护肤组合物
本发明涉及用于施加到皮肤的护肤组合物,其包含特定的聚氨酯,以及还涉及所述的聚氨酯在制备护肤产品中的用途。
护肤产品是用于施加到皮肤的化妆品组合物,例如特别是用于面部和/或身体的其它部位的化妆品组合物。该护肤产品特别用于保护抗皮肤变化例如诸如皮肤老化,干燥等等。护肤产品目的是将皮肤修复到或者将皮肤保持到它的正常生理状态。在损伤已经出现之处,角质层有助于它们的自然再生能力,即,上面的角质层受到润湿和保护。此外,应当恢复皮肤屏障层的渗透性能,并且有助于皮肤的更新。此外,在皮肤上使用之后,护肤产品应当带来柔软的皮肤感觉。
大比例的人群(大约20%)遭遇到干燥皮肤。受此影响的人群特别的是经常洗澡或者淋浴的人,老人,婴儿和幼童,糖尿病患者等等。皮肤的干燥取决于外部因素例如天气,环境影响,使用肥皂,暴露于UV辐射等等,以及取决于内部因素例如诸如皮肤病(神经性皮炎,牛皮癣,鱼鳞癣,糖尿病)和皮肤老化。皮肤干燥特别导致了皮肤外观的变化。粗糙,脱皮,失去光泽,缺少弹性等会对相关的人的健康产生不利影响。皮肤干燥可以用增湿因素的缺乏来解释,例如诸如尿素,表皮脂质和氨基酸的缺乏。这导致了正常的结合水的能力的降低。削弱了屏障功能,并且经皮的水损失增加。
为了降低/减缓水的损失,可以一方面使用亲水湿润剂例如诸如甘油,另一方面使用疏水保护性屏障成分(疏水脂质)例如诸如矿物油,羊毛脂,凡士林等等。该亲水湿润剂能够吸收角质层中的水。疏水脂质形成了惰性的封闭膜,其防止了经皮的水损失。
两种前述的降低/减缓水损失的机理具有本领域技术人员已知的缺点。在化妆品中使用高浓度亲水湿润剂在用于皮肤之后,留下了粘性的皮肤感觉。疏水脂质形成了油腻膜,这是令消费者不快的。
已经描述了在化妆品组合物中使用聚氨酯。EP1352642描述了将增溶的阴离子聚氨酯用于护肤组合物中。所用的聚氨酯优选包含2,2-羟甲基-取代的羧酸。优选给出的是使用阴离子聚氨酯于聚丙烯酸酯的混合物。该例子中所用的聚氨酯的性质是不清楚的。类似的,JP2005200320和JP2006062995描述将聚丙烯酸酯和聚氨酯的组合物作为成膜剂使用,其表现出至少20%的收缩率。WO2002010243公开了将聚氨酯用于化妆品应用中。该预聚物是使用磺基聚酯二醇来制备的。WO02070577公开将阴离子聚氨酯用于制备护肤和化妆组合物的用途。没有公开化妆品组合物的具体例子。也没有公开护肤组合物。
本发明的目标具体是提供一种护肤组合物,其在施用到皮肤上之后形成了舒适的、不粘的和不油腻的保护膜。
令人惊讶的,该目标是通过使用聚氨酯或者优选其的含水分散体来实现的,这里该聚氨酯能通过将一种或多种不溶于水的、不可分散于水的异氰酸酯官能(isocyanatfunktionell)的聚氨酯预聚物A)与至少一种或多种氨基官能的(aminofunktionell)化合物B)例如伯或者仲二胺(其具有至少一种潜离子(ionogene)或者离子基团)和其盐进行反应而获得。
本发明因此提供一种护肤组合物,其包含至少一种聚氨酯,该聚氨酯能通过将一种或多种不溶于水的、不可分散于水的、异氰酸酯官能的聚氨酯预聚物A)与一种或多种氨基官能化合物B)进行反应而获得。
此外,本发明提供一种护肤组合物,其包含至少一种聚氨酯,该聚氨酯能通过将一种或多种异氰酸酯官能的聚氨酯预聚物A)与一种或多种氨基官能化合物B)进行反应而获得,所述的异氰酸酯官能的聚氨酯预聚物A)基本上既不具有离子基团,也不具有潜离子基团。
在本发明的上下文中,术语“不溶于水的、不可分散于水的聚氨酯预聚物”具体表示本发明所用的预聚物在23℃时在水中的溶解度小于10g/l,更优选小于5g/l,并且该预聚物在23°的水中,特别是在去离子水中不产生沉淀稳定的(sedimentationsstabile)分散体。换句话说,当试图将该预聚物分散到水中时,它会沉淀出来。
优选本发明所用的聚氨酯预聚物A)具有末端异氰酸酯基团,即,该异氰酸酯基团处于该预聚物的链端。特别优选聚合物的全部链端上带有异氰酸酯基团。
此外,本发明所用的聚氨酯预聚物A)优选基本上既不具有离子基团,也不具有潜离子基团(能够形成离子的基团),即,离子和潜离子基团的含量合乎目的地低于15毫当量/100g的聚氨酯预聚物A),优选低于5毫当量,特别优选低于1毫当量和非常特别优选低于0.1毫当量/100g聚氨酯预聚物A)。
氨基官能化合物B)优选是选自伯和/或仲的胺和/或二胺。特别地,氨基官能化合物B)包括至少一种二胺。氨基官能化合物B)优选是选自具有离子或者潜离子基团的氨基官能化合物B2),和不具有离子或者潜离子基团的氨基官能化合物B1)。
在本发明一种特别优选的实施方案中,该氨基官能化合物B)包括至少一种氨基官能化合物B2),其具有离子的和/或潜离子(形成离子)基团。所用的离子基团和/或潜离子基团特别优选是磺酸盐或者磺酸基团,仍然更优选是磺酸钠基团。
在本发明另外一种优选的实施方案中,该氨基官能化合物B)包括下面的二者:具有离子基团和/或潜离子基团的氨基官能化合物B2),以及不具有离子或潜离子基团的氨基官能化合物B1)。
因此,本发明上下文中的聚氨酯是聚合化合物,其具有至少两个,优选至少三个的含有氨基甲酸酯基团的重复单元:
根据本发明,还包括的是这样的聚氨酯,其由于生产方法还具有含有脲基的重复单元:
特别是如同在异氰酸酯封端的预聚物A)与氨基官能化合物B)的反应中所形成的那些。
本发明的护肤组合物优选是含有水的(即,含水)组合物,在其中聚氨酯是以分散形式(即,基本上不溶的形式)存在的。通常,除了能够存在的任何其它的液体介质例如诸如溶剂之外,水构成了分散介质的主要成分(>50重量%),基于本发明化妆品组合物中的液体分散介质的总量,视需要还构成了唯一的液体分散介质。
本发明的护肤组合物优选具有小于80重量%,更优选小于55重量%,甚至更优选小于40重量%的挥发性有机化合物(VOC)含量,基于护肤组合物。
用于制备本发明的护肤组合物的含水聚氨酯分散体优选的挥发性有机化合物(VOC)的含量小于10重量%,更优选小于3重量%,甚至更优选小于1重量%,基于该含水聚氨酯分散体。
挥发性有机化合物(VOC)的含量在本发明上下文中是特别通过气相色谱分析来测量的。
本发明所用的不溶于水的和不可分散于水的异氰酸酯官能的聚氨酯预聚物基本上既不具有离子基团,也不具有潜离子基团。在水中的不溶性和/或缺乏在水中的可分散性指的是没有加入表面活性剂的去离子水。在本发明上下文中,这意味着离子的和/或潜离子(形成离子)基团例如特别是阴离子基团(例如羧酸根或者磺酸根)或者阳离子基团的比例小于15毫当量/100g聚氨酯预聚物A),优选小于5毫当量,特别优选小于1毫当量和非常特别优选小于0.1毫当量/100g的聚氨酯预聚物A)。
在酸性离子基团和/或潜离子基团的情况中,预聚物的酸值合乎目的地低于30mg KOH/g预聚物,优选低于10mg KOH/g预聚物。酸值表示中和1g试验样品所需的氢氧化钾的质量(单位mg)(根据DIN EN ISO 211测量)。中和的酸(即,相应的盐)自然不具有酸值或者具有低的酸值。根据本发明,相应的游离酸的酸值是决定性的。
用于制备聚氨酯的预聚物A)优选能通过将一种或多种多元醇与多异氰酸酯反应而制备,所述的多元醇选自聚醚多元醇,聚碳酸酯多元醇,聚醚聚碳酸酯多元醇和/或聚酯多元醇,在下面进行更详细的说明。
存在于本发明的护肤组合物中的聚氨酯因此经由预聚物A)而包含了优选选自下面的至少一种序列:聚醚,聚碳酸酯,聚醚-聚碳酸酯和聚酯的序列。根据本发明,这具体意味着该聚氨酯包含了这样的重复单元,其含有醚基和/或碳酸酯基或者酯基。该聚氨酯可以例如仅包含聚醚序列或者仅包含聚碳酸酯序列或者仅包含聚酯序列。但是,它们还可以具有聚醚和聚碳酸酯序列二者,例如在使用聚醚二醇制备聚碳酸酯多元醇中所形成的,这在下面进行更详细的描述。另外,它们可以具有聚醚-聚碳酸酯序列,其来自聚醚-聚碳酸酯多元醇的使用,这在下面进行更详细的描述。
特别优选的聚氨酯能使用聚合的聚醚多元醇和/或聚合的聚碳酸酯多元醇和/或聚醚-聚碳酸酯多元醇或者聚酯多元醇而获得,其每个的数均分子量优选是大约400-大约6000g/mol(这里和在下面的分子量数据的情况中,通过在23℃,在四氢呋喃中,相对于聚苯乙烯标准物的凝胶渗透色谱法来测量)。将它们用于聚氨酯或者聚氨酯预聚物的制备中,由于与多异氰酸酯的反应,而在聚氨酯中形成了相应的聚醚和/或聚碳酸酯和/或聚醚-聚碳酸酯序列或者聚酯序列,具有这些序列的相应分子量。根据本发明,特别优选给出的是这样的聚氨酯,其获自聚合的聚醚二醇和/或聚合的聚碳酸酯二醇和/或聚醚-聚碳酸酯多元醇或者聚酯多元醇,具有线型结构。
本发明的聚氨酯优选基本上是线型分子,但是也可以是支化的,其是次优选的。
本发明优选所用的聚氨酯的数均分子量是例如大约1000-200000,优选是5000-150000。
存在于本发明的护肤组合物中的聚氨酯是特别以含水分散体的形式加入到所述的组合物中的。
优选的用于本发明的聚氨酯或者聚氨酯分散体能如下而获得:
A)制备下面成分的异氰酸酯官能的预聚物:
A1)有机多异氰酸酯,
A2)聚合多元醇,优选的数均分子量是400-8000g/mol(这里和在下面的分子量数据的情况中,通过在23℃,在四氢呋喃中,相对于聚苯乙烯标准物的凝胶渗透色谱法来测量),更优选400-6000g/mol和特别优选600-3000g/mol,并且OH官能度优选是1.5-6,更优选是1.8-3,特别优选是1.9-2.1,
A3)任选的羟基官能的化合物,其分子量优选是62-399g/mol,和
A4)任选的非离子亲水化试剂,
和
B)然后将它们的游离NCO基团全部或部分与一种或多种氨基官能化合物B)例如伯和/或仲的胺和/或二胺进行反应。本发明所用的聚氨酯优选是在步骤B)之前、之中或者之后分散到水中的。
在步骤B)中与一种二胺或者多种二胺的反应特别优选是链延长来进行的。就此而言,单官能胺可以作为链终止剂另外加入来控制分子量。
作为组分B),特别可以使用胺,该胺不具有离子的或者潜离子例如阴离子亲水基团(下面的组分B1)),并且可以使用这样的胺,其具有离子的或者潜离子的例如特别是阴离子亲水基团(下面的组分B2))。
优选在预聚物反应的步骤B)中,使得组分B1)和组分B2)的混合物反应。通过使用组分B1)能够产生高的摩尔质量,而不会使得前面所制备的异氰酸酯官能的预聚物的粘度增加到妨碍加工的程度。通过使用组合的组分B1)和B2),能够实现亲水性和链长之间的最佳平衡,并因此带来了舒适的皮肤感觉。
本发明所用的聚氨酯优选具有阴离子基团,优选磺酸根基团(Sulfonatgruppe)。这些阴离子基团是经由步骤B)中胺组分B2)的反应而引入本发明所用的聚氨酯中的。本发明所用的聚氨酯任选另外具有用于亲水化的非离子组分。特别优选仅有磺酸根基团存在于本发明所用的聚氨酯中来用于亲水化;它们是经由作为组分B2)的相应的二胺而引入到聚氨酯中的。
为了实现好的沉淀稳定性,该特定聚氨酯分散体的数均粒度优选小于750nm,特别优选小于500nm,其是依靠激光关联能谱法,随后用去离子水稀释来测量的(仪器:Malvern Zetasizer 1000,MalvernInst.Limited)。
该聚氨酯分散体(其优选用于制备本发明的护肤组合物)的固含量通常是10-70重量%,优选30-65重量%,特别优选40-60重量%。固含量是通过将称重的样品在125℃加热到恒重来确定的。在恒重时,固体含量是通过重新称重所述样品来计算的。
优选这些聚氨酯分散体具有小于5重量%,特别优选小于0.2重量%的未结合的有机胺,基于该分散体的质量。在护肤组合物中的含量相应的也是低的。
合适的组分A1)的多异氰酸酯具体是本领域技术人员本身已知的脂肪族的,芳族的或者脂环族的多异氰酸酯,其的NCO官能度大于或者等于2。
这样合适的多异氰酸酯的例子是1,4-亚丁基二异氰酸酯,1,6-亚己基二异氰酸酯(HDI),异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI),2,2,4-和/或2,4,4-三甲基亚己基二异氰酸酯,异构的双(4,4‘-异氰酸酯根合环己基)甲烷或者其任何期望的异构体含量的混合物,1,4-亚环己基二异氰酸酯,4-异氰酸酯根合甲基-1,8-辛烷二异氰酸酯(壬烷三异氰酸酯),1,4-亚苯基二异氰酸酯,2,4-和/或2,6-甲代亚苯基二异氰酸酯,1,5-亚萘基二异氰酸酯,2,2‘-和/或2,4‘-和/或4,4‘-二苯基甲烷二异氰酸酯,1,3-和/或1,4-双(2-异氰酸酯根合丙-2-基)苯(TMXDI),1,3-双(异氰酸酯根合甲基)苯(XDI),和具有C1-C8-烷基基团的2,6-二异氰酸酯根合己酸烷基酯(赖氨酸二异氰酸酯)。
除了上述多异氰酸酯之外,还可以使用由下面的物质改性的官能度≥2的二异氰酸酯:异氰酸酯二聚体,异氰脲酸酯,氨基甲酸酯,脲基甲酸酯,缩二脲,亚氨基二嗪二酮或者二嗪三酮结构,以及它们按比例的混合物。
它们优选是上述类型的多异氰酸酯或者多异氰酸酯混合物,仅具有脂肪族或者脂环族键合的异氰酸酯基团或者它们的混合物,并且该混合物的平均NCO官能度是2-4,优选2-2.6和特别优选2-2.4,非常特别优选2。
特别优选在A1)中使用1,6-亚己基二异氰酸酯,异佛尔酮二异氰酸酯或者异构的双(4,4‘-异氰酸酯根合环己基)甲烷,和前述二异氰酸酯的混合物。
在A2)中,使用具有下面的数均分子量Mn的聚合多元醇:优选400-8000g/mol,更优选400-6000g/mol和特别优选600-3000g/mol。它们优选的OH官能度是1.5-6,特别优选1.8-3,非常特别优选1.9-2.1。
措词“聚合”多元醇在此具体表示所述的多元醇具有至少两个,更优选至少三个结合在一起的重复单元。
这样的聚合多元醇是聚氨酯漆料工业中本身已知的聚酯多元醇,聚丙烯酸酯多元醇,聚氨酯多元醇,聚碳酸酯多元醇,聚醚多元醇,聚酯聚丙烯酸酯多元醇,聚氨酯聚丙烯酸酯多元醇,聚氨酯聚酯多元醇,聚氨酯聚醚多元醇,聚氨酯聚碳酸酯多元醇和聚酯聚碳酸酯多元醇。它们可以单独的或者以任何所期望的彼此的混合物而用于A2)中。
优选所用的聚酯多元醇是二-和任选的三-和四醇与二-和任选的三-和四羧酸或羟基羧酸或者内酯的本身已知的缩聚物。代替该游离的多羧酸,还可以使用相应的多羧酸酐或者相应的用于制造该聚酯的低级醇的多羧酸酯。
合适的二醇的例子是乙二醇,丁二醇,二甘醇,三甘醇,聚亚烷基二醇,例如聚乙二醇,以及1,2-丙二醇,1,3-丙二醇,丁二醇(1,3),丁二醇(1,4),己二醇(1,6)和异构体,新戊二醇或者羟基新戊酸戊二醇酯,这里己二醇(1,6)和异构体,丁二醇(1,4),新戊二醇和羟基新戊酸戊二醇酯是优选的。另外,多元醇例如三羟甲基丙烷,甘油,赤藻糖醇,季戊四醇,三羟甲基苯或者三羟基乙基异氰脲酸酯也可以使用。
可以使用的二羧酸是邻苯二甲酸,间苯二甲酸,对苯二甲酸,四氢邻苯二甲酸,六氢邻苯二甲酸,环己烷二羧酸,己二酸,壬二酸,癸二酸,戊二酸,四氯邻苯二甲酸,马来酸,富马酸,衣康酸,丙二酸,辛二酸,2-甲基琥珀酸,3,3-二乙基戊二酸和/或2,2-二甲基琥珀酸。相应的酸酐也可以作为酸源来使用。
如果待酯化的多元醇的平均官能度大于2,则单羧酸例如苯甲酸和庚酸也可以另外一起使用。
优选的酸是上述类型的脂肪族或者芳香族酸。特别优选给出的是己二酸,间苯二甲酸和邻苯二甲酸。
羟基羧酸(其可以在具有端羟基的聚酯多元醇的制备中作为反应参与物来一起使用)是例如羟基己酸,羟基丁酸,羟基癸酸,羟基硬脂酸等等。合适的内酯是己内酯,丁内酯和类似物。优选给出的是己内酯。
根据本发明,用于制备所述聚氨酯的特别优选的组分A2)是数均分子量为600-3000g/mol的聚酯多元醇,特别是这样的脂肪族聚酯多元醇,其基于脂肪族羧酸和脂肪族多元醇,特别是基于己二酸和脂肪族醇,例如己二醇和/或新戊二醇。
同样可以作为组分A2)的是具有羟基的聚碳酸酯,优选是聚碳酸酯二醇,其的数均分子量Mn优选是400-8000g/mol,优选600-3000g/mol。它们能通过将碳酸衍生物例如碳酸二苯酯,碳酸二甲酯或者光气与多元醇(优选二醇)反应而获得。
这样的二醇的例子是乙二醇,1,2-和1,3-丙二醇,1,3-和1,4-丁二醇,1,6-己二醇,1,8-辛二醇,新戊二醇,1,4-二羟基甲基环己烷,2-甲基-1,3-丙二醇,2,2,4-三甲基戊二醇-1,3,二丙二醇,聚丙二醇,二丁二醇,聚丁二醇,双酚A和上述类型的内酯改性的二醇。
优选该二醇组分包含40-100重量%的己二醇,优选给出的是1,6-己二醇和/或己二醇衍生物。这样的己二醇衍生物是基于己二醇的,并且除了端OH基之外,还具有酯或者醚基。这样的衍生物是如下来获得的:通过将己二醇与过量的己内酯反应,或者通过己二醇本身醚化来得到二-或者三己二醇。
代替或者除了纯的聚碳酸酯二醇之外,在A2)中还可以使用聚醚-聚碳酸酯二醇。
带有羟基的聚碳酸酯优选具有线型结构。
聚醚多元醇同样可以用作组分A2)。
例如,特别合适的是聚氨酯化学领域中本身已知的聚丁二醇聚醚,其是通过四氢呋喃依靠阳离子开环聚合来获得的。
同样合适的聚醚多元醇是氧化苯乙烯,环氧乙烷,环氧丙烷,环氧丁烷和/或表氯醇在二-或者多官能起始物分子上的本身已知的加成产物。因此,特别可以使用聚亚烷基二醇,例如聚乙二醇,聚丙二醇和/或聚丁二醇,特别是使用具有上述优选的分子量的这些。
可以使用的合适的起始物分子都是现有技术中已知的化合物,例如诸如水,丁基二甘醇,甘油,二甘醇,三羟甲基丙烷,丙二醇,山梨糖醇,乙二胺,三乙醇胺、1,4-丁二醇。
在A2)中特别优选的组分是聚丁二醇聚醚和聚碳酸酯多元醇及其混合物,并且特别优选聚丁二醇聚醚。
在本发明优选的实施方案中,组分A2)因此是:
-混合物,其包含至少一种聚醚多元醇和至少一种聚碳酸酯多元醇,
-混合物,其包含大于一种的聚醚多元醇,或者多种不同分子量的聚醚多元醇的混合物,其特别是聚(1,4-亚丁基二醇)聚醚多元醇(例如HO-(CH2-CH2-CH2-CH2-O)x-H),
-混合物,其包含大于一种的聚醚多元醇和至少一种聚碳酸酯多元醇,以及
-特别优选是数均分子量为600-3000g/mol的聚酯多元醇,特别是这样的脂肪族聚酯多元醇,其基于脂肪族羧酸和脂肪族多元醇,特别是基于己二酸和脂肪族醇,例如己二醇和/或新戊二醇,
在这里根据定义,组分A)基本上既不具有离子基团,也不具有潜离子基团。
作为组分A3),可以选择性地使用多元醇,特别是非聚合的多元醇,其具有66-399mol/g的所规定优选的分子量范围,并且具有至多20个碳原子,例如乙二醇,二甘醇,三甘醇,1,2-丙二醇,1,3-丙二醇,1,4-丁二醇,1,3-丁二醇,环己二醇,1,4-环己烷二甲醇,1,6-己二醇,新戊二醇,对苯二酚二羟乙基醚,双酚A(2,2-双(4-羟苯基)丙烷),氢化双酚A(2,2-双(4-羟基环己基)丙烷),三羟甲基丙烷,三羟甲基乙烷,甘油,季戊四醇及其任何的期望彼此的混合物。
同样合适的是规定分子量范围的酯二醇,例如α-羟丁基-ε-羟基己酸酯,ω-羟己基-γ-羟基丁酸酯,己二酸(β-羟乙基)酯或者对苯二甲酸双(β-羟乙基)酯。
另外,作为组分A3),还可以使用单官能异氰酸酯反应性含羟基的化合物。这样的单官能化合物的例子是乙醇,正丁醇,乙二醇单丁醚,二甘醇单甲醚,二甘醇单丁醚,丙二醇单甲醚,二丙二醇单甲醚,三丙二醇单甲醚,二丙二醇单丙醚,丙二醇单丁醚,二丙二醇单丁醚,三丙二醇单丁醚,2-乙基己醇,1-辛醇,1-十二烷醇,1-十六烷醇。
在本发明的一种优选的实施方案中,本发明所用的聚氨酯包含小于大约10重量%的组分A3),优选小于5重量%的组分A3),在每种情况中基于聚氨酯的总质量,仍然更优选组分A3)不用于制备该聚氨酯。
为了制备本发明所用的聚氨酯,可以将一种或多种特别的异氰酸酯反应性非离子亲水化剂任选的用作组分A4)。该用作组分A4)的亲水化剂特别不同于组分A2)和A3)。
作为组分A4)的合适的非离子亲水化化合物是例如聚氧亚烷基醚,其具有异氰酸酯反应性基团例如羟基,氨基或者硫醇基团。优选给出的是单羟基官能(monohydroxyfunktionell)的聚氧化烯聚醚醇,其每个分子具有统计平均为5-70,优选7-55个环氧乙烷单元,其是以本身已知的方式,通过合适的起始物分子的烷氧基化来获得的(例如参见Ullmannsder technischen Chemie[乌尔曼化学工业百科全书],第4版第19卷,Verlag Chemie,Weinheim第31-38页)。它们是纯的聚环氧乙烷醚或者混合的聚氧化烯醚,在这里它们包含至少30mol%,优选至少40mol%的环氧乙烷单元,基于所存在的全部的氧化烯单元。
特别优选的非离子化合物是单官能混合的聚氧化烯聚醚,其具有40-100mol%的环氧乙烷单元和0-60mol%的环氧丙烷单元。
用于这样的非离子亲水化剂的合适的起始物分子特别是饱和的一元醇,例如甲醇,乙醇,正丙醇,异丙醇,正丁醇,异丁醇,仲丁醇,异构的戊醇,己醇,辛醇和壬醇,正癸醇,正十二烷醇,正十四烷醇,正十六烷醇,正十八烷醇,环己醇,异构的甲基环己醇或者羟甲基环己烷,3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷或者四氢糠醇,二甘醇单烷基醚,例如诸如二甘醇单丁醚,不饱和醇,例如烯丙醇,1,1-二甲基烯丙醇或者油醇,芳香族醇,例如苯酚,异构的甲酚或者甲氧基酚,芳脂族醇例如苄醇,茴香醇或者肉桂醇,仲一元胺例如二甲胺,二乙胺,二丙胺,二异丙胺,二丁胺,双(2-乙基己基)胺,N-甲基-和N-乙基环己基胺或者二环己基胺,以及杂环仲胺,例如吗啉,吡咯烷,哌啶或者1H-吡唑。优选的起始物分子是上述类型的饱和的一元醇。特别优选给出的是使用二甘醇单丁醚或者正丁醇作为起始物分子。
适于烷氧基化反应的氧化烯特别是环氧乙烷和环氧丙烷,其可以以任何期望的次序或者以混合物的形式用于该烷氧基化反应中。
组分B)优选是选自伯或者仲胺和/或二胺。它特别包括二胺。
作为组分B),特别可以使用这样的胺,其不具有离子的或者潜离子例如阴离子亲水化基团(下面的组分B1)),以及可以使用这样的胺,其具有离子的或者潜离子的例如特别是阴离子亲水化基团(下面的组分B2))。优选在预聚物反应的步骤B)中进行组分B1)和组分B2)的混合物的反应。
例如可以将有机二-或者多胺例如诸如1,2-乙二胺,1,2-和1,3-二氨基丙烷,1,4-二氨基丁烷,1,6-二氨基己烷,异佛尔酮二胺,2,2,4-和2,4,4-三甲基-1,6-亚己基二胺的异构体混合物,2-甲基五亚甲基二胺,二亚乙基三胺,4,4-二氨基二环己基甲烷,水合肼和/或二甲基乙二胺用作组分B1)。
此外,还可以将这样的化合物用作组分B1),该化合物除了伯氨基之外还具有仲氨基,或者除了氨基(伯或者仲)之外还具有OH基团。其的例子是伯/仲胺,例如二乙醇胺,3-氨基-1-甲基氨基丙烷,3-氨基-1-乙基氨基丙烷,3-氨基-1-环己基氨基丙烷,3-氨基-1-甲基氨基丁烷,链烷醇胺,例如N-氨乙基乙醇胺,乙醇胺,3-氨基丙醇,新戊醇胺。
另外,单官能异氰酸酯反应性胺化合物也可以用作组分B1),例如诸如甲胺,乙胺,丙胺,丁胺,辛胺,月桂基胺,硬脂基胺,异壬氧基丙基胺,二甲胺,二乙胺,二丙胺,二丁胺,N-甲基氨基丙基胺,二乙基(甲基)氨基丙基胺,吗啉,哌啶,及其合适的取代衍生物,二伯胺和单羧酸的酰胺化胺(Amidamine),二伯胺的单酮亚胺,伯/叔胺,例如N,N-二甲基氨基丙基胺。
作为组分B1),优选给出的是使用1,2-乙二胺,双(4-氨基环己基)甲烷,1,4-二氨基丁烷,异佛尔酮二胺,乙醇胺,二乙醇胺和二亚乙基三胺。
组分B)特别优选包括至少一种组分B2)。作为组分B2)的合适的阴离子亲水化化合物优选包含磺酸或者磺酸盐基团,特别优选是磺酸钠基团。作为组分B2)的合适的阴离子亲水化化合物特别是单-和二氨基磺酸的碱金属盐。这样的阴离子亲水化剂的例子是下面的物质的盐:2-(2-氨乙基氨基)乙磺酸,乙二胺丙基-或者-丁基磺酸,1,2-或者1,3-丙二胺-β-乙基磺酸或者牛磺酸。此外,来自WO-A 01/88006的环己基氨基丙磺酸(CAPS)的盐可以用作阴离子亲水化剂。
特别优选的阴离子亲水化剂B2)是这些试剂,其包含作为离子基团的磺酸盐基团和两个氨基基团,例如2-(2-氨乙基氨基)乙基磺酸和1,3-丙二胺-β-乙基磺酸的盐。
本发明所用的聚氨酯特别优选包含至少一种磺酸盐基团。
任选的,组分B2)中的阴离子基团还可以是羧酸盐(Carboxylat)或者羧酸基团。组分B2)因此优选是选自二氨基羧酸。但是,这种实施方案是次优选的,因为基于羧酸的组分B2)必须以更高浓度来使用。
对于亲水化来说,还可以使用阴离子亲水化剂B2)和非离子亲水化剂A4)的混合物。
在用于制备该特定的聚氨酯分散体的一种优选的实施方案中,组分A1)-A4)和B1)-B2)的用量如下,各个量之和总是100重量%:
5-40重量%的组分A1),
55-90重量%的A2),
0.5-20重量%的组分A3)和/或B1)之和,
0.1-25重量%的组分A4)和/或B2)之和,这里,基于组分A1)-A4)和B1)-B2)的总量,特别优选使用0.1-5重量%的阴离子或者潜在阴离子(potentiell anionisch)亲水化剂(Hydrophilierungsmittel)B2)。
在用于制备该特定的聚氨酯分散体的一种特别优选的实施方案中,组分A1)-A4)和B1)-B2)的用量如下,各个量之和总是100重量%:
5-35重量%的组分A1),
60-90重量%的A2),
0.5-15重量%的组分A3)和/或B1)之和,
0.1-15重量%的组分A4)和/或B2)之和,这里,基于组分A1)-A4)和B1)-B2)的总量,特别优选使用0.2-4重量%的阴离子或者潜在阴离子亲水化剂B2)。
在用于制备该特定的聚氨酯分散体的一种非常特别优选的实施方案中,组分A1)-A4)和B1)-B2)的用量如下,各个量之和总是100重量%:
10-30重量%的组分A1),
65-85重量%的A2),
0.5-14重量%的组分A3和/或B1)之和,
0.1-13.5重量%的组分A4)和/或B2)之和,这里,基于组分A1)-A4)和B1)-B2的总量,特别优选使用0.5-3.0重量%的阴离子或者潜在阴离子亲水化剂B2)。
聚氨酯分散体的制备可以在一个或多个阶段中,在均相中进行,或者在多级反应的情况中,有时候在分散相中进行。在A1)-A4)的完全的或者部分的加聚之后,优选进行分散,乳化或者溶解步骤。随后,另外的加聚或者改性任选地在分散相中进行。
就此而言,可以使用现有技术中已知的全部方法,例如诸如预聚物混合方法,丙酮法或者熔体分散法。优选给出的是使用丙酮法。
对于按照丙酮法的制备来说,用于制备异氰酸酯官能的聚氨酯预聚物的成分A2)-A4)和多异氰酸酯组分A1)通常以它们全部或者部分预先置入,并且任选地用溶剂稀释,该溶剂是可与水混溶的,但是对于异氰酸酯基团来说是惰性的,并且将该混合物加热到50-120℃的温度范围。为了提高异氰酸酯加成反应的速率,可以使用聚氨酯化学中已知的催化剂。
合适的溶剂是通常的脂肪族、酮官能的溶剂例如丙酮,2-丁酮,其不仅可以在制备开始时加入,而且任选地可以稍后的时间逐份加入。优选给出的是丙酮和2-丁酮,特别优选给出的是丙酮。加入其它没有异氰酸酯反应性基团的溶剂也是可能的,但非优选。
任选的没有在反应起始时加入的成分A1)-A4)随后被计量加入。
在由A1)-A4)制备聚氨酯预聚物的过程中,异氰酸酯基团与异氰酸酯反应性基团的物质的量比通常是1.05-3.5,优选1.1-3.0,特别优选1.1-2.5。
组分A1)-A4)反应来产生预聚物是部分或者完全地进行的,但是优选是完全进行的。因此获得聚氨酯预聚物,其包含游离异氰酸酯基团,以本体形式或者处于溶液中。
在用于将潜在的阴离子基团部分或者完全转化成为阴离子基团的中和步骤中,使用了碱例如叔胺,例如三烷基胺,其在每个烷基基团上具有1-12,优选1-6个碳原子,特别优选2-3个碳原子,或者非常特别优选碱金属碱例如相应的氢氧化物。
使用有机胺不是优选的。
可以使用的中和剂优选是无机碱,例如氨水溶液或者氢氧化钠或者氢氧化钾。
优选给出的是氢氧化钠和氢氧化钾。
所述碱的物质的量是待中和的酸基团的物质的量的50-125mol%,优选70-100mol%。该中和还可以在用已经含有中和剂的分散水进行分散同时进行。
然后,在另外的加工步骤中,在其中它还没有发生或者仅仅部分发生的情况中,所形成的预聚物是在脂肪族酮例如丙酮或者2-丁酮的帮助下溶解的。
组分A1)-A4)反应来产生预聚物是部分或者完全地进行的,但是优选是完全进行的。以此方式获得了聚氨酯预聚物,其包含游离异氰酸酯基团,以本体形式或者处于溶液中。
在阶段B)的链延长反应中,NH2-和/或NH官能的组分与预聚物的剩余异氰酸酯基团反应。优选该链延长/链终止反应是在水中分散之前进行的。
用于链延长反应的合适的组分B)特别是有机二-或者多胺B 1),例如诸如乙二胺,1,2-和1,3-二氨基丙烷,1,4-二氨基丁烷,1,6-二氨基己烷,异佛尔酮二胺,2,2,4-和2,4,4-三甲基-1,6-亚己基二胺的异构体混合物,2-甲基五亚甲基二胺,二亚乙基三胺,二氨基二环己基甲烷和/或二甲基乙二胺。
此外,还可以将这样的化合物B1)用于链延长和/或链终止,该化合物除了伯氨基之外还具有仲氨基,或者除了氨基(伯或者仲)之外还具有OH基团。其的例子是伯/仲胺,例如二乙醇胺,3-氨基-1-甲基氨基丙烷,3-氨基-1-乙基氨基丙烷,3-氨基-1-环己基氨基丙烷,3-氨基-1-甲基氨基丁烷,链烷醇胺,例如N-氨乙基乙醇胺,乙醇胺,3-氨基丙醇,新戊醇胺,用于链延长或链终止。
对于链终止来说,通常使用这样的胺B1),其具有与异氰酸酯反应性基团,例如甲胺,乙胺,丙胺,丁胺,辛基胺,月桂基胺,硬脂基胺,异壬氧基丙基胺,二甲胺,二乙胺,二丙胺,二丁胺,N-甲基氨基丙基胺,二乙基(甲基)氨基丙基胺,吗啉,哌啶,及其合适的取代衍生物,二伯胺和单羧酸的酰胺化胺,二伯胺的单酮亚胺(Monoketim),伯/叔胺,例如N,N-二甲基氨基丙基胺。
如果将对应于具有NH2或者NH基团的B2)的定义的阴离子亲水化剂用于链延长反应,则预聚物的链延长反应优选是在分散之前进行的。
链延长程度,即,用于链延长和链终止反应的化合物的NCO反应性基团与预聚物的游离NCO基团的当量比通常是40-150%,优选50-110%,特别优选60-100%。
胺组分B1)和B2)可以任选的以水-或者溶剂-稀释的形式,单独的或者以混合物的形式用于本发明的方法中,原则上可以使用任何的加入次序。
如果水或者有机溶剂共同作为稀释剂,则链延长反应所用的B)的组分中的稀释剂的含量优选是40-95重量%。
该分散优选是在链延长反应之后进行的。为此,将溶解的和链延长的聚氨酯聚合物任选的在强剪切下(例如诸如强力搅拌下)引入到分散水中,或者相反,将分散水搅拌到链延长的聚氨酯聚合物溶液中。优选将水加入到溶解的链延长聚氨酯聚合物中。
在分散步骤之后,通常然后通过蒸馏来将仍然存在于分散体中的溶剂除去。在分散过程中除去同样是可能的。
在以此方式制备的聚氨酯分散体中,残留的有机溶剂的含量典型地小于10重量%,优选小于3重量%,基于总分散体。
本发明所用的含水聚氨酯分散体的pH典型地小于8.0,优选是小于7.5,特别优选是5.5-7.5。
在本发明的上下文中,护肤组合物有利地可以以下面的形式存在:霜,洗液,乳液,凝胶,油,膏,水溶液。
本发明的护肤组合物优选包含0.1-20重量%的上述聚氨酯,特别是0.5-10重量%,在每种情况中基于该组合物的总重量。
本发明的组合物(其包含上述的聚氨酯或者它的含水分散体)应当满足前述的护肤产品的性能。在施加之后,本发明的护肤组合物至少部分地保留在皮肤上,特别是面部皮肤上,并因此例如不同于在用于皮肤上之后被除去的化妆品,例如诸如化妆品面膜和清洁产品例如肥皂等。此外,本发明的护肤组合物通常也不包括护发组合物。本发明的护肤组合物通常也不是化妆组合物,例如化妆品等等,不是化妆口红和不是指甲油等等。
在本发明的上下文中,护肤组合物的差异特别取决于它们的稠度:霜(粘稠的),洗液和乳液(可流动的),凝胶(半固体),油以及膏和水溶液(液体)。取决于它们的构成,本发明的组合物可以用作例如面霜,日霜或者晚霜,爽身水等等。任选地,本发明的组合物可以用作药物活性产品,或者包含药物活性成分。
该护肤组合物可以例如以下面的形式存在:水包油,水包硅酮,油包水,硅酮包水,油包水包油,水包油包水形式的乳液。
该组合物还可以使用发泡气体来发泡。上述乳液可以用O/W,W/O或者W/Si乳化剂,增稠剂(例如诸如水分散体(Hydrodispersion))或者固体(例如诸如皮克林乳液)来稳定。
该护肤组合物可以包含一种或多种乳化剂或者表面活性剂。
因此,特别是本发明的水包油乳液(O/W)优选包含至少一种HLB值>7的乳化剂,和任选的助乳化剂。
O/W乳化剂可以有利地选自非离子的,阴离子的,阳离子的或者两性离子的乳化剂。
非离子乳化剂包括:
a)多元醇及其乙氧基化衍生物的脂肪酸偏酯和脂肪酸酯
b)乙氧基化脂肪醇和脂肪酸
c)乙氧基化脂肪胺,脂肪酸酰胺,脂肪酸链烷醇酰胺
d)烷基酚聚二醇醚(例如X)
e)乙氧基化脂肪醇醚。
特别有利的非离子O/W乳化剂是乙氧基化脂肪醇或者脂肪酸,优选PEG-100硬脂酸酯,PEG-40硬脂酸酯,PEG-50硬脂酸酯,鲸蜡硬脂醇聚氧乙烯(20)醚,十六烷基聚氧乙烯(20)醚,硬脂基聚氧乙烯(20)醚,鲸蜡硬脂醇聚氧乙烯(12)醚,十六烷基聚氧乙烯(12)醚,硬脂醇聚氧乙烯(12)醚,单-、寡-或者聚糖与脂肪酸的酯,优选鲸蜡硬脂基葡萄糖苷,甲基葡萄糖二硬脂酸酯,单硬脂酸甘油酯(自乳化性),脱水山梨醇酯例如诸如硬脂酸脱水山梨醇酯(来自Uniqema的20和60),脱水山梨醇棕榈酸酯(40,Uniqema),甘油基硬脂基柠檬酸酯,蔗糖酯例如诸如蔗糖硬脂酸酯,PEG-20甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯),脂肪醇的二羧酸酯(酒石酸二肉豆蔻基酯)。
有利的阴离子乳化剂是皂类(例如硬脂酸或者棕榈酸的钠盐或者三乙醇胺盐),柠檬酸的酯,例如硬脂酸酯柠檬酸甘油基酯,脂肪醇硫酸盐,以及单-,二-和三烷基磷酸酯及其乙氧基化物。
阳离子乳化剂包括具有长链脂肪族基团的季铵化合物,例如二硬脂基二甲基氯化铵。
两性离子乳化剂包括:
a)烷基氨基链烷羧酸
b)甜菜碱,磺基甜菜碱
c)咪唑啉衍生物。
此外还具有天然存在的乳化剂,其包括蜂蜡,羊毛蜡,卵磷脂和固醇。
可以使用的、用于本发明的O/W乳液的合适的助乳化剂是具有8-30个碳原子的脂肪醇,链长为8-24个碳原子,特别是12-18个碳原子的饱和或者不饱和的,支化的或者未支化的链烷羧酸的单甘油酯,链长为8-24个碳原子,特别是12-18个碳原子的饱和或者不饱和的,支化的或者未支化的链烷羧酸的丙二醇酯,以及链长为8-24个碳原子,特别是12-18个碳原子的饱和或者不饱和的,支化的或者未支化的链烷羧酸的脱水山梨醇酯。
特别有利的助乳化剂是单硬脂酸甘油基酯,单油酸甘油基酯,单硬脂酸二甘油基酯,单异硬脂酸脱水山梨醇酯,蔗糖二硬脂酸酯,鲸蜡醇,硬脂醇,山萮醇,异山萮醇和聚乙二醇(2)硬脂基醚(硬脂醇聚氧乙烯(2)醚)。
在本发明的上下文中,有利的是可以使用另外的乳化剂。因此例如能够提高本发明的制剂的耐水性。合适的乳化剂是例如烷基聚甲基硅氧烷共聚多元醇(Alkylmethiconcopolyol)和烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇(Alkyl-Dimethiconcopolyol),特别是鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇,月桂基聚甲基硅氧烷共聚多元醇,W/O乳化剂,例如硬脂酸脱水山梨醇酯,硬脂酸甘油基酯,甘油硬脂酸酯,油酸脱水山梨醇酯,卵磷脂,异硬脂酸甘油基酯,多甘油基-3-油酸酯,多甘油基-3-二异硬脂酸酯,PEG-7-氢化的蓖麻油,多甘油基-4-异硬脂酸酯,丙烯酸酯/丙烯酸C10-30-烷基酯交联聚合物,异硬脂酸脱水山梨醇酯,泊洛沙姆101,多甘油基-2-二聚羟基硬脂酸酯,多甘油基-3-二异硬脂酸酯,多甘油基-4-二多羟基硬脂酸酯,PEG-30-二多羟基硬脂酸酯,二异硬脂酰多甘油基-3-二异硬脂酸酯,二醇二硬脂酸酯和多甘油基-3-二多羟基硬脂酸酯。
本发明的组合物例如特别是O/W组合物,可以有利地包含水相的增稠剂。有利的增稠剂是:
-交联的或者未交联的丙烯酸或者甲基丙烯酸均聚物或者共聚物。它们包括甲基丙烯酸或者丙烯酸的交联均聚物,丙烯酸和/或甲基丙烯酸与单体的共聚物,该单体衍生自其它丙烯酸类或者乙烯基单体,例如丙烯酸C10-30烷基酯,甲基丙烯酸C10-30-烷基酯和乙酸乙烯酯和乙烯基吡咯烷酮。
-天然来源的增稠性聚合物,例如基于纤维素,瓜尔胶,黄原胶,硬葡聚糖,结冷胶,鼠李聚糖胶和刺梧桐树胶,藻酸盐,麦芽糊精,淀粉和它的衍生物,长豆角种子淀粉,透明质酸,角叉菜胶。
-非离子,阴离子,阳离子或者两性离子有关的聚合物,例如基于聚乙二醇和它们的衍生物,或者聚氨酯。
-基于丙烯酰胺或者甲基丙烯酰胺的交联的或者未交联的均聚物或者共聚物,例如2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸的均聚物,丙烯酰胺或者甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的共聚物或者丙烯酰胺和2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸的共聚物。
特别有利的增稠剂是天然来源的增稠性聚合物,交联的丙烯酸或者甲基丙烯酸均聚物或者共聚物和2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸的交联共聚物。
非常特别有利的增稠剂是黄原胶,例如由CP Kelco在名称和下提供的产品或者名称为Rhodopol的来自RHODIA的产品,和瓜尔胶,例如在名称HP105下获自RHODIA的产品。
非常特别有利的增稠剂是甲基丙烯酸或者丙烯酸的交联均聚物,其在名称940,941,980,981,ETD 2001,EDT 2050,2984,5984和Ultrez 10下市售自Lubrizol,在名称K,L和MS下市售自3V。
非常特别有利的增稠剂是丙烯酸或者甲基丙烯酸和丙烯酸C10-30-烷基酯或者甲基丙烯酸C10-30-烷基酯的交联的共聚物,和丙烯酸或者甲基丙烯酸与乙烯基吡咯烷酮的共聚物。这样的共聚物是例如在名称1342,1382,TR1或者TR2下市售自Lubrizol和在名称P-100(INCI:丙烯酸/VP交联聚合物)下市售自ISP。
非常特别有利的增稠剂是2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸的交联共聚物。这样的共聚物是例如在名称AVC(INCI:丙烯酰二甲基牛磺酸铵/VP共聚物)下市售自Clariant。
这些增稠剂通常的存在浓度是大约0-2重量%,优选0-1重量%,基于本发明组合物的总重量。
本发明另外的组合物可以是油包水或者硅酮包水乳液。优选给出的是油包水(W/O)或者硅酮包水乳液(W/Si),其包含一种或多种HLB值≤8的硅酮乳化剂(W/S)或者一种或多种HLB值<7的W/O乳化剂和任选的一种或多种HLB值>10的O/W乳化剂。
硅酮乳化剂可以有利地选自烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇,例如诸如鲸蜡基PEG/PPG10/1聚二甲基硅氧烷共聚多元醇(EM 90,来自Evonik)或者月桂基PEG/PPG-18/18聚二甲基硅氧烷(Dow5200,来自Dow Corning Ltd.)和聚二甲基硅氧烷共聚多元醇,例如诸如PEG-10聚二甲基硅氧烷(KF-6017,来自Shin Etsu),PEG/PPG-18/18聚二甲基硅氧烷(Dow Corning 5225C,来自Dow CorningLtd.)或者PEG/PPG-19/19聚二甲基硅氧烷(Dow Corning BY-11030,来自Dow Corning Ltd.)或者三甲基甲硅烷基氨基聚二甲基硅氧烷。
该HLB值<7的W/O乳化剂可以有利地选自下面的组:具有8-30个碳原子的脂肪醇,链长为8-24,特别是12-18个碳原子的饱和和/或不饱和的,支化的和/或未支化的链烷羧酸的单甘油酯,链长为8-24,特别是12-18个碳原子的饱和和/或不饱和的,支化的和/或未支化的链烷羧酸的二甘油酯,链长为8-24,特别是12-18个碳原子的饱和和/或不饱和,支化的和/或未支化的醇的单甘油醚,链长为8-24,特别是12-18个碳原子的饱和和/或不饱和,支化的和/或未支化的醇的二甘油醚,链长为8-24,特别是12-18个碳原子的饱和和/或不饱和,支化的和/或未支化的链烷羧酸的丙二醇酯,以及链长为8-24,特别是12-18个碳原子的饱和和/或不饱和,支化的和/或未支化的链烷羧酸的脱水山梨醇酯。
特别有利的W/O乳化剂是:单硬脂酸甘油基酯,单异硬脂酸甘油基酯,单十四烷酸甘油基酯,单油酸甘油基酯,单硬脂酸二甘油基酯,单异硬脂酸二甘油基酯,丙二醇单硬脂酸酯,丙二醇单异硬脂酸酯,丙二醇单辛酸酯,丙二醇单月桂酸酯,单异硬脂酸脱水山梨醇酯,单月桂酸脱水山梨醇酯,单辛酸脱水山梨醇酯,单异油酸脱水山梨醇酯,蔗糖二硬脂酸酯,鲸蜡醇,硬脂醇,花生醇,山萮醇,异山萮醇,鲨油醇,鲛肝醇,聚乙二醇(2)硬脂基醚(硬脂醇聚氧乙烯(2)醚),单月桂酸甘油基酯,单癸酸甘油基酯和单辛酸甘油基酯。
另外的可能的W/O乳化剂选自下面的化合物:聚甘油基-2-二聚羟基硬脂酸酯,PEG-30二聚羟基硬脂酸酯,鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇和聚甘油基-3二异硬脂酸酯。
HLB值>10的O/W乳化剂可以有利地选自卵磷脂,三月桂醇聚氧乙烯(4)醚磷酸酯,聚山梨酸酯-20,聚山梨酸酯-60,PEG-22-十二烷基二醇共聚物,蔗糖硬脂酸酯和蔗糖月桂酸酯。
油增稠剂可以有利的用于稳定本发明的W/O乳液来抗沉淀或者水滴的絮凝。
特别有利的油增稠剂是有机改性的粘土,例如有机改性的斑脱土(34,来自Rheox),有机改性的锂蒙脱石(27和38,来自Rheox)或者有机改性的蒙脱石,疏水性热解硅石,这里硅烷醇基团被三甲基硅氧基所取代(R812,来自Degussa)或者被二甲基硅氧基所取代或者聚二甲基硅氧烷(R972,R974,来自Degussa,CAB-O-TS-610,“CAB-O-TS-720,来自Cabot),硬脂酸镁或者硬脂酸铝,或者苯乙烯共聚物,例如诸如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯,苯乙烯-异丙烯-苯乙烯,苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯或者苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯。
用于脂肪相的增稠剂的存在量可以是0.1-5重量%,基于该乳液的总重量,并且更好是0.4-3重量%。
含水相也可以包含稳定剂。该稳定剂可以是例如氯化钠,氯化镁或者硫酸镁及其混合物。
油可以用于W/O,W/Si和O/W乳液中。
如果存在,本发明组合物的脂肪相可以包含非挥发性油和/或挥发性油和蜡。该O/W组合物有利地包含0.01-45重量%的油,基于该组合物的总重量,和特别有利地包含0.01-20重量%的油。该W/O或者W/Si组合物有利地包含至少20重量%的油,基于组合物的总重量。
非挥发性油有利地选自矿物油,动物油,植物油或者合成来源的,极性或者非极性的油及其混合物。
本发明的化妆品或者皮肤病学乳液的脂质相可以有利地选自下面的物质:
矿物油,矿物蜡,极性油,例如癸酸或辛酸的甘油三酸酯,以及天然油,例如诸如蓖麻油,脂肪,蜡和其它天然的和合成的脂肪体,优选脂肪酸与低碳数醇(例如与异丙醇,丙二醇或者甘油)的酯,或者脂肪醇与低碳数链烷酸或者与脂肪酸的酯;
苯甲酸烷基酯;硅油例如二甲基聚硅氧烷,二乙基聚硅氧烷,二苯基聚硅氧烷,及其混合形式。
极性油有利地选自:
a)链长为3-30个碳原子的饱和和/或不饱和,支化的和/或未支化的链烷羧酸和链长为3-30个碳原子的饱和和/或不饱和,支化的和/或未支化的醇的酯,
b)芳香族羧酸和链长为3-30个碳原子的饱和和/或不饱和,支化的和/或未支化的醇的酯。
这样的酯油因此可以有利地选自:
十四烷酸异丙基酯,棕榈酸异丙基酯,硬脂酸异丙基酯,油酸异丙基酯,硬脂酸正丁基酯,月桂酸正己基酯,油酸正癸基酯,硬脂酸异辛基酯,硬脂酸异壬基酯,异壬酸异壬基酯,异壬酸异十三烷基酯,棕榈酸2-乙基己基酯,月桂酸2-乙基己基酯,异硬脂酸2-乙基己基酯,硬脂酸2-己基癸基酯,棕榈酸2-辛基十二烷基酯,椰油酸2-乙基己基酯,油酸油基酯,芥酸油基酯,瓢儿菜醇油酸酯,瓢儿菜醇芥酸酯,碳酸二辛基酯(CC)和椰油甘油酯(331),以及这样的酯的合成的、半合成的和天然的混合物,例如霍霍巴油
c)苯甲酸烷基酯类:苯甲酸C12-15-烷基酯(TN,来自Finetex)或者苯甲酸2-苯基乙基酯(X-226,来自ISP)
d)卵磷脂和脂肪酸甘油三酸酯,即,链长为8-24,特别是12-18个碳原子的饱和和/或不饱和,支化的和/或未支化的链烷羧酸的甘油三酯。例如,该脂肪酸甘油三酸酯可以选自椰油甘油酯,橄榄油,葵花籽油,大豆油,花生油,油菜籽油,杏仁油,棕榈油,椰子油,蓖麻油,麦芽油,葡萄油,红花油,月见草油,澳大利亚坚果油,杏仁油,鳄梨油等等。
e)二烷基醚和碳酸二烷基酯,例如二辛基醚(OE,来自Cognis)和/或碳酸二辛基酯(例如CC,来自Cognis)是有利的
f)饱和或者不饱和,支化的或者未支化的醇,例如诸如辛基十二烷醇。
非挥发性油同样可以有利的是非极性油,其选自支化的和未支化的烃,特别是矿物油,凡士林油,石蜡油,角鲨烷和角鲨烯,聚烯烃例如聚癸烯,氢化的聚异丁烯,C13-16异链烷烃和异十六烷。
该非极性非挥发性油可以选自非挥发性硅油。
在该非挥发性硅油中,可以给出的是聚二甲基硅氧烷(PDMS),其任选的是苯基化的,例如苯基聚三甲基硅氧烷,或者任选的是用脂肪族和/或芳香族基团或者用官能团取代的,该官能团例如是羟基,硫醇基和/或氨基;用脂肪酸,脂肪醇或者聚氧化烯改性的聚硅氧烷及其混合物。
特别有利的油是异硬脂酸2-乙基己基酯,辛基十二烷醇,异壬酸异十三烷基酯,异二十烷,椰油酸2-乙基己基酯,苯甲酸C12-15烷基酯,辛酸/癸酸甘油三酸酯,二辛基醚,矿物油,二辛基碳酸酯,椰油甘油酯,丁二醇二辛酸酯/二癸酸酯,氢化的聚异丁烯,异壬酸鲸蜡硬脂基酯,新戊酸异癸基酯,角鲨烷,C13-16异链烷烃。
本发明的组合物还可以包含蜡。
在本申请文件的上下文中,蜡被定义为亲脂性脂肪物质,其在室温(25℃)时为固体,并且在30℃-200℃的熔融温度时表现出可逆的固/液态变化。高于该熔点时,所述的蜡变成低粘度的,并且可与油混溶。
该蜡有利地选自天然蜡,例如诸如,棉花蜡,巴西棕榈蜡,蜡大戟蜡,茅草蜡,日本蜡,蒙旦蜡,甘蔗蜡,蜂蜡,羊毛蜡,虫漆,微晶蜡,地蜡(Ceresin),地蜡(Ozokerit),小冠椰子蜡,软木纤维蜡,褐煤蜡,浆果蜡,乳木果油或者合成蜡,例如石蜡,聚乙烯蜡,通过费-托合成所生产的蜡,氢化油,脂肪酸酯和甘油酯(其在25℃时是固体),有机硅蜡和衍生物(聚甲基硅氧烷的烷基衍生物,烷氧基衍生物,和/或酯)及其混合物。该蜡可以以胶质蜡颗粒稳定的分散体的形式存在,其可以通过已知的方法来制备,例如根据“Microemulsions Theory and Practice”,L.M.Prince Ed.,Academic Press(1977),第21-32页的方法。
蜡的存在量可以是0-10重量%,基于组合物的总重量,并且优选是0-5重量%。
本发明的组合物还可以包含挥发性油,其选自挥发性烃油,硅化油或者氟化油。
该挥发性油的存在量可以是0-25重量%,基于乳液的总重量,优选是0-20重量%和甚至更优选是0-15重量%。
在本申请文件的上下文中,挥发性油是这样一种油,其通过在室温和大气压力下与皮肤接触而在小于1小时内蒸发。该挥发性油在室温时是液体,并且在室温和大气压力时的蒸气压力是0.13-40000Pa(10-3-300mmHg),优选1.3-13000Pa(0.01-100mmHg)和特别优选1.3-1300Pa(0.01-10mmHg),并且沸点是150-260℃和优选是170-250℃。
烃油被理解为表示这样一种油,其基本上由碳原子和氢原子以及任选的氧原子或者氮原子形成,并且不包含硅原子或者氟原子,这里它还可以由碳原子和氢原子组成;但是它还可以包含酯基,醚基,氨基或者酰胺基团。
硅化油被理解为表示这样一种油,其包含至少一种硅原子,特别是Si-O基团。
氟化油被理解为表示这样一种油,其包含至少一个氟原子。
本发明的挥发性烃油可以选自具有下面的闪点的烃油:40-102℃,优选40-55℃和甚至更优选40-50℃。
例如该挥发性烃油是具有8-16个碳原子的挥发性烃油及其混合物,特别是支化的C8-16-链烷烃,例如具有8-16个碳原子的异链烷烃(其也称作异链烷烃),异十二烷,异癸烷,异十六烷和例如在商标名或者下供应的油;和支化的C8-16-酯,例如新戊酸异己基酯及其混合物。
该挥发性烃油例如异十二烷,异癸烷和异十六烷是特别有利的。
本发明的挥发性硅化油可以选自具有下面闪点的硅化油:40-102℃,优选高于55℃和最大95℃,并且特别优选的范围是65-95℃。
例如该挥发性硅化油是具有2-7个硅原子的直链或者环状硅油,在这里这些硅酮任选的包含具有1-10个碳原子的烷基或者烷氧基基团。
该挥发性硅化油例如八甲基环四硅氧烷,十甲基环五硅氧烷,十二甲基环六硅氧烷,七甲基己基三硅氧烷,七甲基辛基三硅氧烷,六甲基二硅氧烷,八甲基三硅氧烷,十甲基四硅氧烷,十二甲基五硅氧烷及其混合物是特别有利的。
该挥发性氟化油通常不具有闪点。
例如该挥发性氟化油是九氟乙氧基丁烷,九氟甲氧基丁烷,十氟戊烷,十四氟己烷,十二氟戊烷及其混合物。
本发明组合物的化妆可接受介质包含水和任选的适于化妆品的水可混溶性有机溶剂。
本发明组合物中所用的水可以是香水,纯净的软化水,矿物水,热水和/或海水。
在O/W组合物的情况中,水的份额可以是40-95重量%,优选50-90重量%,非常特别是60-80重量%,基于组合物的总重量。在W/O组合物的情况中,水的份额是0-60重量%,优选是10-50重量%,非常优选是30-50重量%,基于组合物的总重量。
优选的溶剂是例如具有C1-4碳原子的脂肪族醇,例如乙醇和异丙醇;多元醇及其衍生物,例如丙二醇,二丙二醇,1,3-丁二醇,聚丙二醇,二醇醚例如单-,二-或者三丙二醇或者单-,二-或者三甘醇的烷基(C1-4)醚,及其混合物。
在本发明的组合物中,(一种或多种)溶剂的数量份额可以是例如0-25重量%和优选0-10重量%,基于组合物的总重量。
用于制备护肤品的本发明的组合物可以另外的包含化妆品中通常使用的添加剂,例如抗氧化剂,光保护剂和/或其它助剂和添加剂,例如诸如乳化剂,界面活性物质,消泡剂,增稠剂,表面活性剂,活性成分,湿润剂,填料,UV滤光剂,成膜剂,溶剂,聚结剂,香味物质,臭味吸附剂,香味剂,凝胶形成剂和/或其它聚合物分散体,例如诸如基于聚丙烯酸酯的分散体,颜料,染料,流动助剂和/或触变剂,柔顺剂,软化剂,防腐剂。不同添加剂的使用数量范围是本领域技术人员已知的,并且是例如0-25重量%,基于组合物的总重量。
本发明的化妆品组合物还可以包含感觉添加剂(sensorischAdditive)。感觉添加剂被理解为表示无色的或者白色的、矿物的或者合成的、薄片状的、球形的或者伸长的惰性颗粒或者非颗粒感觉添加剂,其例如进一步提高了配制剂的感官性能和例如留下了柔软的或者柔滑的皮肤感觉。
该感觉添加剂在本发明组合物中的存在量例如可以是0-10重量%,基于组合物的总重量,并且优选是0-7%。
在本发明上下文中有利的颗粒感觉添加剂是滑石,云母,二氧化硅,高岭土,淀粉及其衍生物(例如木薯淀粉,双淀粉磷酸酯,淀粉辛烯基琥珀酸铝和钠等等),热解硅石,颜料(其既不具有主要的UV滤过效果,也不具有着色效果,例如诸如氮化硼等等),氮化硼,碳酸钙,磷酸二钙,碳酸镁,碳酸氢镁,羟基磷灰石,微晶纤维素,合成聚合物的粉末,例如聚酰胺(例如在商标名下市售的聚合物),聚乙烯,聚-β-丙胺酸,聚四氟乙烯聚丙烯酸酯,聚氨酯,月桂酰-赖氨酸,有机硅树脂(例如在商标名下市售自Kobo ProductsInc.的聚合物),聚亚乙烯/丙烯腈空心颗粒(来自Akzo Nobel)或者氧化硅的空心颗粒(Silica来自MAPRECOS)。
有利的非颗粒感觉添加剂可以选自聚二甲基硅氧烷醇(例如DowCorning 1503 Fluid,来自Dow Corning Ltd.),有机硅共聚物(例如二乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚物,Dow Corning HMW 2220,来自Dow Corning Ltd.)或者有机硅弹性体(例如聚二甲基硅氧烷交联聚合物,Dow Corning 9040有机硅弹性体共混物,来自Dow CorningLtd.)。
本发明的组合物任选还可以包含遮光剂,这里该遮光剂的总量是0重量%-30重量%,0重量%-20重量%,特别有利的是0重量%-10重量%,基于本发明组合物的总重量。该遮光剂(或者UV滤光剂)可以特别地选自有机滤光剂,物理滤光剂及其混合物。
本发明的组合物可以包含UV-A滤光剂,UV-B滤光剂或者宽带滤光剂。所用的UV滤光剂可以是油溶性的或者水溶性的。下面所列出的UV滤光剂列表当然是非限制性的。
UV-B滤光剂的例子是:
·(1)水杨酸衍生物,特别是水杨酸酯,水杨酸辛基酯和水杨酸(4-异丙基苄基)酯;
·(2)肉桂酸衍生物,特别2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯,其在名称Parsol下获自Givaudan和4-甲氧基肉桂酸异戊基酯;
·(3)液体β,β′-二苯基丙烯酸酯衍生物,特别是2-乙基己基α,β′-二苯基丙烯酸酯或者氰双苯丙烯酸辛酯,其在名称UVINUL下获自BASF;
·(4)对氨基苯甲酸衍生物,特别是4-(二甲基氨基)苯甲酸(2-乙基己基)酯,4-(二甲基氨基)苯甲酸戊基酯;
·(5)3-亚苄基樟脑衍生物,特别是3-(4-甲基亚苄基)樟脑,其在名称EUSOLEX下市售自Merck,3-亚苄基樟脑,亚苄基樟脑磺酸和聚丙烯酰氨基甲基亚苄基樟脑;
·(6)2-苯基苯并咪唑-5-磺酸,其在名称EUSOLEX下市售自Merck;
·(7)1,3,5-三嗪衍生物,特别是:-2,4,6-三[对-(2′-乙基己基-1′-氧羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪,其在名称UVINUL下由BASF提供,和-二辛基丁酰氨基三嗪酮,其在名称UVASORB下由Sigma 3V提供;
·(8)亚苄基丙二酸的酯,特别是4-甲氧基亚苄基丙二酸二(2-乙基己基)酯和3-(4-(2,2-双乙氧基羰基乙烯基)-苯氧基)丙烯基)甲氧基硅氧烷/二甲基硅氧烷共聚物,其在名称SLX下获自Roche Vitamines;和
·(9)这些滤光剂的混合物。
UV-A滤光剂的例子是:
·(1)二苯甲酰甲烷衍生物,特别4-(叔丁基)-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷,其在名称PARSOL下由Givaudan提供和1-苯基-3-(4’-异丙基苯基)丙烷-1,3-二酮;
·(2)苯-1,4-[二(3-亚甲基樟脑-10-磺酸)],任选的是完全的或者部分中和的,在名称MEXORYL下市售自Chimex。
·(3)2-(4’-二乙基氨基-2’-羟基苯甲酰)苯甲酸己基酯(以及氨基二苯甲酮);
·(4)硅烷衍生物或者聚有机硅氧烷,具有二苯甲酮基团;
·(5)邻氨基苯甲酸酯,特别是基邻氨基苯甲酸酯,其是在名称NEO HELIOPAN下由Symrise提供的;
·(6)化合物,其每个分子中包含至少两个苯并偶氮基基团或者至少一个苯并重氮基基团,特别是1,4-双-苯并咪唑偶氮基亚苯基-3,3’,5,5′-四磺酸及其盐,其市售自Symrise;
·(7)苯并咪唑基吲哚的硅衍生物(其是N-取代的),或者苯并呋喃基吲哚的硅衍生物,特别是:-2-[1-[3-[1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧]二硅氧烷基]丙基]-1H-苯并咪唑-2-基]苯并唑;-2-[1-[3-[1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧]二硅氧烷基]丙基]-1H-苯并咪唑-2-基]苯并噻唑;-2-[1-(3-三甲基硅烷基丙基)-1H-苯并咪唑-2-基]苯并唑;-6-甲氧基-1,1′-双(3-三甲基硅烷基丙基)1H,1′H-[2,2′]二苯并咪唑基苯并唑;-2-[1-(3-三甲基硅烷基丙基)-1H-苯并咪唑-2-基]苯并噻唑;其描述在专利申请EP-A-1028120中;
·(8)三嗪衍生物,特别是2,4-双[5-1(二甲基丙基)苯并唑-2-基-(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪,其在名称K2A下由3V提供;和
·(9)其混合物。
宽带滤光剂的例子是:
·(1)二苯甲酮衍生物,例如-2,4-二羟基二苯甲酮(二苯甲酮-1);-2,2’,4,4′-四羟基二苯甲酮(二苯甲酮-2);-2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(二苯甲酮-3),在名称UNIVNUL下获自BASF;-2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸(二苯甲酮-4),及其磺酸盐形式(二苯甲酮-5),在名称UVINUL下市售自BASF;-2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基二苯甲酮(二苯甲酮-6-);-5-氯-2-羟基二苯甲酮(二苯甲酮-7-);-2,2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮(二苯甲酮-8);-2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基二苯甲酮-5,5′-二磺酸(二苯甲酮-9-)的二钠盐;-2-羟基-4-甲氧基-4′-甲基二苯甲酮(二苯甲酮-10);-二苯甲酮-11;-2-羟基-4-(辛氧基)二苯甲酮(二苯甲酮-12)。
·(2)三嗪衍生物,特别是2,4-双{[4-2-乙基己氧基]-2-羟基}-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪,其在名称TINOSORB下由CibaGeigy提供,和2,2′-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)4-(1,1,3,3-四甲基丁基)酚],其在名称TINOSORB下获自Ciba Geigy;和
·(3)2-(1H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-[2-甲基-3-[1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧]二硅氧烷基]丙基]酚,其的INCI名称是三唑甲酚(Drometrizole)三硅氧烷。
还可以使用多种滤光剂的混合物和UV-B滤光剂,UV-A滤光剂和宽带滤光剂的混合物,以及与物理滤光剂的混合物。
在物理滤光剂中,可以给出的是钡的硫酸盐,钛的氧化物(二氧化钛,无定形的或者处于金红石和/或锐钛矿形式的晶体),锌的氧化物,铁的氧化物,锆的氧化物,铈的氧化物,硅的氧化物,锰的氧化物或者其混合物。该金属氧化物可以以颗粒的形式存在,并且具有处于微米或者纳米范围(纳米颜料)的尺寸。该纳米颜料的平均粒度是例如5-100nm。
本发明的护肤组合物此外可以包含湿润剂。
在本发明的上下文中,特别有利的湿润剂或者增湿剂是例如甘油,聚甘油,山梨糖醇,二甲基异山梨醇,乳酸和/或乳酸盐,特别是乳酸钠,丁二醇,丙二醇,生物多糖胶-1,野大豆,羟基乙基脲,乙基己氧基甘油,吡咯烷酮羧酸和脲。另外,特别有利的是使用选自下面的聚合“增湿剂”:水溶性的和/或水溶胀性的和/或可借助水凝胶化的多糖。特别有利的是例如透明质酸,壳聚糖和/或富含海藻糖的多糖,其是在名称FucogelTM 1000下获自SOLABIA S.A.。
在本发明的上下文中,特别有利的可以使用水溶性抗氧化剂,例如诸如维生素,例如抗坏血酸及其衍生物。维生素E及其衍生物,以及维生素A及其衍生物是非常特别有利的。
本发明组合物中另外的有利的活性成分是α-羟基酸,例如二醇酸,乳酸,苹果酸,酒石酸,柠檬酸和扁桃酸,β-羟基酸,例如水杨酸,及其酰化衍生物,2-羟基链烷酸及其衍生物;天然活性成分和/或其衍生物,例如诸如α-硫辛酸,叶酸,八氢番茄红素,D-生物素,辅酶Q10,α-葡糖基芸香苷,肉碱,肌肽,天然和/或合成异类黄酮,肌氨酸,肌氨酸酐,牛磺酸和/或[β]-丙胺酸以及8-十六烯-1,16-二羧酸(双酸,CAS号20701-68-2;临时INCI名称十八烯二酸)和/或甘草查尔酮A和植物提取物。
本发明将参考实施例进行说明,虽然它们不理解为是限制性的。除非另有指示,否则全部的数量数据,份额和百分比是基于重量和总量的或者是基于组合物的总重量的。
实施例:
除非另有指示,否则全部的分析测量指的是在23℃温度的测量。
固态或者固体含量是通过将称重样品在125℃加热到恒重来测量的。在恒重时,固体含量是通过重新称重样品来计算的。
除非另有明确的指示,否则NCO含量是根据DIN-EN ISO 11909以体积法测量的。
对于游离NCO基团的控制是依靠IR光谱(频带在2260cm-1)来进行的。
这些所述的粘度是依靠旋转粘度测量法,根据DIN 53019,在23℃使用来自德国Ostfildern的Anton Paar Germany GmbH的旋转粘度计来测量的。
聚氨酯分散体的平均粒度(以数均粒度给出)是在用去离子水稀释之后,依靠激光关联能谱法(仪器:Malvern Zetasizer 1000,Malver Inst.Limited)进行测量的。
所用的物质和缩写:
二氨基磺酸盐:NH2-CH2CH2-NH-CH2CH2-SO3Na(45%浓度的水溶液)
2020/C2200:聚碳酸酯多元醇,OH值是56mg KOH/g,数均分子量2000g/mol(Bayer MaterialScience AG,Leverkusen,德国)
2000:聚丁二醇多元醇,OH值是56mg KOH/g,数均分子量是2000g/mol(BASF AG,德国路德维希港)
1000:聚丁二醇多元醇,OH值是112mg KOH/g,数均分子量是1000g/mol(BASF AG,德国路德维希港)
聚醚LB 25:基于环氧乙烷/环氧丙烷的单官能聚醚,数均分子量是2250g/mol,OH值是25mg KOH/g(Bayer MaterialScience AG,Leverkusen,德国)
实施例1:聚氨酯分散体1
将987.0g的2000(组分A2)),375.4g的1000(组分A2)),761.3g的C2200(组分A2))和44.3g的聚醚LB 25(组分A4))在标准搅拌设备中加热到70℃。然后加入237.0g的1,6-亚己基二异氰酸酯(组分A1))和313.2g的异佛尔酮二异氰酸酯(组分A1))的混合物,将该混合物在120℃搅拌,直到达到理论NCO值。将最终的预聚物用4830g的丙酮溶解,并且这样冷却到50℃,然后计量加入25.1g的乙二胺(组分B1)),116.5g的异佛尔酮二胺(组分B1)),61.7g的二氨基磺酸盐(组分B2))和1030g的水的溶液。随后的搅拌时间是10min。然后通过加入1250g的水来分散该混合物。真空蒸馏除去溶剂。
所形成的白色分散体具有下面的性能:
固含量: 61%
粒度(LKS): 312nm
粘度(粘度计,23℃):241mPas
pH(23℃): 6.02
实施例2:聚氨酯分散体2
将450g的1000(组分A2))和2100g的2000(组分A2))加热到70℃。然后,加入225.8g的1,6-亚己基二异氰酸酯(组分A1))和298.4g的异佛尔酮二异氰酸酯(组分A1))的混合物,并且将该混合物在100-115℃搅拌,直到低于理论NCO值。将该最终的预聚物用50℃的5460g丙酮溶解,然后计量加入29.5g的乙二胺(组分B1)),143.2g的二氨基磺酸盐(组分B2))和610g的水的溶液。随后的搅拌时间是15min。然后通过加入1880g的水来分散该混合物。真空蒸馏除去溶剂,获得储存稳定的分散体。
固含量: 56%
粒度(LKS): 276nm
粘度: 1000mPas
实施例3:聚氨酯分散体3
将1649.0g的平均分子量为1700g/mol的己二酸,己二醇和新戊二醇的聚酯(组分A2))加热到65℃。然后加入291.7g的1,6-亚己基二异氰酸酯(组分A1)),并且将该混合物在100-115℃搅拌,直到低于理论NCO值。将该最终的预聚物用50℃的3450g丙酮溶解,然后计量加入16.8g的乙二胺(组分B1)),109.7g的二氨基磺酸盐(组分B2))和425g的水的溶液。随后的搅拌时间是15min。然后通过加入1880g的水来分散该混合物。真空蒸馏除去溶剂,获得储存稳定的分散体。
固含量:42%
粒度(LKS):168nm
粘度: 425mPas
pH: 7.07
实施例4:聚氨酯分散体4
将340g的平均分子量为1700g/mol的己二酸,己二醇和新戊二醇的聚酯(组分A2))加热到65℃。然后加入60.1g的1,6-亚己基二异氰酸酯(组分A1)),并且将该混合物在105℃搅拌,直到低于理论NCO值。将该最终的预聚物用50℃的711g丙酮溶解,然后计量加入2.1g的乙二胺(组分B1)),32.4g的二氨基磺酸盐(组分B2))和104.3g的水的溶液。随后的搅拌时间是15min。然后通过加入1880g的水来分散该混合物。真空蒸馏除去溶剂,获得储存稳定的分散体。
固含量: 40%
粒度(LKS):198nm
粘度: 700mPas
pH: 6.31
实施例5:聚氨酯分散体5
将450g的1000(组分A2))和2100g的2000(组分A2))加热到70℃。然后,加入225.8g的1,6-亚己基二异氰酸酯(组分A1))和298.4g的异佛尔酮二异氰酸酯(组分A1))的混合物,并且将该混合物在100-115℃搅拌,直到低于理论NCO值。将该最终的预聚物用50℃的5460g丙酮溶解,然后计量加入351g的二氨基磺酸盐(组分B2))和610g的水的溶液。随后的搅拌时间是15min。然后通过加入1880g的水来分散该混合物。真空蒸馏除去溶剂,获得储存稳定的分散体。
固含量:40%
粘度: 1370mPas
应用实施例:
下表中的数量数据是重量%的,基于组合物的总量。
O/W乳液
1Pemulen TR-1,Lubrizol
2Aristoflex AVC,Clariant
3UtraThix P-100,ISP
4Carbopol 980,Lubrizol
5Carbopol Ultrez 10,Lubrizol
6Carbopol 981,Lubrizol
W/O乳液
7Tapioca Pure,National Starch
8Dry Flo-PC,National Starch
9Cleargum CO 01,Roquette
W/Si乳液
10Keltrol CG-T,CP Kelco
水分散体
11Aristoflex AVC,Clariant
12Pemulen TR-1,Lubrizol
13Keltrol CG-T,CP Kelco
14Cleargum CO 01,Roquette