CN114224767B - 一种天然乳化剂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种天然乳化剂及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种天然乳化剂及其制备方法和应用，属于个人护理技术领域，所制备的天然乳化剂来自于植物油，通过酶解的方法制备得到的天然乳化剂含酶解卵磷脂60‑85wt％，甘油10‑30wt％，本发明的天然乳化剂具有来源天然、温和无刺激、色度低、油脂气味轻、低粘度稳定、增加活性物透皮吸收的特点。可以配制乳白色配方、提供柔润轻盈的肤感，而且采用可再生原料，制备方法简单，性能稳定，生产成本较低，有利于工业化生产，符合当今社会绿色环保的趋势。

Description

一种天然乳化剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于个人护理技术领域，具体涉及一种天然乳化剂及其制备方法和应用。
背景技术
个人护理品的制造离不开乳化剂。乳化剂按来源可分为合成和天然两种。化学合成乳化剂具有更强的乳化性能和稳定性，且性价比高。目前市场上的产品中合成乳化剂占比很大。但化学合成乳化剂对敏感肌肤有一定的刺激性、致敏风险高。因此天然来源、生物降解性好的乳化剂必将成为今后的发展趋势。
当前研究较多的天然乳化剂包括卵磷脂、糖酯类、糖苷类和甘油酯类等。目前天然乳化剂主要存在为乳化能力不强、低粘度不稳定、有效成分含量低和对配方的颜色和气味有影响等问题。
发明内容
本发明提供一种天然乳化剂及其制备方法和应用，制得的天然乳化剂乳化能力强、有效成分含量高、低粘度配方稳定、色浅，无刺激气味。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种天然乳化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)取植物来源卵磷脂和丙酮，按质量比1：5-1：20混合脱油得丙酮不溶物；
(2)将步骤(1)得到的丙酮不溶物加入C1-C3醇中混合均匀，分层处理得上清液；
(3)取步骤(2)得到的上清液与缓冲液按质量比20：1-1：20混合，然后加入磷脂酶(按质量比2-10％)，35-65℃下反应8-48小时，测定酸值>60时加入20％氢氧化钠溶液使得溶液pH大于或等于7.0；(4)将步骤(3)得到的反应物45℃旋转蒸发，去除溶剂加入甘油即得乳化剂。
以上所述步骤中，步骤(1)中所述植物来源卵磷脂为非转基因来源卵磷脂，优选葵花籽制备卵磷脂来满足；葵花籽卵磷脂可实现以下优点：非转基因；相对于其大豆来源，具有优秀的流变性，配方低粘度稳定，不需要添加流变剂；
步骤(2)采用3000rpm离心5min进行分层处理；
步骤(3)中所述酶为磷脂酶A1或A2；磷脂酶A2作用于卵磷脂，位于sn-2位置的一个脂肪酸被移除，从而得到sn-1酶解卵磷脂。磷脂酶A1作用于卵磷脂，位于sn-1位置的一个脂肪酸被移除，从而得到sn-2酶解卵磷脂；
步骤(3)中酶反应温度优选35-50℃，反应时间优选10-20小时，所述缓冲液为0.2N磷酸氢二钠溶液。
步骤(3)中，通过调整反应溶液的pH来终止酶反应。现有技术主要采用高温加热灭活。高温会使得最终产物颜色变深，并产生不愉快的油脂气味。
上述方法制备得到的乳化剂组分为酶解卵磷脂60-85wt％，甘油10-30wt％。其Hazen色度小于50且油脂气味明显减轻。
上述制备得到的乳化剂可应用于个人护理品中。
有益效果：本发明提供了一种天然乳化剂及其制备方法和应用，所述的天然乳化剂的植物来源为非转基因来源的卵磷脂，通过优选葵花籽制备卵磷脂来满足，其相对于其大豆来源，具有优秀的流变性，配方低粘度稳定，不需要添加流变剂。
本发明乳化剂的制备中通过加入氢氧化钠使得pH>7而终止酶反应。而现有技术中通常会使用80-100℃加热10min到1h灭活酶，高温使得产物颜色变深，并有油脂气味，特别对于不饱和脂肪酸含量高的卵磷脂，最终会影响配方的颜色和气味。本发明在低温下灭活酶避免影响乳化剂的颜色和气味。本发明采用可再生原料，制备方法简单，性能稳定，生产成本较低，有利于工业化生产，符合当今社会绿色环保的趋势。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明：
实施例1
取葵花籽油皂脚1KG和丙酮1200mL，剧烈混合搅拌，静置沉淀得丙酮不溶物，将上述丙酮不溶物加入乙醇500mL溶解，3000rpm，离心5min，得上清液，在上清液中加入缓冲液和磷脂酶A2 0.3mL，42℃下反应8小时，测定酸值>60时加入20％氢氧化钠溶液使得溶液pH为7.0。45℃真空旋转蒸发20min，去除溶剂即得酶解卵磷脂62.7g，加入适量甘油至100g，即得乳化剂。
实施例2
取葵花籽油皂脚1KG和丙酮1200mL，剧烈混合搅拌，静置沉淀得丙酮不溶物。将上述丙酮不溶物加入甲醇500mL溶解，3000rpm，离心5min，得上清液。在上清液中加入缓冲液和磷脂酶A2 0.3mL，42℃下反应8小时，测定酸值>60时加入20％氢氧化钠溶液使得溶液pH为8.0。45℃真空旋转蒸发15min，去除溶剂即得酶解卵磷脂64.5g，加入适量甘油至100g，即得乳化剂。
实施例3
取葵花籽油皂脚1KG和丙酮1200mL，剧烈混合搅拌，静置沉淀得丙酮不溶物。将上述丙酮不溶物加入乙醇500mL溶解，3000rpm，离心5min，得上清液。在上清液中加入缓冲液和磷脂酶A2 0.3mL，42℃下反应14小时，测定酸值>60时加入20％氢氧化钠溶液使得溶液pH为7.0。45℃真空旋转蒸发20min，去除溶剂即得酶解卵磷脂66.5g，加入适量甘油至100g，即得乳化剂。
对比例1
取葵花籽油皂脚1KG和丙酮1200mL，剧烈混合搅拌，静置沉淀得丙酮不溶物。将上述丙酮不溶物加入乙醇500mL溶解，3000rpm，离心5min，得上清液。在上清液中加入缓冲液和磷脂酶A2 0.3mL，42℃下反应10小时。85℃灭活5分钟，45℃真空旋转蒸发15min，去除溶剂即得酶解卵磷脂63.0g，加入适量甘油至100g，即得乳化剂。
对比例2
取葵花籽油皂脚1KG和丙酮1200mL，剧烈混合搅拌，静置沉淀得丙酮不溶物。将上述丙酮不溶物加入乙醇500mL溶解，3000rpm，离心5min，得上清液。在上清液中加入缓冲液和磷脂酶A2 0.3mL，42℃下反应10小时。100℃灭活3分钟，45℃真空旋转蒸发15min，去除溶剂即得酶解卵磷脂63.7g，加入适量甘油至100g，即得。
感官评价
对上述实施例和对比例进行颜色(Hazen)的对比和气味的感官评价，结果如表1。
表1实施例和对比例的感官评价结果
Figure BDA0003428950710000031
试验例一、乳化能力及稳定性评价
测试项目：
测试对常用油脂GTCC、甜杏仁油和二甲基硅油的乳化能力。
高温稳定性(45±1)℃，处理时间为28天；低温稳定性-5～-10℃，处理时间为7天，高低温交替，处理时间为14天。测试结束后恢复至室温观察有无沉淀分层、絮凝等现象。
离心稳定性：3000rpm，30min，考察有无分层。
表2测试乳化能力的配方(wt％)
Figure BDA0003428950710000041
表3.上述应用例的稳定性评价结果
高温 低温 高低温交替 离心稳定性
配方1 分层 稳定 稳定 稳定
配方2 稳定 稳定 稳定 稳定
配方3 稳定 稳定 稳定 稳定
配方4 稳定 稳定 稳定 稳定
配方5 分层 稳定 分层 分层
配方6 稳定 稳定 稳定 稳定
配方7 稳定 稳定 稳定 稳定
由表3可以看出，实施例1具有优秀的乳化能力，在低剂量下即可乳化20份的GTCC，对二甲基硅油也有很好的乳化能力。
与若干天然乳化剂的对比，以1％添加量，研究本发明的乳化剂和常用天然乳化剂的乳化能力，高温观察稳定性。
表4.测试乳化能力对比的配方(wt％)
Figure BDA0003428950710000042
Figure BDA0003428950710000051
从表4显示，相对于市场上常用的天然乳化剂，本发明的乳化剂具有更好的乳化性能。
试验例二、低粘度配方的稳定性
对于护肤品，相对于高粘度产品，低粘度的产品意味着更好的涂布性和吸收性。普通天然乳化剂由于其乳化能力不强，常需要在配方中复配增稠剂来确保配方的稳定性，从而使得低粘度的配方不易得。
本发明的乳化剂可以不添加或少量添加增稠剂，保持配方的低粘度(1000-4500cps，25℃)，从而提高使用感受。
按表5所示及以下步骤配制乳液，检测粘度，并考察高低温稳定性。
(1)将3-6油相在65-75℃下融化混合完全，得均一的混合液；
(2)将1或2或3天然乳化剂和7-11在65-75℃下溶解混合完全；
(3)将步骤(1)加入步骤(2)中，搅拌/均质5～10min，然后在40℃下加入12，13，混合均匀，即得。
在25℃下，4#转子和20RPM转速，使用Brookfeild粘度计检测，检测2次，取平均值。
表5测试粘度的配方(wt％)
Figure BDA0003428950710000052
Figure BDA0003428950710000061
表6表5中配方的测试结果
粘度，cps 高低温稳定性 感官评价
应用例1 1040 次日分层 乳白色乳液，易涂布，轻薄
应用例2 1560 稳定 乳白色乳液，易涂布，轻薄
应用例3 2075 稳定 乳白色乳液，易涂布，轻薄
应用例4 2600 稳定 乳白色乳液，易涂布，轻薄柔润
对比例1 2616 稳定 乳白色乳液，较黏腻
对比例2 3890 稳定 乳白色乳液，厚重
对比例3 3654 稳定 乳白色乳液，厚重，柔润性略差
对比例4 4782 稳定 亮白色乳液，厚重，油性
对比例5 2945 稳定 淡棕色乳液，不厚，油脂气味
从表6的应用评价可以看出，实施例1的乳化剂具有低粘度稳定且肤感轻盈的特点，不会改变配方的颜色，不增加配方的不愉快气味。
试验例三、额外的配方贡献-增加皮脂含量
检测皮脂含量为评判指标，32名志愿者(年龄24-48，18名女性，14名男性)。皮肤屏障不同程度受损，表现为泛红，红血丝，干燥，脱屑。测试部位：左右脸颊。左脸涂抹应用例2，右脸涂抹对比例4。使用28天，每天早晚各1次不同时间测试皮脂含量。测试仪器Sebumeter(皮肤油脂测试仪)。
表7不同时间皮脂含量测试结果
Figure BDA0003428950710000071
从表7中可以看出，本发明的天然乳化剂可以有效地增加皮脂含量，修复皮肤屏障。这是由于氢化卵磷脂和细胞膜具有很好的亲和性，能够有效得附着在皮肤表面，增加皮质含量，减少皮肤水分流失。
试验例四、额外的配方贡献-增加活性物的透皮吸收
美白试验
将上述的应用例2和对比例4中的乳液作为试样，随机选择皮肤健康的成人前臂内5cm×5cm区域作为受试部位，每组受试者8名；受试者每天涂抹各样品早晚各一次，连续涂抹14天，每周采用Lab色度系统光谱光度计测量皮肤颜色的变化。在Lab色度系统中，以坐标L、a、b之差ΔL、Δa、Δb来表示二种刺激之间的色差ΔEab，即在色空间两颜色点之间的距离。ΔEab＝[(ΔL)2+(Δa)2+(Δb)2]1/2。
表8美白测试结果
Figure BDA0003428950710000072
△相对于应用例2组，P<0.05；相对于空白组，P<0.05；
从表8中可以看到，本发明的乳化剂能够增加美白成分烟酰胺的透皮吸收，含本发明乳化剂的乳液具有较好的美白效果。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出：对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (6)

1.一种天然乳化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）非转基因植物来源卵磷脂和丙酮按质量比1：5-1：20混合脱油得丙酮不溶物；
（2）将步骤(1)得到的丙酮不溶物加入醇中混合均匀，分层处理得上清液；
（3）取步骤（2）得到的上清液与磷酸氢二钠缓冲液按质量比20：1-1：20混合，然后加入磷脂酶A1或A2，磷脂酶添加量为此溶液的2-10wt%，35-65℃下反应8-48小时，测定酸值>60时加入20%氢氧化钠溶液使得溶液pH大于或等于7.0，得到sn-1酶解卵磷脂或sn-2酶解卵磷脂；
（4）将步骤(3)得到的反应物45℃旋转蒸发，去除溶剂加入甘油即得sn-1酶解卵磷脂或sn-2酶解卵磷脂含量60-85wt%的乳化剂。
2.根据权利要求1所述的天然乳化剂的制备方法，其特征在于，所述非转基因来源卵磷脂通过油菜籽、大豆、棉籽、玉米、葵花籽中的一种或几种制备。
3.根据权利要求1所述的天然乳化剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)采用3000rpm离心5min进行分层处理。
4.根据权利要求1所述的天然乳化剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述醇为C1-C3醇。
5.根据权利要求1所述的天然乳化剂的制备方法，其特征在于，步骤(3)中酶反应温度为35-50℃，反应时间为10-20小时。
6.权利要求1-5任一项所述方法制备得到的天然乳化剂，其特征在于，所述乳化剂Hazen色度小于50，所述天然乳化剂的组分为酶解卵磷脂60-85wt%，甘油10-30wt%，所述酶解卵磷脂为sn-1酶解卵磷脂或sn-2酶解卵磷脂。
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