以使用二异氰酸酯的混合物。优选的二异氰酸酯是脂肪族和脂环族的二异氰酸酯。特别优选的是1,6-六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯。

在上下文中，R₃的“低分子量二醇”是指分子量为约62至700，优选62至200的二醇。它们可含有脂族基、脂环基或芳族基。优选的化合物仅包括脂族基。每分子中至多具有约20个碳原子的低分子量二醇包括乙二醇、二甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、新戊二醇、己二醇、丁基乙基丙二醇、环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,6-己二醇、双酚A(2,2-双(4-羟苯基)丙烷)、氢化的双酚A(2,2-双(4-羟基环己基)丙烷)及它们的混合物。任选地，低分子量二醇可含有离子基团或潜在离子基团。合适的含离子基团或潜在离子基团的低分子量二醇是美国专利No.3,412,054号中公开的那些，其内容通过引用并入本文。优选的化合物包括二羟甲基丁酸(DMBA)、二羟甲基丙酸(DMPA)、己二酸和含羧基的己内酯聚酯二醇。如果使用含离子基团或潜在离子基团的低分子量二醇，则它们的用量应优选使得对于聚氨酯分散体中每克聚氨酯存在<0.30meq的COOH。

使用两类扩链剂对预聚物进行增链。

第一类扩链剂具有式：H₂N-R₄-NH₂，其中，R₄表示未取代有离子基团或潜在离子基团的亚烷基或环氧亚烷基(alkylene oxide radical)。亚烷基二胺包括肼、乙二胺、丙二胺、1,4-丁二胺和哌嗪。环氧烷二胺包括3-{2-[2-(3-氨基丙氧基)乙氧基]乙氧基}丙胺(也被称为二丙基胺二甘醇或DPA-DEG，可购自于美国威斯康星州米尔顿的托玛公司(TomahProducts,Milton,Wis.))、2-甲基-1,5-戊二胺(Dytec A，来自杜邦公司(DuPont))、己二胺、异佛尔酮二胺和4,4-亚甲基二(环己胺)，以及可从美国威斯康星州米尔顿的托玛公司购得的DPA系列醚胺，包括二丙胺丙二醇、二丙胺二丙二醇、二丙胺三丙二醇、二丙胺聚(丙二醇)、二丙胺乙二醇、二丙胺聚(乙二醇)、二丙胺1,3-丙二醇、二丙胺2-甲基-1,3-丙二醇、二丙胺1,4-丁二醇、二丙胺1,3-丁二醇、二丙胺1,6-己二醇和二丙胺环己烷-1,4-二甲醇。还可以使用所列二胺的混合物。

第二类扩链剂对应于具有式：H₂N-R₅-NH₂的化合物；其中，R₅表示取代有离子基团或潜在离子基团的亚烷基。这种化合物具有离子基团或潜在离子基团并且具有与异氰酸酯基团反应的两个基团。这种化合物含有两个异氰酸酯反应性基团和离子基团或能够形成离子基团的基团。该离子基团或潜在离子基团可以选自由叔铵或季铵基、能够转化为这种基团的基团、羧基、羧酸根、磺酸基和磺酸根组成的组。能够转化成上述类型的盐基团的基团的至少部分转化发生在与水混合之前或混合期间。具体的化合物包括二氨基磺酸盐，例如N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙磺酸(AAS)的钠盐、N-(2-氨基乙基)-3-氨基乙磺酸的钠盐或N-(2-氨基乙基)-2-氨基丙酸的钠盐。

根据本发明的聚氨酯还可以包括如美国专利7,445,770和/或美国专利7,452,770所记载的在各种情况下位于链端并终止所述链的化合物(链终止剂)。

优选地，水性聚氨酯分散体具有在23℃下小于2000mPa.s，优选小于1500mPa.s，优选小于1000mPa.s的粘度。进一步优选地，水性聚氨酯分散体具有低于0℃玻璃化转变温度。

同样优选地，水性聚氨酯分散体具有基于分散体的重量，20％至60％，优选为25％至55％，并且优选为30％至55％的固体含量。

用于本发明的合适的水性聚氨酯分散体包括但不限于由Covestro(前拜耳Bayer公司)以名称

出售的水性聚氨酯分散体，例如

C1000(聚氨酯-34)、

C1001(聚氨酯-34)、

C1003(聚氨酯-32)和

C1004(聚氨酯-35)；或由万华化学集团有限公司(Wanhua ChemicalGroup Co.,Ltd)以名称CARFIL 9235(聚氨酯-2)出售的水性聚氨酯分散体。

优选地，聚氨酯是己二酸、二环己基甲烷二异氰酸酯、乙二胺、己二醇、新戊二醇和N-(2-氨基乙基)-3-氨基乙磺酸钠单体的共聚物。

优选地，聚氨酯不同于聚氨酯和聚(甲基)丙烯酸酯的互穿聚合物网络(IPN)。如本文所用，“互穿聚合物网络”是指通过使两种类型的单体同时聚合和/或交联得到的两种交织的聚合物的混合物，所得到的混合物具有单一的玻璃化转变温度。优选的是，该聚氨酯不同于Evonik公司以名称Hybridur市售的IPN。优选地，该IPN不同于Evonik公司以商品名Hybridur 875(INCI名称：聚氨酯-2(和)聚甲基丙烯酸甲酯)提供的IPN。

优选地，本发明的聚氨酯不包括任何聚(甲基)丙烯酸酯聚合物。

水性聚氨酯分散体作为活性材料，基于组合物的总重量，以约6重量％至50重量％(基于非干重)，更优选约6.5重量％至45重量％，更优选约6.5重量％至40重量％的量存在于本发明的组合物中。

交联淀粉

本发明的组合物还包括2重量％至8重量％的至少一种交联淀粉。所述交联淀粉也被称为改性淀粉。

可用于本发明的淀粉尤其是聚合物形式的大分子，其由脱水葡萄糖单元作为基本单元来组成。这些基本单元的数量和它们的组合体提供了区分直链淀粉(线性聚合物)和支链淀粉(枝状聚合物)的手段。直链淀粉和支链淀粉的相对比例以及它们的聚合度根据淀粉的植物来源而不同。

本发明中使用的淀粉分子可以来源于植物源，例如谷物、块茎、根、蔬菜和果实。因此，淀粉可以来源于选自玉米、豌豆、马铃薯、甘薯、香蕉、大麦、小麦、水稻、燕麦、西米、木薯和高粱的植物来源。淀粉优选来自马铃薯。

也可以使用上述淀粉的水解产物。

淀粉通常呈白色粉末状，不溶于冷水，具有3至100微米不等的基本粒径。

本发明组合物中使用的淀粉通过交联进行化学改性。具体地，这些反应可以由能够与淀粉分子的羟基进行反应的官能剂进行交联来进行，由此使淀粉分子彼此键合(例如具有甘油基和/或磷酸酯基)。

具体地，单淀粉磷酸酯(Am-O-PO-(OX)₂型)，双淀粉磷酸酯(Am-O-PO-(OX)-O-Am型)甚至磷三淀粉酸酯(Am-O-PO-(O-Am)₂型)或它们的混合物可通过与含磷化合物(phosphorated compounds)交联而获得。

具体地，X表示碱金属(例如钠或钾)，碱土金属(例如钙、镁)、氨盐，胺盐如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氨基-3丙二醇-1,2盐、衍生自基本氨基酸(如赖氨酸、精氨酸、肌氨酸、鸟氨酸、瓜氨酸)的铵盐。

含磷化合物可例如为三聚磷酸钠、正磷酸钠、氧氯化磷或三偏磷酸钠。

具体地，将使用双淀粉磷酸酯，或富含双淀粉磷酸酯的化合物，例如，由AVEBE公司以参考名称PREJEL VA-70-T AGGL(明胶化的羟丙基化的双木薯淀粉磷酸酯)、PREJEL TK1(明胶化的双木薯淀粉磷酸酯)或PREJEL 200(明胶化的乙酰化的双木薯淀粉磷酸酯)或由Akzo Nobel以STRUCTURE ZEA或STRUCTURE XL(明胶化的羟丙基化的双玉米淀粉磷酸酯)出售的产品。

优选地，交联淀粉是明胶化的羟丙基化的双玉米淀粉磷酸酯。

两性淀粉也可用于本发明；这些两性淀粉含有一种或多种阴离子基团和一种或多种阳离子基团。阴离子和阳离子基团可以与淀粉分子的同一反应位点或不同反应位点相关，但它们优选与同一反应位点相关。阴离子基团可以为羧酸类、磷酸根类或硫酸根类，优选为羧酸类。阳离子基团可以为伯胺类、仲胺类、叔胺型或季胺类。

两性淀粉尤其选自下式化合物：

在式中，

St-O表示淀粉分子，

R相同或不同，表示氢原子或甲基，

R’相同或不同，表示氢原子、甲基或-COOH基，

n是等于2或3的整数，

M相同或不同，表示氢原子、诸如Na、K、Li的碱金属或碱土金属、NH4、季铵或有机胺，

R”表示氢原子或具有1至18个碳原子的烷基。

这些化合物尤其记载于专利US 5,455,340和US 4,017,460中，其通过引用并入本文。

对于两性淀粉，将尤其使用具有式(I)或(I’)的淀粉。具体地，使用经由2-氯乙基氨基二丙酸改性的马铃薯淀粉，即式(I)或(I’)的淀粉，其中R、R’、R”和M为氢原子且n等于2。可以特别提及的是经由苏打中和的2-氯乙基氨基二丙酸来改性的马铃薯淀粉，其由NATIONAL STARCH以参考名称STRUCTURE SOLANACE销售。

O-羧甲基化淀粉是指用羧甲基化基团-CH₂COOH取代游离羟基的氢来改性的淀粉。它可以为原样的形式或为盐的形式，例如为碱金属盐的形式。

O-羧甲基化淀粉可以例如通过使淀粉与一氯乙酸或一氯乙酸碱金属盐(例如钠盐)反应来制备。

优选地，使用碱金属盐形式的O-羧甲基化淀粉，并且更优选使用钠盐形式的O-羧甲基化淀粉。

优选地，该O-羧甲基化淀粉使用马铃薯淀粉来制备。

O-羧甲基化淀粉还可以部分或全部交联。优选地，它是部分交联的。淀粉的交联例如可通过加热淀粉，或通过使其与诸如磷酸酯/盐、甘油的交联剂反应来进行。

甚至更优选地，O-羧甲基化淀粉是淀粉的钠盐，尤其是马铃薯、O-羧甲基化且部分交联的淀粉的钠盐。这种产品例如由AVEBE以名称PRIMOJEL销售。

交联淀粉相对于组合物的总重量以2重量％至8重量％，优选3重量％至7.5重量％，并且更优选为4重量％至6重量％的量存在于组合物中。

优选地，重量比(聚氨酯:交联淀粉)为1至7，优选为1.1至6.5。

根据本发明的组合物还包括水性介质。

水性介质

根据本发明的组合物包括水性相(即含化妆品可接受的水性介质)。

根据一具体实施方式，该组合物包括相对于组合物的总重量，量为30重量％至95重量％，优选54重量％至87重量％，并且优选60重量％至85重量％的水。

所用的水可以是无菌软化水和/或花卉水(例如玫瑰水、矢车菊水、洋甘菊水或菩提树水)，和/或泉水或天然矿泉水，例如：Vittel水、来自维希(Vichy)盆地的水、依泉(Uriage)水、理肤泉(la Roche Posay)水、拉布尔布勒(la Bourboule)水、昂吉安莱班(Enghien-les-Bains)水、圣热尔韦莱班(Saint Gervais-les-Bains)水、内里莱班(Néris-les-Bains)水、Allevar-les-Bains水、迪涅(Digne)水、梅季耶(Maizières)水、Neyrac-les-Bains水、隆勒索涅(Lons-le-Saunier)水、les Eaux Bonnes，罗什福尔(Rochefort)水、圣克里斯托(Saint Christau)水、Fumades水和朗德(Tercis-les-bains)水、雅漾(Avene)水。

水性相可包含与水混溶的至少一种溶剂。所述溶剂可选自多元醇和醇，如甘油，山梨醇，二醇诸如丁二醇、丙二醇、异戊二烯二醇、二丙二醇、己二醇、聚丙二醇、乙醇或丙二醇。

本发明的组合物可包括额外成分。所述额外成分可以是例如任何着色剂(颜料、染料……)和/或任何药学上或化妆品学上的活性剂。

此外，可以将美妆产品施加到膜上。根据其用途，可将用于皮肤护理的功能性活性剂如UV滤光剂、抗氧化剂、防斑剂、抗痤疮剂和/或抗皱剂负载在膜上。

优选地，本发明的组合物包括疏水性颗粒。疏水性颗粒可选自疏水性二氧化硅气凝胶颗粒、二氧化钛和滑石。

疏水性二氧化硅的气凝胶颗粒

优选地，根据本发明的组合物包括疏水性二氧化硅气凝胶颗粒。

气凝胶是一种超轻多孔材料，其由Kristler于1932年首次制备。

它们通常在液体介质中通过溶胶-凝胶法合成，然后通过超临界流体提取来干燥。最常用的超临界流体是超临界CO₂。这种类型的干燥能够防止孔和材料的收缩。也可使用其它类型的干燥来从凝胶开始获得多孔材料，例如(i)低温冷冻干燥，为在低温下使凝胶固化，然后使溶剂升华，和(ii)蒸发干燥。这样得到的材料分别称为低温凝胶和干凝胶。在Brinker CJ.,and Scherer G.W.,Sol-Gel Science:New York:Academic Press,1990中详细记载了溶胶-凝胶法和各种干燥方法。

“疏水性二氧化硅”是指表面经任何硅烷化试剂处理以通过Si-Rn硅基，例如三甲基硅基使OH基团官能化的任何二氧化硅，烷化试剂例如为卤代硅烷，如烷基氯硅烷；硅烷，尤其是二甲基硅氧烷，如六甲基二硅氧烷；或硅氮烷。

优选地，可用于本发明的疏水性二氧化硅的气凝胶颗粒有利地具有500至1500m²/g，优选为600至1200m²/g，甚至更好为600至800m²/g的每单位质量比面积(SM)。

优选地，可用于本发明的疏水性二氧化硅的气凝胶颗粒有利地具有以湿点(WETPOINT)测量，5mL/g至18mL/g颗粒，优选6mL/g至15mL/g，并且更好为8mL/g至12mL/g的吸油能力。

优选地，可用于本发明的疏水性二氧化硅的气凝胶颗粒有利地具有以平均直径(D[0.5])表示的小于1500μm，优选1μm至1000μm，更优选1μm至100μm，甚至更好1μm至30μm，更优选5μm至25μm，甚至更好5μm至20μm，甚至更加更优5μm至15μm的尺寸。

优选地，可用于本发明的疏水性二氧化硅的气凝胶颗粒有利地具有0.04g/cm³至0.10g/cm³，优选0.05g/cm³至0.08g/cm³的压实密度ρ。

优选地，可用于本发明的疏水性二氧化硅的气凝胶颗粒有利地具有5m²/cm³至60m²/cm³，优选10m²/cm³至50m²/cm³，甚至更好为15m²/cm³至40m²/cm³的每单位体积比面积(SV)。

根据一个优选的实施方式，根据本发明的疏水性二氧化硅的气凝胶颗粒具有5000m²/g至1500m²/g，优选为6000m²/g至1200m²/g，甚至更好为600至800m²/g的每单位质量比面积(SM)，并且具有以平均直径(D[0.5])表示的1μm至30μm的尺寸，和/或以湿点测量5至18ml/g颗粒，优选6至15ml/g颗粒，甚至更好8至12ml/g颗粒的吸油能力。

根据另一优选的实施方式，本发明中使用的疏水性二氧化硅的气凝胶颗粒具有600m²/g至800m²/g的每单位质量比面积(SM)，且具有以体积平均直径(D[0.5])表示的5μm至20μm，更好为5μm至15μm的尺寸。

每单位质量比面积可通过记载于"The journal of the American ChemicalSociety",vol.60,page 309,February 1938并且根据国际标准ISO 5794/1(附录D)的被称为BET(BRUNAUER-EMMET-TELLER)方法的氮吸收法来进行测量。BET比面积是所考虑颗粒的总比面积。

以湿点测量并表示为Wp的吸收能力对应于为获得均匀的糊状物而必须添加到100g颗粒中的油量。它是用湿点法或根据标准NF T 30-022所述的原理测定粉末吸油量的方法来测定。它对应于粉末的可用表面上吸附的油量和/或根据湿点测量法的粉末吸收的油量，如下所述：

将量为m＝2g的粉末置于玻璃板上，然后逐滴滴加油(异壬基异壬酯)。在将4至5滴油加入到粉末中之后，用刮刀进行混合，并继续加油，直到形成油和粉末的团块。在该阶段之后，每次加入一滴油，然后用刮刀研磨混合物。当得到坚硬且光滑的糊状物时，停止油的加入。这种糊状物应使其在玻璃板上铺展开而不开裂且不形成块状物。然后记下所用油的体积Vs(以mL表示)。

吸油量(吸油能力)对应于Vs/m比值。

根据本发明的气凝胶颗粒的尺寸可由商业Malvern MasterSizer 2000粒度仪通过光的静态散射来测量。根据米氏散射理论(Mie’s scattering theory)处理数据。对于各向同性的颗粒，这种理论是精确的，可以确定非球形颗粒的“有效”粒径。该理论在Van deHulst,H.C.所著的“Light Scattering by Small Particles”,Chapters 9and 10,Wiley,New York,1957的一书中有具体记载。

在本发明的框架中，可以使用被称为压实密度方案的以下方案来评估压实密度：将40g粉末倒入有刻度的试管中，然后将该试管放在STAMPF VOLUMETER公司生产的STAV2003仪器上。随后向该试管施加连续2500次压实(重复此操作，直到连续两次压实的体积差小于2％)；然后直接在试件上测量压实粉末的最终体积Vf。压实密度则由质量(m)A/f比值来确定，实际上是40/Vf(其中Vf用cm³表示，m用g表示)。

每单位体积比面积由以下关系式给出：SV＝SM×p，其中，p是以g/cm³表示的压实密度，并且SM是以m²/g表示的每单位质量比面积，如上所述。

本发明使用的疏水性二氧化硅的气凝胶颗粒优选为甲硅烷基化硅石(INCI名称)的气凝胶颗粒。

早期文献US 7,470,725中记载了在表面上通过甲硅烷化来制备改性的疏水性二氧化硅的气凝胶颗粒。

具体将使用表面被三甲基甲硅烷基改性的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒。

可用于本发明的疏水性二氧化硅气凝胶例如包括由Dow Corning以名称VM-2260(INCI名称为甲硅烷基化硅石)出售的气凝胶，其颗粒具有约1000微米的平均尺寸和600m²/g至800m²/g的每单位质量比面积。

还可以提及由Cabot以参考名称AEROGEL TLD 201、AEROGEL OGD 201和AEROGELTLD 203、ENOVA AEROGEL MT 1100、ENOVA AEROGEL MT1200销售的气凝胶。

具体地，将使用由Dow Corning以名称VM-2270(INCI名称为甲硅烷基化硅石)出售的气凝胶，其颗粒具有约5微米至15微米的平均尺寸和600m²/g至800m²/g的每单位质量比面积。

根据本发明的组合物可包括相对于组合物的总重量，量为0.01重量％至3重量％，优选为0.1重量％至1重量％，甚至更好为0.2重量％至0.5重量％的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒。

优选地，本发明的组合物基本上不包括阳离子表面活性剂和/或任何含有至少一个-NH₃ ⁺基团的化合物。

“基本上不包括”是指该组合物中阳离子表面活性剂和/或任何含有至少一个-NH₃ ⁺基团的化合物的量小于1重量％，优选小于0.5重量％，更优选小于0.1重量％。优选地，本发明的组合物不包括阳离子表面活性剂。优选地，本发明的组合物不包括任何表面活性剂。优选地，本发明的组合物不包括任何含有至少一个-NH₃ ⁺基团的化合物。

优选地，本发明的组合物不包括选自以下的任何化合物：月桂基甲基葡糖醇聚醚-10羟丙基二甲基氯化铵、聚季铵盐-59、聚季铵盐-37、西曲氯铵、山嵛基三甲基氯化铵、西曲溴铵、泛醇基羟丙基硬脂基二甲基氯化铵、硬脂酰胺丙基PG-二甲基氯化铵磷酸酯、聚季铵盐-10、山嵛基三甲基铵甲基硫酸盐、季铵盐-91、西曲铵甲基硫酸盐和肉桂酰胺丙基三甲基氯化铵。优选地，本发明的组合物不包括以下所有化合物：月桂基甲基葡糖醇聚醚-10羟丙基二甲基氯化铵、聚季铵盐-59、聚季铵盐-37、西曲氯铵、山嵛基三甲基氯化铵、西曲溴铵、泛醇基羟丙基硬脂基二甲基氯化铵、硬脂酰胺丙基PG-二甲基氯化铵磷酸酯、聚季铵盐-10、山嵛基三甲基铵甲基硫酸盐、季铵盐-91、西曲铵甲基硫酸盐和肉桂酰胺丙基三甲基氯化铵。

本发明的组合物可包括非离子表面活性剂。优选地，所述非离子表面活性剂为乙氧基化蓖麻油，优选为乙氧基化氢化蓖麻油。每摩尔蓖麻油的环氧乙烷的摩尔数为约30至约55，优选为约37至约43，最佳地为约40摩尔的环氧乙烷。最优选的非离子表面活性剂是PEG-40氢化蓖麻油。优选地，所述非离子表面活性剂以0.1重量％至1重量％，优选0.2重量％至0.8重量％的量存在。

本发明还涉及用于护理皮肤和/或头皮的美容方法，该方法包括将本发明的组合物涂敷于所述皮肤和/或头皮上。

本发明还涉及本发明的组合物护理皮肤和/或头皮的用途。

优选地，本发明的组合物施用于皮肤和/或头皮上，而不是施用在头发上。

在研究了以下构成根据本发明方法的优选实施方式的非限制性实施例之后，将更好地理解本发明。

除非另有说明，以下实施例中的量以组合物总重量的重量百分比(％w/w)表示。

实施例

使用表1中示出的以下原材料：

表1

实施例1：测试不同量的聚氨酯(PU)

通过将所涉及量的PU-35(Covestro的Baycusan C 1004)与6重量％的羟丙基淀粉磷酸酯(Structure XL)在水中混合来制备表2中的制剂1至4。

将每种制剂均匀地施用到在手背上直径约为2cm的面积上。干燥1至2分钟后，将纯水喷洒在施用的区域上，聚氨酯膜逐渐变成白色。评估所得到的膜是否能整片拾起，并观察所剥离膜的连续性。

结果见下表2：

该表的图示如下：

√：能拾起膜(剥离)/整片膜(膜的连续性)

X：不能拾起膜(剥离)/开裂(膜的连续性)。

表2

因此，包括至少6.97重量％的PU-35的组合物能够形成具有良好剥离性的膜连续性。

实施例2：测试不同量的羟丙基淀粉磷酸酯

通过将20.5重量％的活性材料PU-35(Covestro的Baycusan C 1004)与所涉及量的羟丙基淀粉磷酸酯(Structure XL)在水中混合来制备表3中的制剂5至制剂8。

评估所得膜的耐水性和铺展性。

为此，将每种制剂均匀地施用在手背上。在施用过程中评估铺展的感觉。干燥1至2分钟后，将纯水喷洒在施用的区域上。观察带有残留水的膜颜色以评估耐水性。

结果见下表3：

该表的图示如下：

铺展性：+++非常滑，+++滑，+不太滑，-一点也不滑

耐水性：++透明膜&残留水滴(膜排斥水)，+半透明膜&残留水滴(膜缓慢吸水)，-白色膜(膜快速吸水)。

表3

序号	PU-35(％活性材料)	羟丙基淀粉磷酸酯	耐水性	铺展性
					5	20.5％	1％	-	+++
6	20.5％	3％	+	++
					7	20.5％	6％	++	+
8	20.5％	9％	++	-

因此，包括3重量％至6重量％的羟丙基淀粉磷酸酯(即制剂6和制剂7)的组合物能够表现出耐水性和良好的铺展性。

实施例3：对比研究包括PU和交联淀粉的膜和包括PU和聚丙烯酸酯衍生物的膜

按所示制备表4中的制剂1至制剂12。

所得膜的评估如下：

益处1：通过涂厚测定仪(elcometer)将每种制剂涂敷在塑料板上，以形成厚度为50μm的膜。将膜置于通风橱中干燥24小时。

然后用接触角测量仪测量MilliQ水在膜上的接触角。对于每种制剂，将15μL水滴到膜上，并在接触后立即记录该水滴在膜上的接触角，记为CA0。5分钟后，记录接触角，记为CA5min。

ΔCA＝CA0–CA5min。

CA0、CA5min和ΔCA作为益处1列在表4中。

益处2：湿润后立即观察膜的颜色。T＝透明的，W＝白色。

益处3：将每种制剂施用在人的皮肤上，并评估所得膜在摩擦(模拟化妆姿势)后的鳞片化(flakiness)外观。

制剂4、6、8和10-12是相当的。

结果见下表4。

结果是，根据本发明的制剂(1-3、5、7和9)是仅有的同时提供所有三种益处1至3的制剂。

实施例4：对比研究包括PU和交联淀粉的组合物的粘度增加

按所示制备表5中的制剂1至11，A，B和C。

粘度的评估方法如下：

用经分析的制剂填充粘度计RHEOMAT 180的测量包(measuring ladle)，同时防止空气进入。在测量之前完成归零；然后在下列参数下测量制剂的粘度：

模式：手动

测量系统：75

旋转速度：200rpm

在测量仪器旋转10分钟后读取粘度值。

它对应于下式：

粘度(测量值)＝(Ktau×M)/R

其中，R＝200rpm，

Ktau＝5.46(对于系统71或M1)、54.77(对于系统72或M2)、318(对于系统73或M3)、1330.4(对于系统74或M4)、5159.8(对于系统75)。

详细地，发明人首先用Ktau(系统75，即Ktau＝5159.8)和所测量的粘度计算上述等式的M。

然后，通过合适的Ktau和M可计算实际粘度(单位为mPa.s)

举例来说，如果采用组2的制剂A，由M2测得的粘度为20。因此，采用上述制剂，得到20＝(5159.8×M)/200，因此M＝(20×200)/5159.8＝0.775。

那么，真实粘度等于(54.77-对于M2合适的Ktau×0.775)/200＝0.211Pa.s，即211mPa.s。

结果见下表5：

表5

结果表明，与仅包含聚氨酯-35分散体的制剂(组1中的制剂3)和仅包含羟丙基淀粉磷酸酯-水分散体的制剂(组1中的制剂1)相比，PU-35与羟丙基淀粉磷酸酯的组合(组1中的制剂4)显示出具有更高的粘度；这表明两种成分一起实现了使粘度增加的协同作用。

相反，聚氨酯和丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯的组合(组1的制剂5和组3的制剂9)或聚氨酯和聚丙烯酸酯交联聚合物-6的组合(组2的制剂7和组4的制剂11)没有显示出相同类型的协同作用，也没有显示出相同的粘度强度。

实施例5：对比研究包括PU和交联淀粉的膜以及包括PU和聚丙烯酸酯衍生物的膜

按所示制备表4中的制剂1至12。

如实施例3所述，测量每种制剂的接触角。

如实施例1所述，对剥离进行评估。

结果见下表6。

结果，根据本发明的制剂是仅有的提供剥离和合适接触角的制剂。

表6

Claims

1.一种化妆品组合物，所述化妆品组合物在化妆品可接受的水性介质中包括：

b)2重量％至8重量％的至少一种交联淀粉，

其中重量以相对于所述组合物的总重量的重量来表示。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述水性聚氨酯分散体是A)、B)和C)的反应产物，其中，

A)符合下式的预聚物：

3.根据权利要求2所述的组合物，其中，所述多异氰酸酯是选自以下的有机二异氰酸酯：四亚甲基二异氰酸酯；1,6-六亚甲基二异氰酸酯；十二亚甲基二异氰酸酯；环己烷-1,3-二异氰酸酯和环己烷-1,4-二异氰酸酯；1-异氰酸基-3-异氰酸甲基-3,5,5-三甲基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯或IPDI)；双(4-异氰酸基环己基)-甲烷；1,3-双(异氰酸基甲基)-环己烷和1,4-双(异氰酸基甲基)-环己烷；双-(4-异氰酸基-3-甲基-环己基)-甲烷；甲苯二异氰酸酯(TDI)的异构体，例如2,4-二异氰甲苯、2,6-二异氰甲苯、这些异构体的混合物；氢化的TDI；4,4'-二异氰酸二苯甲烷及其与2,4'-和任选的2,2'-二异氰酸基二苯甲烷的异构体混合物；1,5-二异氰酸萘和二环己基甲烷二异氰酸酯。

4.根据权利要求2或3所述的组合物，其中，所述低分子量二醇是分子量为约62至700、优选62至200且每分子至多具有约20个碳原子的二醇，优选选自乙二醇、二甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、新戊二醇、己二醇、丁基乙基丙二醇、环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,6-己二醇、双酚A(2,2-双(4-羟苯基)丙烷)、氢化的双酚A(2,2-双(4-羟基环己基)丙烷)、二羟甲基丁酸(DMBA)、二羟甲基丙酸(DMPA)、己二酸和含羧基的己内酯聚酯二醇。

5.根据权利要求2至4中任一项所述的组合物，其中，所述扩链剂B)是选自以下的亚烷基二胺：肼、乙二胺、丙二胺、1,4-丁二胺和哌嗪；或者是选自以下的环氧烷二胺：3-{2-[2-(3-氨基丙氧基)乙氧基]乙氧基}丙胺、2-甲基-1,5-戊二胺、己二胺、异佛尔酮二胺和4,4-亚甲基二-(环己胺)、二丙胺丙二醇、二丙胺二丙二醇、二丙胺三丙二醇、二丙胺聚(丙二醇)、二丙胺乙二醇、二丙胺聚(乙二醇)、二丙胺1,3-丙二醇、二丙胺2-甲基-1,3-丙二醇、二丙胺1,4-丁二醇、二丙胺1,3-丁二醇、二丙胺1,6-己二醇和二丙胺环己烷-1,4-二甲醇。

6.根据权利要求2至5中任一项所述的组合物，其中，所述扩链剂C)选自N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙磺酸的钠盐、N-(2-氨基乙基)-3-氨基乙磺酸的钠盐和N-(2-氨基乙基)-2-氨基丙酸的钠盐。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其中，所述聚氨酯不包括任何聚(甲基)丙烯酸酯聚合物。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，其中，所述水性聚氨酯分散体作为活性材料，基于所述组合物的总重量以6重量％至50重量％，更优选6.5重量％至45重量％，更优选6.5重量％至约40重量％的量存在。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物，其中，所述交联淀粉选自单淀粉磷酸酯(Am-O-PO-(OX)₂型)、双淀粉磷酸酯(Am-O-PO-(OX)-O-Am型)和三淀粉磷酸酯(Am-O-PO-(O-Am)₂型)，其中X表示碱金属诸如钠或钾，碱土金属诸如钙或镁，氨盐，胺盐诸如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氨基-3丙二醇-1,2盐，衍生自基本氨基酸诸如赖氨酸、精氨酸、肌氨酸、鸟氨酸、瓜氨酸的铵盐。

10.根据权利要求1至9中任一项所述的组合物，其中，所述交联淀粉是明胶化的羟丙基化的玉米双淀粉磷酸酯。

11.根据权利要求1至10中任一项所述的组合物，其中，所述交联淀粉相对于所述组合物的总重量，以2重量％至8重量％，优选3重量％至7.5重量％，并且优选4重量％至6重量％的含量存在于所述组合物中。

12.根据权利要求1至11中任一项所述的组合物，其中，重量比(聚氨酯:交联淀粉)为1至7，优选为1.1至6.5。

13.根据权利要求1至12中任一项所述的组合物，其中，所述组合物包括相对于所述组合物的总重量，量为30重量％至95重量％，更好为54重量％至8重量％，并且优选为60重量％至85重量％的水。

14.根据权利要求1至13中任一项所述的组合物，其中，所述组合物进一步包括疏水性颗粒，所述疏水性颗粒优选选自疏水性二氧化硅气凝胶颗粒、二氧化钛和滑石。

15.根据权利要求1至14中任一项所述的组合物，其中，所述组合物基本上不包括阳离子表面活性剂和/或任何含有至少一个-NH₃ ⁺基团的化合物。

16.用于护理皮肤和/或头皮的美容方法，所述方法包括将权利要求1至15中任一项所述的组合物施用至所述皮肤和/或头皮上。

17.权利要求1至15中任一项所述的组合物用于护理皮肤和/或头皮的用途。