CN114259956B - 一种表面梳状结构高分子微球的制备方法 - Google Patents
一种表面梳状结构高分子微球的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114259956B CN114259956B CN202111526620.5A CN202111526620A CN114259956B CN 114259956 B CN114259956 B CN 114259956B CN 202111526620 A CN202111526620 A CN 202111526620A CN 114259956 B CN114259956 B CN 114259956B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polymer microsphere
- microsphere
- polymer
- reaction
- gma
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 title claims abstract description 101
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 68
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N Chloroacetyl chloride Chemical compound ClCC(Cl)=O VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 7
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims abstract description 6
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 6
- HKVFISRIUUGTIB-UHFFFAOYSA-O azanium;cerium;nitrate Chemical compound [NH4+].[Ce].[O-][N+]([O-])=O HKVFISRIUUGTIB-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 6
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 238000005915 ammonolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- -1 chloracetyl functional groups Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 claims description 5
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims description 5
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 4
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract description 11
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 9
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 8
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 4
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 4
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 4
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 4
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002307 Dextran Polymers 0.000 description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000001042 affinity chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 238000002715 modification method Methods 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229920000936 Agarose Polymers 0.000 description 1
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 1
- 108091003079 Bovine Serum Albumin Proteins 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000001554 Hemoglobins Human genes 0.000 description 1
- 108010054147 Hemoglobins Proteins 0.000 description 1
- 102000016943 Muramidase Human genes 0.000 description 1
- 108010014251 Muramidase Proteins 0.000 description 1
- 108010062010 N-Acetylmuramoyl-L-alanine Amidase Proteins 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229940098773 bovine serum albumin Drugs 0.000 description 1
- 238000007265 chloromethylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013375 chromatographic separation Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 239000004325 lysozyme Substances 0.000 description 1
- 229960000274 lysozyme Drugs 0.000 description 1
- 235000010335 lysozyme Nutrition 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006557 surface reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
本发明公开了一种表面梳状结构高分子微球的制备方法，将聚苯乙烯/二乙烯基苯微球分散于二氯乙烷中，加入氯乙酰氯和无水三氯化铝进行反应，清洗、烘干后制得表面含有氯乙酰氯功能基团的聚合物微球；将含有氯乙酰功能基团的聚合物微球加入氢氧化钠溶液，回流，制得羟基聚合物微球；将羟基聚合物微球和去离子水混合保温，通氮除氧后加入硝酸铈铵溶液，反应后加入GMA单体，通氮搅拌反应，洗涤，制得表面接枝GMA的聚合物微球；将表面接枝GMA的聚合物微球进行氨解反应或与IDA反应制得表面梳状结构高分子微球。本发明制备的高分子微球可以提高聚合物微球的表面亲水性，降低其非特异性吸附，提高目标生物分子的吸附容量。
Description
技术领域
本发明涉及及高分子微球的表面修饰方法领域，尤其涉及一种表面梳状结构高分子微球的制备方法。
背景技术
目前，亲和色谱柱里的填料通常以硅胶或多糖材料为基质。硅胶对压力相对稳定，其耐受操作压力可达到300 atm，然而，硅胶在碱性范围内不稳定，当pH大于9时，在水中的溶解度显著增加，当pH超过10.7时，硅胶便开始溶解，因此，其使用范围受到了很大的限制。多糖材料如琼脂糖、葡聚糖等，它们具有较强的亲水性，与生化物质有着良好的相容性，被认为是理想的色谱填料。但是，多糖材料也有它的缺点，如机械强度太低、化学稳定性差以及在色谱柱中的流速太慢，因此，影响了它的广泛应用。与传统多糖材料为基质的色谱填料相比，以单分散聚合物微球为基质的亲和色谱填料具有耐压性高、柱压低、在高流速下不产生变形、耐酸碱稳定性高和传质障碍低等诸多优势，是生物大分子纯化分离的理想色谱填料。
选用聚合物微球作为亲和色谱填料也面临一个难以解决的问题，由于它的高疏水性而引起的非特异性吸附，导致对目标生物分子的选择性不高。为了提高聚合物微球载体的亲水性，需要对聚合物微球进行表面功能化修饰。一种方法是将亲水性高分子（如聚乙烯醇、聚乙二醇、葡聚糖）直接吸附在微球的表面（参考文献Polymer. 2005, 46: 3700-3707；Langmuir. 1995, 11: 2344-2347），但是简单的物理吸附，在使用过程中亲水性高分子很容易脱落下来，不利于它的应用。另外一种方法是对聚合物微球进行表面化学修饰，它主要包括聚合物微球的磺化、硝化、氯甲基化和酰基化反应（参考文献Chem J Chin Univ.2007, 28: 580-583； Polymer Bulletin. 1996, 37: 565-572）。
但是对于高交联度的聚合物微球来说，现有的表面修饰方法只能获得较低容量的表面功能基团，并且微球的表面疏水性很强，对目标生物分子的选择性低，非特异性吸附高。因此，如何提高聚合物微球的表面亲水性，降低其非特异性吸附，以及如何提高目标生物分子的吸附容量是当前色谱分离技术研究中的一个难题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种表面梳状结构高分子微球的制备方法，以解决上述技术问题。
为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：一种表面梳状结构高分子微球的制备方法，包括如下步骤，
S1)将聚苯乙烯/二乙烯基苯微球分散于二氯乙烷中，加入氯乙酰氯和无水三氯化铝进行反应，清洗、烘干后制得表面含有氯乙酰氯功能基团的聚合物微球；
S2)将含有氯乙酰功能基团的聚合物微球加入氢氧化钠溶液，回流，制得羟基聚合物微球；
S3)将羟基聚合物微球和去离子水混合保温，通氮除氧后加入硝酸铈铵溶液，反应后加入GMA单体，通氮搅拌反应，洗涤，制得表面接枝GMA的聚合物微球；
S4)将表面接枝GMA的聚合物微球进行氨解反应或与IDA反应制得表面梳状结构高分子微球。
作为进一步的优化，S1中反应的温度为30-40℃，反应时间为12-24h；清洗条件为依次用乙醇、去离子水清洗；烘干温度为85-100℃。
作为进一步的优化，S2中回流时间为10-12h。
作为进一步的优化，S3中保温采用水浴保温，保温温度为60-70℃，通氮除氧时间为0.5-1h，反应时间为0.5-1h，通氮搅拌反应6-8h。
作为进一步的优化，S4为将表面接枝GMA的聚合物微球进行氨解反应，制得含阴离子交换基团微球。
作为进一步的优化，S4为将表面接枝GMA的聚合物微球加入二乙胺水溶液中，制得含阴离子交换基团微球Poly-g-GMA-DEA。
作为进一步的优化，S4为将表面接枝GMA的聚合物微球与IDA反应，制得含IDA螯合基团微球。
作为进一步的优化，S4为在IDA的钠盐中加入表面接枝GMA的聚合物微球，通过加入Na2CO3溶液调节pH值，制得IDA螯合基团微球Poly-g-GMA-IDA。
作为进一步的优化，pH值为10-11。
与已有技术相比，本发明的有益效果体现在：
1.本发明制备的高分子聚合物微球具有较高容量的表面功能基团；
2.本发明制备的高分子聚合物微球具有较高的表面亲水性，降低了其非特异性吸附；
3.本发明制备的高分子聚合物微球可以提高目标生物分子的吸附容量；
4.本发明制备工艺简单，易于产业化。
附图说明
图1为本发明表面梳状结构高分子微球的结构图。
具体实施方式
以下是本发明的具体实施例，结合附图对本发明的技术方案作进一步的描述，但本发明并不限于这些实施例。
实施例1
一种表面梳状结构高分子微球的制备方法，包括如下步骤：
S1）称量聚苯乙烯/二乙烯基苯微球10g和二氯乙烷120g，加入4.4 g氯乙酰氯和2g无水三氯化铝，30℃反应24h，依次用乙醇、去离子水清洗，于90℃下烘干，得到表面含有氯乙酰氯功能基团聚合物微球；
S2）称量S1中氯乙酰氯功能基团微球5g，加入10%氢氧化钠溶液，回流12h，用水清洗3次，90℃下烘干待用；
S3）称量S2中微球5g，加入100 ml去离子水、在60 ˚C下混合搅拌，通氮气除氧1 h，加入10 ml 0.1 M的硝酸铈铵溶液（溶解在1 M HNO3中），30 min后加入10 ml 甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA），反应6 h，反应结束后，用去离子水反复洗涤产物，得到的表面接枝GMA的聚合物微球，用Poly-g-GMA表示。其结构示意图可如图1所示；
S4）称量S3中Poly-g-GMA微球1 g，加入100 ml 50%（V/V）的二乙胺（DEA）的水溶液中，在80 ˚C振荡反应24 h，将微球用去离子水反复洗涤后加入乙醇胺（EA）中，40 ˚C振荡反应4 h，得到表面阴离子交换基团微球，产物用Poly-g-GMA-DEA表示，溶菌酶的吸附容量达到5000mmol/g。
实施例2
一种表面梳状结构高分子微球的制备方法，包括如下步骤：
S1）称量聚苯乙烯/二乙烯基苯微球20g和二氯乙烷200g，加入8g氯乙酰氯和3g无水三氯化铝，30℃反应24h，依次用乙醇、去离子水清洗，于90℃下烘干，得到表面含有氯乙酰氯功能基团聚合物微球；
S2）称量S1中氯乙酰氯功能基团微球5g，加入10%氢氧化钠溶液，回流12h，用水清洗3次，90℃下烘干待用；
S3）称量S2中微球5g，加入100 ml去离子水、在60 ˚C下混合搅拌，通氮气除氧1 h，加入10 ml 0.1 M的硝酸铈铵溶液（溶解在1 M HNO3中），30 min后加入10 ml甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA），反应6 h，反应结束后，用去离子水反复洗涤产物，得到的表面接枝GMA的聚合物微球，用Poly-g-GMA表示；
S4）在50 ml水中加入1.6 g IDA 和1 g NaOH混合均匀，然后加入S3中Poly-g-GMA微球1 g，用2 M 碳酸钠溶液调节pH至10-11，混合液在60 ˚C反应12 h，用去离子水反复清洗3次，得到表面IDA螯合基团微球，产物用Poly-g-GMA-IDA表示，通过螯合金属铜离子（Cu2 +），吸附牛血红蛋白的含量达到5000mmo/g。
实施例3
一种表面梳状结构高分子微球的制备方法，包括如下步骤：
S1）称量聚苯乙烯/二乙烯基苯微球10g和二氯乙烷120g，加入4.4 g氯乙酰氯和2g无水三氯化铝，30℃反应24h，依次用乙醇、去离子水清洗，于90℃下烘干，得到表面含有氯乙酰氯功能基团聚合物微球；
S2）称量S1中氯乙酰氯功能基团微球10g，加入20%氢氧化钠溶液，回流12h，用水清洗3次，90℃下烘干待用；
S3）称量S2中微球5g，加入100 ml去离子水、在60 ˚C下混合搅拌，通氮气除氧1 h，加入10 ml 0.1 M的硝酸铈铵溶液（溶解在1 M HNO3中），30 min后加入10 ml 甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA），反应6 h，反应结束后，用去离子水反复洗涤产物，得到的表面接枝GMA的聚合物微球，用Poly-g-GMA表示；
S4）称量S3中Poly-g-GMA微球1 g，加入100 ml 50%（V/V）的乙二胺（EDA）的水溶液中，在70 ˚C振荡反应24 h，用去离子水清洗3次，得到表面氨基微球，产物用Poly-g-GMA-NH2表示，用电导滴定检测表面氨基功能基团为2000mmol/g；牛血清蛋白吸附容量达到3000mmol/g。
本文中所描述的具体实施例仅仅是对本发明精神作举例说明。本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，但并不会偏离本发明的精神或者超越所附权利要求书所定义的范围。
Claims (9)
1.一种表面梳状结构高分子微球的制备方法，其特征在于，包括如下步骤，
S1)将聚苯乙烯/二乙烯基苯微球分散于二氯乙烷中，加入氯乙酰氯和无水三氯化铝进行反应，清洗、烘干后制得表面含有氯乙酰氯功能基团的聚合物微球；
S2)将含有氯乙酰功能基团的聚合物微球加入氢氧化钠溶液，回流，制得羟基聚合物微球；
S3)将羟基聚合物微球和去离子水混合保温，通氮除氧后加入硝酸铈铵溶液，反应后加入GMA单体，通氮搅拌反应，洗涤，制得表面接枝GMA的聚合物微球；
S4)将表面接枝GMA的聚合物微球进行氨解反应或与IDA反应制得表面梳状结构高分子微球。
2.根据权利要求1所述的表面梳状结构高分子微球的制备方法，其特征在于，S1中反应的温度为30-40℃，反应时间为12-24h；清洗条件为依次用乙醇、去离子水清洗；烘干温度为85-100℃。
3.根据权利要求1所述的表面梳状结构高分子微球的制备方法，其特征在于，S2中回流时间为10-12h。
4.根据权利要求1所述的表面梳状结构高分子微球的制备方法，其特征在于，S3中保温采用水浴保温，保温温度为60-70℃，通氮除氧时间为0.5-1h，反应时间为0.5-1h，通氮搅拌反应6-8h。
5.根据权利要求1所述的表面梳状结构高分子微球的制备方法，其特征在于，S4为将表面接枝GMA的聚合物微球进行氨解反应，制得含阴离子交换基团微球。
6.根据权利要求5所述的表面梳状结构高分子微球的制备方法，其特征在于，S4为表面接枝GMA的聚合物微球加入二乙胺反应，制得含阴离子交换基团微球Poly-g-GMA-DEA。
7.根据权利要求1所述的表面梳状结构高分子微球的制备方法，其特征在于，S4为将表面接枝GMA的聚合物微球与IDA反应，制得含IDA螯合基团微球。
8.根据权利要求7所述的表面梳状结构高分子微球的制备方法，其特征在于，S4为在IDA的钠盐中加入表面接枝GMA的聚合物微球，通过加入Na2CO3溶液调节pH值，制得IDA螯合基团微球Poly-g-GMA-IDA。
9.根据权利要求8所述的表面梳状结构高分子微球的制备方法，其特征在于，pH值为10-11。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111526620.5A CN114259956B (zh) | 2021-12-14 | 2021-12-14 | 一种表面梳状结构高分子微球的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111526620.5A CN114259956B (zh) | 2021-12-14 | 2021-12-14 | 一种表面梳状结构高分子微球的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114259956A CN114259956A (zh) | 2022-04-01 |
| CN114259956B true CN114259956B (zh) | 2023-06-09 |
Family
ID=80826989
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111526620.5A Active CN114259956B (zh) | 2021-12-14 | 2021-12-14 | 一种表面梳状结构高分子微球的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114259956B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115282298B (zh) * | 2022-07-21 | 2023-10-20 | 苏州知益微球科技有限公司 | 一种单分散钇-90高分子微球的制备方法及应用 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104945631A (zh) * | 2015-05-18 | 2015-09-30 | 浙江大学 | 一种新型的接枝型树状大分子微球的制备方法 |
| CN105396628A (zh) * | 2015-12-06 | 2016-03-16 | 杭州飞山浩科技有限公司 | 多乙烯多胺接枝改性聚苯乙烯-二乙烯基苯离子色谱填料的制备方法 |
| CN106478974A (zh) * | 2016-10-19 | 2017-03-08 | 扬州倍赛德生物科技有限公司 | 一种pva接枝键合聚苯乙烯‑二乙烯基苯交联微球亲水改性方法 |
| CN109206623A (zh) * | 2018-11-14 | 2019-01-15 | 华东理工大学 | 亲水性gma-dvb聚合物微球及其制备方法和离子色谱柱 |
| CN112756016A (zh) * | 2020-12-11 | 2021-05-07 | 安徽皖仪科技股份有限公司 | 一种接枝型阴离子交换树脂色谱填料及其制备方法 |
| CN115286821A (zh) * | 2022-09-05 | 2022-11-04 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种壳聚糖功能化微球及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7276254B2 (en) * | 2002-05-07 | 2007-10-02 | Xerox Corporation | Emulsion/aggregation polymeric microspheres for biomedical applications and methods of making same |
-
2021
- 2021-12-14 CN CN202111526620.5A patent/CN114259956B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104945631A (zh) * | 2015-05-18 | 2015-09-30 | 浙江大学 | 一种新型的接枝型树状大分子微球的制备方法 |
| CN105396628A (zh) * | 2015-12-06 | 2016-03-16 | 杭州飞山浩科技有限公司 | 多乙烯多胺接枝改性聚苯乙烯-二乙烯基苯离子色谱填料的制备方法 |
| CN106478974A (zh) * | 2016-10-19 | 2017-03-08 | 扬州倍赛德生物科技有限公司 | 一种pva接枝键合聚苯乙烯‑二乙烯基苯交联微球亲水改性方法 |
| CN109206623A (zh) * | 2018-11-14 | 2019-01-15 | 华东理工大学 | 亲水性gma-dvb聚合物微球及其制备方法和离子色谱柱 |
| CN112756016A (zh) * | 2020-12-11 | 2021-05-07 | 安徽皖仪科技股份有限公司 | 一种接枝型阴离子交换树脂色谱填料及其制备方法 |
| CN115286821A (zh) * | 2022-09-05 | 2022-11-04 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种壳聚糖功能化微球及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 董祥芝等.基于GMA-IDA-Cu2+ 螯合作用识别BSA的温敏印迹聚合物.2020,第第40卷卷(第第1期期),134-139. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114259956A (zh) | 2022-04-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9944784B2 (en) | Temperature-responsive polymer particles in protein separation applications | |
| US4336161A (en) | Composite materials comprising deformable xerogel within the pores of particulate rigid supports useful in chromatography | |
| US20140263011A1 (en) | Novel chromatographic media based on allylamine and its derivative for protein purification | |
| CN1042434C (zh) | 交联甲基丙烯酸酐共聚物 | |
| US8092682B2 (en) | Matrix for separation of polyethers and method of separation | |
| US20110065900A1 (en) | Separation method utilizing polyallylamine ligands | |
| AU778045B2 (en) | Process for making fluorinated polymer adsorbent particles | |
| CN114259956B (zh) | 一种表面梳状结构高分子微球的制备方法 | |
| CN101797523A (zh) | 除去碘化物的方法 | |
| CZ2003462A3 (cs) | Funkcionalizovaná polymerní média pro separaci analytů | |
| Zhu et al. | Recent development of monolithic materials as matrices in microcolumn separation systems | |
| US6746608B2 (en) | Use of adsorbent polymer particles in DNA separation | |
| CN113024718B (zh) | 一种大孔丙烯酸弱碱阴离子交换树脂的制备方法 | |
| WO2013187512A1 (ja) | アルカリ耐性を有するイオン交換温度応答性吸着材、及びその製造方法 | |
| JP4207362B2 (ja) | 耐アルカリ性高強度陰イオン交換体及びその製造方法 | |
| CN102114416B (zh) | 一种蛋白质分子印迹聚合物颗粒的制备方法 | |
| CN112871147B (zh) | 一种用于去除单抗中多聚体的层析介质的制备方法 | |
| CN113019349A (zh) | 一种阴离子色谱固定相的制备方法 | |
| CN111330652B (zh) | 一种单分散高载量亲水性离子交换聚甲基丙烯酸酯微球的制备方法 | |
| CN114700056A (zh) | 表面接枝型聚合酰胺季铵盐型阴离子色谱固定相及制备方法与用途 | |
| CN1982431A (zh) | 一种微型快速蛋白水解酶反应器及其制备 | |
| CN109880148B (zh) | 一种表面印迹材料的制备及其在谷氨酸对映体拆分中的应用 | |
| GB1600241A (en) | Ampholytic materials | |
| JPH0564748A (ja) | イオン交換体 | |
| Lei et al. | Synthesis of a macroporous hydrophilic ternary copolymer and its application in boronate-affinity separation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP02 | Change in the address of a patent holder | ||
| CP02 | Change in the address of a patent holder |
Address after: Room 403, Building 1, Zone II, Nanocity, Suzhou Industrial Park, Suzhou Area, China (Jiangsu) Pilot Free Trade Zone, Suzhou 215000, Jiangsu Province, China Patentee after: SUZHOU KNOWLEDGE & BENEFIT SPHERE TECH. Co.,Ltd. Address before: 215000 East Side of Chang'an Road, Wujiang Economic and Technological Development Zone, Suzhou City, Jiangsu Province (Science and Technology Pioneering Park) Patentee before: SUZHOU KNOWLEDGE & BENEFIT SPHERE TECH. Co.,Ltd. |