CN114243207A - 一种紫外光固化改性聚烯烃电池隔膜的制备方法 - Google Patents

一种紫外光固化改性聚烯烃电池隔膜的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114243207A
CN114243207A CN202111420767.6A CN202111420767A CN114243207A CN 114243207 A CN114243207 A CN 114243207A CN 202111420767 A CN202111420767 A CN 202111420767A CN 114243207 A CN114243207 A CN 114243207A
Authority
CN
China
Prior art keywords
coating
preparation
diaphragm
modified polyolefin
ultraviolet
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202111420767.6A
Other languages
English (en)
Inventor
杨锋
刘泓麟
李守占
吴桐
曹亚
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sichuan University
Original Assignee
Sichuan University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sichuan University filed Critical Sichuan University
Priority to CN202111420767.6A priority Critical patent/CN114243207A/zh
Publication of CN114243207A publication Critical patent/CN114243207A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/403—Manufacturing processes of separators, membranes or diaphragms
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/411—Organic material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/411—Organic material
    • H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
    • H01M50/417—Polyolefins
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/431—Inorganic material
    • H01M50/434—Ceramics
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/449—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure

Abstract

本发明公开了一种紫外光固化改性聚烯烃电池隔膜的制备方法，包括如下步骤：按一定质量比称取带双键的丙烯酸酯类低聚物和光引发剂，混合均匀后得到UV涂料；将纳米二氧化硅陶瓷粉体分散在UV涂料中，球磨后得到均匀的有机‑无机固化涂料；采用微凹辊涂覆的方式将步骤S2得到的涂料均匀的涂覆在聚烯烃隔膜表面；将涂覆后的隔膜置于紫外箱中固化，收卷，得到高性能锂离子电池隔膜。本发明引入紫外固化手段实现有机－无机涂覆改性隔膜，采用可光固化的聚酯材料作为粘接剂替代传统陶瓷涂覆隔膜的粘接剂PVDF，提高了隔膜的电解液相容性，安全性能和电化学性能，所述锂离子电池隔膜的热收缩率低于3％，离子电导率能达0.93mS/cm。

Description

一种紫外光固化改性聚烯烃电池隔膜的制备方法
技术领域
本发明涉及锂离子电池隔膜改性技术领域，具体涉及一种紫外光固化改性聚烯烃电池隔膜的制备方法。
背景技术
自上世纪90年代商用以来，具有循环寿命长、自放电率低、能量密度高和质量轻等优点的锂离子电池(LIBs)，在众多二次电池中脱颖而出，使其在小型便携设备、中型动力系统和大型能量储存系统等领域中得到广泛应用。但是目前应用在新能源汽车中的LIBs表现处明显的动力不足且充放电速率较慢等缺点，因此限制了LIBs在动力电池行业的进一步推广应用。而大型电能储存和转化系统需要更高的能量密度，因此研究开发高能量密度和高安全系数的LIBs得到广泛的关注。
近年来我国大力推动高能量密度和高安全系数的LIBs的开发和应用。LIBs主要由正负极、隔膜和电解液组成，其中隔膜在电池中主要起隔绝正负极，防止两极相互接触，同时为锂离子的传输提供通道的作用。隔膜作为电池中的非活性元件，其性质对电池的循环寿命和安全性能具有重要的影响。目前商业多采用具有较高化学稳定性和机械强度的聚烯烃微孔膜作为LIBs隔膜。受聚烯烃材料本身性质的影响，聚烯烃微孔膜存在热收缩严重、击穿强度低、电解液浸润性差等问题，不能满足锂离子电池对高功率、高能量密度和高安全性能日益提高的要求。
陶瓷复合隔膜是在聚烯烃微孔膜的基础上，以高性能锂离子电池的需求为基础而发展起来。顾名思义，隔膜结构中既包括有机材料，也包括无机陶瓷材料。有机材料赋予复合隔膜足够的柔韧性，满足锂离子电池装配工艺的要求，同时与聚烯烃类隔膜相似，在高温条件下，有机组分熔融而堵塞隔膜孔道，赋予复合隔膜闭孔功能，在一定程度上防止电池短路；无机材料分布在复合隔膜的三维结构中，形成特定的刚性骨架，凭借极高的热稳定性可有效防止隔膜在热失控条件下发生收缩、熔融；同时无机材料，特别是陶瓷材料热传导率低，进一步防止电池中的某些热失控点扩大形成整体热失控，提高电池的安全性；陶瓷粒子表面分布大量的—OH等亲液性基团，可提高隔膜对电解液的亲和性，进而改善锂离子电池的大电流充放电性能；多数陶瓷材料为两性氧化物，复合隔膜中的陶瓷粒子可以部分吸收电解液中由于微量水存在而生成的HF等杂质，提升电池的使用寿命。
目前无机陶瓷粒子涂覆的粘接剂主要采用的是聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚偏二氟乙烯-六氟丙烯(PVDF-HFP)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等，只可溶于有机溶剂，例如丙酮、二甲基亚砜(DMSO)、四氢呋喃(THF)等。这使得涂装过程不环保且成本较高。而且在陶瓷涂覆隔膜生产过程中，由于溶剂的存在，涂覆后存在不可避免的干燥过程，使得生产效率低，成本高。在使用的过程中陶瓷层与聚烯烃隔膜基材的粘接力较弱，易出现陶瓷层脱落的现象。因此，亟需一种绿色环保、成本更低的锂电池隔膜的制备方法，
发明内容
为解决现有技术中存在的问题，本发明提供了一种紫外光固化改性聚烯烃电池隔膜的制备方法，引入紫外固化手段实现有机－无机涂覆改性隔膜，提高了隔膜的电解液相容性，安全性能和电化学性能，解决了上述背景技术中提到的问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种紫外光固化改性聚烯烃电池隔膜的制备方法，包括如下步骤：
S1、按一定质量比称取带双键的丙烯酸酯类低聚物和光引发剂，混合均匀后得到UV涂料；
S2、将纳米二氧化硅陶瓷粉体分散在UV涂料中，球磨后得到均匀的有机-无机固化涂料；
S3、采用微凹辊涂覆的方式将步骤S2得到的涂料均匀的涂覆在聚烯烃隔膜表面；
S4、将涂覆后的隔膜置于紫外箱中固化，收卷，得到高性能锂离子电池隔膜。
优选的，所述步骤S1中带双键的丙烯酸酯类低聚物和光引发剂的质量比为：96:4。
优选的，所述的带双键的丙烯酸酯类低聚物是聚乙二醇二丙烯酸酯，不饱和聚酯，聚氨基丙烯酸酯，环氧丙烯酸酯中的任意一种；所述的光引发剂是2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮，二苯基-(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧磷，2-羟基-4-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮中的任意一种。
优选的，在步骤S2中，所述的纳米二氧化硅陶瓷粉体与UV涂料的质量比为3～6:4～7。
优选的，所述的球磨时间为10～14h。
优选的，在步骤S3中，所述的涂覆厚度为1～4μm。
优选的，所述的紫外箱中紫外灯的功率为2.5KW，波长为260～360nm，所述固化的时间为30秒。
优选的，所述锂离子电池隔膜的热收缩率低于3％，离子电导率能达0.93mS/cm。
本发明的有益效果是：本发明方法将紫外光固化体系引入陶瓷涂覆改性聚烯烃隔膜中，采用具有一定流动性且可紫外光固化的涂料作为粘接剂，与陶瓷颗粒复合涂覆在隔膜上，然后通过紫外固化，得到有机-无机改性的高性能隔膜，本发明体系不采用溶剂，涂装过程绿色环保，紫外固化替代干燥步骤，固化前后不用干燥，且紫外固化时间极短，能大大提高生产效率，节约生产时间，降低成本，本发明中除了陶瓷颗粒的电解液亲和性外，引入的PEGDA(带双键的丙烯酸酯类低聚物，引入的双键在UV的作用下形成交联网络结构)也具有一定的电解液亲和性，可以显著提高隔膜的电解液浸润性。
附图说明
图1为本发明方法制备步骤流程示意图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
制备方法的步骤如图1所示，(1)：配制UV固化涂料：将聚乙二醇二丙烯酸酯(Mn＝600)与光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(光引发剂1173)均匀混合，按照重量份计，PEGDA96份，光引发剂4份，质量比为96:4。
(2)：配制有机－无机固化涂料：将直径为500nm的SiO2颗粒加入均匀混合后的UV固化涂料中，按照重量份计，SiO230份，UV固化涂料70份，质量比为3:7，球磨12小时，得到均匀稳定的有机－无机固化涂覆浆料。
(3)：电池隔膜选用15μm聚丙烯干法单向拉伸隔膜作为基膜，将基膜送入涂覆装置，使用步骤(2)配置的有机－无机固化涂料进行涂覆，采用微凹辊涂覆的方式涂覆于电池隔膜单侧，涂覆厚度为1～4μm。
(4)：将经过步骤(3)涂覆后的电池隔膜送入2.5KW，波长260～360nm的紫外固化箱中，固化30秒，然后收卷，得到有机－无机紫外固化改性的锂离子电池复合隔膜。
实施例2
本实例与实例1的不同之处在于：配制UV固化涂料中，采用环氧丙烯酸酯和2-羟基-4-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮，有机－无机固化涂料的配制中，按照重量份计，纳米二氧化硅陶瓷粉体40份，UV固化涂料60份，其余不变。
实施例3
本实例与实例1的不同之处在于：配制UV固化涂料中，采用聚氨基丙烯酸酯和二苯基-(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧磷，有机－无机固化涂料的配制中，按照重量份计，纳米二氧化硅陶瓷粉体50份，UV固化涂料50份，其余不变。
实施例4
本实例与实例1的不同之处在于：有机－无机固化涂料配制中，按照重量份计，纳米二氧化硅陶瓷粉体60份，UV固化涂料40份，其余不变。
对比例1
对比例1与实例1的不同之处在于：直接使用实例1中步骤(3)采用的15μm的聚丙烯干法单向拉伸隔膜作为对比样品。
将实例1～4和对比例1得到的隔膜在相同的条件下进行性能测试，结果如表1所示。
表1锂离子电池隔膜性能测试结果对比
Figure BDA0003377272620000051
Figure BDA0003377272620000061
其中热收缩率是在160℃下处理半个小时的尺寸收缩率。
由表1的Gurly值来看，实例1～4的陶瓷涂覆隔膜透气度较好，但较对比例1存在一定的堵孔现象。
通过测试其吸液率，来表征涂覆隔膜与电解液的浸润性，可以看出实例1～4的复合隔膜的电解液浸润性大大提高。
热收缩率数据表明，有机－无机涂覆改性后的隔膜具有较好的尺寸稳定性，在160℃下，聚丙烯基材隔膜发生较大的尺寸收缩，而表面的固化有机－无机涂层可以起到支撑层的作用，其热收缩率低于3％，可以大大的提高电池的安全性能。
将实例1～4和对比例1的隔膜装入2032纽扣电池后，测试其离子电导率，其数据表明，虽然实例1～4的Gurly值高于对比例1，但实例1～4具有优异的离子电导率。
以上实验数据说明，本发明引入紫外固化手段实现有机－无机涂覆改性隔膜可以提高隔膜的电解液相容性，安全性能和电化学性能。此外本发明在涂覆生产过程中，不使用溶剂，绿色环保，且不用干燥，固化时间短，降低了生产成本。
本发明采用可光固化的聚酯材料作为粘接剂替代传统陶瓷涂覆隔膜的粘接剂PVDF，将光固化涂料涂覆在隔膜上进行光固化，在隔膜表面直接成膜，再将改性后的隔膜组装入锂离子电池中。本发明改善了隔膜的电解液亲和性，同时提高隔膜的热稳定性，从而提高锂离子电池的安全性能。
尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换,凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种紫外光固化改性聚烯烃电池隔膜的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1、按一定质量比称取带双键的丙烯酸酯类低聚物和光引发剂，混合均匀后得到UV涂料；
S2、将纳米二氧化硅陶瓷粉体分散在UV涂料中，球磨后得到均匀的有机-无机固化涂料；
S3、采用微凹辊涂覆的方式将步骤S2得到的涂料均匀的涂覆在聚烯烃隔膜表面；
S4、将涂覆后的隔膜置于紫外箱中固化，收卷，得到高性能锂离子电池隔膜。
2.根据权利要求1所述的紫外光固化改性聚烯烃电池隔膜的制备方法，其特征在于：所述步骤S1中带双键的丙烯酸酯类低聚物和光引发剂的质量比为：96:4。
3.根据权利要求1所述的紫外光固化改性聚烯烃电池隔膜的制备方法，其特征在于：所述的带双键的丙烯酸酯类低聚物是聚乙二醇二丙烯酸酯，不饱和聚酯，聚氨基丙烯酸酯，环氧丙烯酸酯中的任意一种；所述的光引发剂是2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮，二苯基-(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧磷，2-羟基-4-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮中的任意一种。
4.根据权利要求1所述的紫外光固化改性聚烯烃电池隔膜的制备方法，其特征在于：在步骤S2中，所述的纳米二氧化硅陶瓷粉体与UV涂料的质量比为3～6:4～7。
5.根据权利要求1所述的紫外光固化改性聚烯烃电池隔膜的制备方法，其特征在于：所述的球磨时间为10～14h。
6.根据权利要求1所述的紫外光固化改性聚烯烃电池隔膜的制备方法，其特征在于：在步骤S3中，所述的涂覆厚度为1～4μm。
7.根据权利要求1所述的紫外光固化改性聚烯烃电池隔膜的制备方法，其特征在于：所述的紫外箱中紫外灯的功率为2.5KW，波长为260～360nm，所述固化的时间为30秒。
8.根据权利要求1所述的紫外光固化改性聚烯烃电池隔膜的制备方法，其特征在于：所述锂离子电池隔膜的热收缩率低于3％，离子电导率能达0.93mS/cm。
CN202111420767.6A 2021-11-26 2021-11-26 一种紫外光固化改性聚烯烃电池隔膜的制备方法 Pending CN114243207A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111420767.6A CN114243207A (zh) 2021-11-26 2021-11-26 一种紫外光固化改性聚烯烃电池隔膜的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111420767.6A CN114243207A (zh) 2021-11-26 2021-11-26 一种紫外光固化改性聚烯烃电池隔膜的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN114243207A true CN114243207A (zh) 2022-03-25

Family

ID=80751293

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111420767.6A Pending CN114243207A (zh) 2021-11-26 2021-11-26 一种紫外光固化改性聚烯烃电池隔膜的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114243207A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023226052A1 (zh) * 2022-05-27 2023-11-30 深圳市星源材质科技股份有限公司 涂覆浆料、隔膜、隔膜的制备方法及电池

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101874319A (zh) * 2007-11-29 2010-10-27 株式会社Lg化学 具有多孔涂层的隔膜、制备该隔膜的方法及具有该隔膜的电化学装置
CN103756550A (zh) * 2014-01-16 2014-04-30 中国科学院化学研究所 一种单组分杂化水性防覆冰涂料及其涂层的制备方法与应用
CN104157810A (zh) * 2013-05-15 2014-11-19 比亚迪股份有限公司 一种隔膜、其制备方法及一种锂离子电池
US20170162848A1 (en) * 2014-06-30 2017-06-08 Chengdu Zhongke Laifang Power Science & Technology Co., Ltd. Water-based composition used for modifying diaphragm for lithium ion batteries and modified diaphragm and batteries
CN109742302A (zh) * 2019-01-15 2019-05-10 江苏安瑞达新材料有限公司 高电解液润湿性的锂离子电池隔膜及其制备方法
CN112928386A (zh) * 2021-01-22 2021-06-08 江苏厚生新能源科技有限公司 一种功能性涂料及其制备方法和应用

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101874319A (zh) * 2007-11-29 2010-10-27 株式会社Lg化学 具有多孔涂层的隔膜、制备该隔膜的方法及具有该隔膜的电化学装置
CN104157810A (zh) * 2013-05-15 2014-11-19 比亚迪股份有限公司 一种隔膜、其制备方法及一种锂离子电池
CN103756550A (zh) * 2014-01-16 2014-04-30 中国科学院化学研究所 一种单组分杂化水性防覆冰涂料及其涂层的制备方法与应用
US20170162848A1 (en) * 2014-06-30 2017-06-08 Chengdu Zhongke Laifang Power Science & Technology Co., Ltd. Water-based composition used for modifying diaphragm for lithium ion batteries and modified diaphragm and batteries
CN109742302A (zh) * 2019-01-15 2019-05-10 江苏安瑞达新材料有限公司 高电解液润湿性的锂离子电池隔膜及其制备方法
CN112928386A (zh) * 2021-01-22 2021-06-08 江苏厚生新能源科技有限公司 一种功能性涂料及其制备方法和应用

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023226052A1 (zh) * 2022-05-27 2023-11-30 深圳市星源材质科技股份有限公司 涂覆浆料、隔膜、隔膜的制备方法及电池

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111653717B (zh) 一种复合隔膜的制备方法、复合隔膜和锂离子电池
CN111653828B (zh) 一种固态电解质薄膜及其制备方法和固态电池的组装方法
CN113764625B (zh) 硫化物硅基负极片及其制备方法、全固态锂离子电池
CN108550835B (zh) 一种磷酸铁锂/凝胶电解质复合正极材料及其制备方法和一种固态锂电池及其制备方法
CN112366422A (zh) 一种无孔隔膜及其应用
CN107068951A (zh) 一种利用静电纺丝技术制备的无机纳米颗粒复合材料及其制法与作为隔离膜应用于电池中
CN114744368B (zh) 一种具有致密结构的锂电池隔膜及其制备方法
CN114243207A (zh) 一种紫外光固化改性聚烯烃电池隔膜的制备方法
CN1218986C (zh) 可热活化的微孔膜以及它在电池中的应用
CN114976492A (zh) 一种高粘结性聚合物复合涂覆隔膜及其制备方法
CN113067100A (zh) 一种水性pvdf涂覆锂离子电池隔膜及其制备方法
WO2017043872A1 (ko) 이온성 무기입자가 포함된 코팅 조성물 및 이를 이용한 레독스 흐름 전지용 분리막
CN113381125A (zh) 一种导离子功能树脂及包含该导离子功能树脂的锂电池隔膜
CN109037651A (zh) 一种改性碳纳米管负极材料的制备方法
CN112909436A (zh) 一种锂离子电池复合隔膜及其制备方法以及锂离子电池
CN112490416A (zh) 一种硅碳复合薄膜及其制备方法和应用以及锂离子电池
CN108963161B (zh) 含有二价磷酸盐和磷碳价键的涂覆膜制备方法
CN107732137B (zh) 一种钛酸锂负极的制备方法
CN114551993B (zh) 一种含改性无机填料的三维peo聚合物复合固体电解质、制备方法及固态锂离子电池
CN113782744B (zh) 锂离子修饰粘结剂用于提高高比能氧化亚硅负极性能的方法
CN114373906A (zh) 一种蜂窝状Li3VO4/C锂离子电池负极材料的制备方法
CN114784370A (zh) 一种三维聚合物复合固体电解质及其制备方法
CN108976938B (zh) 含有一价离子磷酸盐涂覆层的涂覆膜制备方法
CN114420995A (zh) 一种基于三维有序多孔碳光晶的富硒锂硒电池及其制备方法
CN113381123A (zh) 一种SiO2纳米粒子改性间位芳纶锂离子电池隔膜的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20220325